增稠用乙烯基树脂性能的研究

王天堂沈伟陆士平武兵

（上海富晨化工有限公司上海 200233）

摘要：本文就增稠用乙烯基树脂的情况作了一简单的阐述，包括树脂的增稠特性及相关因素进行表征，对于乙烯基增稠的应用具有实际的指导作用，同时也就乙烯基增稠材料的广泛应用就了介绍。

关键词：乙烯基酯树脂 SMC/BMC 增稠玻璃钢

1、前言

模压成型法（compression molding，即SMC/BMC）工艺是目前国内外复合材料工艺的一种重要机械成型法，其主要原因在于适用于高精度、结构复杂、外观要求高、可满足不同的应用要求的零件或制品的大规模生产，而且过程可实现机械化、自动化，产品的稳定性也就可再现性非常高。同时在近40年的研究开发工作，使其应用的品种越来越大，制造技术也日臻完善，从初期的汽车工业扩大到各个工业领域，SMC及其制品的产量在发达国家已占复合材料产量的35-40%，因此，SMC及其制品制造技术已经成为一个国家复合材料技术水平的重要标志，而大力研发SMC/BMC制品也会给复合材料工业带来巨大的经济效益。

我国自60年代开始发展SMC/BMC技术，技术及其应用也得到迅速发展，但是对于树脂基体的应用目前也只能局限于通用不饱和树脂（UPR）上，而随着SMC/BMC在一些高性能要求的制品中的应用拓展，对于树脂基体的要求也得到相应的提高，其中增稠用乙烯基树脂的应用就是一个值得关注的热点。

2、增稠用乙烯基树脂简介

作为一种高性能的不饱和树脂，乙烯基树脂的增稠特性一直是各厂家研究的方向，这是因为BMC/SMC的独特应用特性得到广大客户的认可，尤其随着BMC/SMC在汽车零部件上的应用，增稠型乙烯基树脂同时具有更好看浸渍特性和流变特性，因此允许树脂在较低的压力下来模压制品，乙烯基树脂能够较通用的不饱和树脂承受更高的冲击力，并具有良好的抗蠕变性和抗疲劳性。这些零部件包括车轮、座椅、散热架、栅口板、发动机阀套等。当然，增稠型乙烯基树脂能够广泛应用于电绝缘、工业用泵阀的制作、高尔夫球头等。

作为一种增稠用乙烯基树脂，自然要求树脂具有以下的特点：①与增强材料和填料的良好浸润性；②初始的低粘度和快速增稠特性；③良好的力学特性，包括韧性和耐疲劳特性等；④较长的存放周期；⑤较低的固化放热峰和较低的苯乙烯挥发等。为了达到使用效果，在乙烯基树脂的合成研究中，原来较通用的方法是：在乙烯基酯分子上引入酸性官能团（羧酸），再利用这些羧基与碱土金属氧化物（如氧化镁、氧化钙等），但这种方法增稠时间长，一般需要几天时间，况对含水量敏感，在本文中主要讨论该种增稠方法的乙烯基树脂。现在也发展了另外一种方法，即用聚异氰酸盐和多元醇反应以产生网状结构，从而达到树脂的快速稠化，该方法可适合于低压成型，具有粘度控制稳定、对温湿度要求低、存放期长的特点，同时制品的层间结合强度高的特点，同时也可以用带过量醇的低酸值树脂作稠剂。该方法的原理如下：

在模塑的乙烯基酯树脂复合材料，期静态的物理性能稍优于聚酯树有旨；但其动态性能却明

显优于通用的不饱和聚酯树脂材料，这与一些SMC/BMC生产厂家有实际的借鉴作用，之

前一些在厂家在制得乙烯基树脂的SMC材料后，发现性能上差别不是特别的明显，但是成

本上却相当提高，因此认为乙烯基树脂SMC没有任何的应用场合等；用乙烯基酯树脂的制

的高强度片状模塑料（HSMC）在汽车领域中有广泛的用途。表2.1中给出了汽车用模塑料

的一些物理性能。

表2.1 聚酯SMC和乙烯基高强度模塑料（HSMC）性能比较

组份（%） SMC HSMC HSMC

玻璃纤维40 50 65

树脂30 25 35

填料 30

0 拉伸强度（MPa 131 179 221

弯曲强度（MPa） 296 345

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3、乙烯基树脂的增稠特性

3．1不同增稠剂的影响

乙烯基树脂的增稠特性是乙烯基树脂在SMC/BMC应用中的基础，由于乙烯基树脂不同于通用的不饱和树脂（该类型树脂均含有羧基，可以达到不同程度的化学增稠作用），一般乙烯基树脂是由环氧树脂与甲基丙烯酸通过开环加成化学反应而制得。它保留了环氧树脂的基本链段，又有不饱和聚酯树脂的良好工艺性能，它在适宜条件下固化后，表现出某些特殊的优良性能。但此时一般的通用型乙烯基树脂中是不含有羧酸基团，而基团是化学增稠的基础，所以增稠型乙烯基树脂的增稠特性就显的尤其重要。所以考察SMC/BMC用乙烯基树脂在加入增稠剂后的一些增稠特性是对于该类乙烯基树脂的一个重要指标。

用于化学增稠的增稠材料一般有4种：氧化镁、氢氧化镁、氧化钙（石灰）、氢氧化钙。增稠剂的用量一般为树脂和低收缩（波纹）添加剂之各的0.3-3%，这取决于增稠剂类型和树脂的活性，我们根据一些实际应用经验，选取不同增稠剂来测试不同的增稠效果，用量为树脂重量的3%。

图3.1氧化镁的增稠曲线

图3.2氢氧化镁的增稠曲线

图3.3氧化钙的增稠曲线

图3.4氢氧化钙的增稠曲线

从以上图表中可以清楚的看出：氧化镁的增稠效果是最好的，一是早期的增稠效果速度比较快，但与有同等情况下的一些不饱和树脂的增稠相比，氧化镁的增稠特性也相对较慢一点，一般通用的不饱和增稠树脂在24-40小时左右即可达到粘度的稳定值，而乙烯基则要50小时以上；

但是应该指出的，在我们提供的增稠曲线中并不是绝对的而只是我们的实验室中的一种增稠表征，每个厂家在使用这种树脂制作SMC/BMC时，应该根据自己厂家的氧化镁、温度及温度等进行再次试验，以确保其良好的加工性。

3．2增稠剂的对增稠的影响

在众多的文献中，也指出：增稠的效果将受的增稠剂的尺寸、树脂的含水量和增稠剂的用量等因素影响。但由于条件受限，没法对增稠剂的尺寸进行测试和评估，所以一般厂家在使用树脂时，建议最好保持增稠剂的一致性，以免影响树脂增稠效果的重复性。

如前文所述，乙烯基树脂是环氧树脂的环氧键开环与甲基丙烯酸反应而成，不同于常规的不饱和树脂生产工艺，在乙烯基树脂的合成过程中，树脂的得率为100%，而不会产生水份，所以在保持原材料的干燥基础上，反应合成好的增稠乙烯基树脂是不含任何水份，这样只要保证其它外加组份的的干燥，树脂的增稠效果就会得到保证。

但是增稠剂的用量会对乙烯基树脂的增稠效果产生明显的影响，我们选取了不同氧化镁的添加量，测试其不同的粘度增稠情况，具体见图3.5。

图3.5不同氧化镁用量的增稠

所以，厂家在使用增稠乙烯基树脂，根据自己的需要进行配方设计，我们在大量的应用基础上给出一个参考配方（以树脂的重量比）：树脂（100份），氧化镁（1-3份），碳酸钙（60-100份），玻纤含量（20-40份），脱模剂（1-3份），另外根据产品的要求，加入不同量的LPA等添加剂。

4、增稠乙烯基的应用

增稠用乙烯基由于基于乙烯基树脂的相对于通用不饱和树脂更好的特性，赋予了一些广泛的应用，下面就结合国内外的一些成功应用以及玻璃钢（FRP）的发展进行一下总结：

4.1汽车工业中的应用

汽车工业是SMC/BMC应用的一个重要领域，由于SMC相对于其它竞争性材料，具有高强、轻质、耐蚀以及与钢材相近的热膨胀系数的材料，所以在汽车工业中得到重要的应用。目前乙烯基增稠SMC/BMC在汽车中主要应用于发动机阀盖、前风挡、扰流器和灯罩等应用场合，因为相对通用不饱和树脂SMC/BMC 而言，乙烯基树脂能够表现出更好的耐热性、动态疲劳特性等。同时，目前国外出现了碳纤维增强的乙烯基SMC/BMC材料，由于碳纤维材料的力学性能和轻质特点更加杰出，比如在克莱斯勒的VIPER汽车上就大量地应用了碳纤维增强

复合材料，因为有资料统计，汽车自重减轻100KG，百公里数油耗就可以减少0.7L，因此这不仅节省了汽车的油耗、节省了能源，也更有利于环境的改善。同时根据汽车工业应用的特点，出现了一种ZMC技术。

4．2电气绝缘的应用

由于SMC/BMC材料的电绝缘性能、耐潮湿性和良好的机械物理性能，使SMC/BMC材料在电气、绝缘方面更有广泛的用途，在欧洲甚至超过了汽车工业中的应用。同时由于乙烯基树脂总体来说保持了环氧树脂的力学性能、耐热性能和绝缘特性，所以相对于通用的不饱和树脂，电气绝缘特性（包括介电特性、耐电压等）更为特出，所以在一些高要求的绝缘场合会得到更广泛地应用，包括音响部件、高速微电机上的部件等。

4．3其它应用

乙烯基树脂增稠SMC/BMC在其它应用方面更具有广宽的应用前景，包括运动器材、工业建筑、防腐蚀应用等，其中我们可以利用乙烯基树脂的良好耐候性，可以应用一些室外应用场合，尤其是现在如西北或高原铁道上的一些信号指示部件，这样会更能延长这些SMC/BMC的服役周期；也可以制作整体乙烯基模压阀门等。

参考文献：

1、黄家康聚酯模塑料生产与成型技术，化学工业出版社，2002年；

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3、SMC Design Manual, Exterior Body Panels.Smc AA, SPI, 1991

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5、沈开猷不饱和树脂及其应用化学工业出版社，1988年；

6、王天堂特性乙烯基酯树脂的技术发展，纤维复合材料 2004年第二期

7、SMC Application in Auto-OEM Europe and USA. BYK-Chemie, 1996

8、复合材料产业技术手册.台湾强化塑胶协会等,1998

General introduction of the development & tendency of vinyl ester resin

Wang Tiantang Shen wei Lu Shiping Wu Bin

(Shanghai Fuchen Chemicals Corp., Shanghai 200233, P.R.China)

Abstract: in this paper, vinyl ester specially designed for SMC/BMC is introduced, including its thickening curve and other related factor are covered, which is of assiatacne to SMC/BMC practice, and as well its wide applications are discussed.

Keywords: vinyl ester resin SMC/BMC thickening FRP

丙烯酸树脂涂料综述

丙烯酸树脂涂料综述引言：丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。为了改进性能和降低成本，往往还采用一定比例的烯烃单体与之共聚，如丙烯腈，丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等。不同共聚物具有各自的特点．所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种丙烯酸酯涂料由于性能优良，已广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具，铝制品、卷材、机械、仪表电器、建筑、木材、造纸，粘合剂和皮革等生产领域。其应用面广，是一种比较新型的优质涂料。正文：一、丙烯酸树脂的发展历史在丙烯酸乳胶漆成为建筑涂料主流的今天，人们很难想象它们从诞生至今只有50年。在1953年之前，乳胶漆还没有在建筑涂料领域中应用，而50年后的今天它已经成为全球最流行的墙面涂料。 40年代直到二战结束，乳胶漆还没有在建筑涂料中得到应用，几乎所有的建筑都涂着由油性树酯和醇酸树酯制造的油漆。这些油漆在内外墙涂装上都能表现出良好的性能，但溶剂的使用使其极其易燃并带来刺鼻的气味；同时它们非常不容易清除，需要用其它溶剂如矿物油或松香油来。 1939年“纽约国际交易会”曾经在砖石墙面表面使用了由醇酸树酯制成的水性涂料，这在当时仅仅是对水性涂料应用的一种尝试。 1953年丙烯酸乳液诞生 1953年罗门哈斯公司推出了第一代100%纯丙烯酸乳液Rhoplex AC-33，它由丙烯酸酯和甲基丙烯酸合成。基于丙烯酸乳液的水性涂料沿袭了其它非丙烯酸水性涂料的特点，快干、低气味和容易清洗，同时丙烯酸乳液也为涂料生产企业带来了其它优势。 60年代第一代丙烯酸乳液附着力差的特点使它们在外墙涂料的应用中经常发生开裂、起泡、剥落的现象。 60年代初研制出新的丙烯酸乳液，科学家们在聚合过程中加入了其他单体，使乳液对新的或刷过涂料基材的附着力大大加强。几年后，丙烯酸乳液的耐久性通过聚合物合成技术的改进得到了加强，它们被赋予了抗紫外光和防潮的性能，同时着色力和抗粉化也得到了加强。 80年代 80年代丙烯酸乳液的研发开始向特种涂料（如：弹性涂料、高光涂料、工业涂料等）发展。其中最长足的进展来自于乳液和增稠剂完美的配合使用。

几种增粘树脂在全钢载重子午线轮胎胶料中的应用

(荣成国泰轮胎有限公司,山东荣成　264300) 摘要:研究了辛基酚醛树脂、叔丁基酚醛树脂、TK M2M和K oresin等增粘树脂对全钢载重子午线轮胎胶料的增粘效果、硫化特性、工艺性能及硫化胶物理性能的影响。试验结果表明,加入增粘树脂后可明显提高胶料的粘性及粘性保持率,同时胶料的门尼粘度降低,硫化速度加快,硫化胶的300%定伸应力下降,扯断伸长率和扯断永久变形增大。TK M2M树脂和K oresin树脂的综合性能最佳。关键词:全钢载重子午线轮胎;增粘树脂;粘合强度;工艺性能中图分类号:T Q33013 文献标识码:B 文章编号:100628171(2000)0720403204 胶料的粘性是轮胎成型工艺所要求的重要性能之一,特别是随着成型设备自动化程度的提高,轮胎半成品部件的成型粘性对改善轮胎成型工艺、减少胎坯质量缺陷起到越来越重要的作用。提高胶料工艺粘性的主要方法是加入增粘树脂。目前用于全钢载重子午线轮胎的增粘树脂种类较多,并且国内外生产商不断推出新产品。为了进一步了解不同增粘树指对胶料性能的影响,选用辛基酚醛树脂(203)、叔丁基酚醛树脂(204)、TK M2M及K oresin等增粘树脂进行了化学特性分析和物理性能测试,现将试验有关情况介绍如下。 1　实验 111　原材料 NR,牌号S MR10,马来西亚产;增粘树脂K oresin,德国BASF公司产品;增粘树脂TK M2 M,北京橡胶工业研究设计院提供;203树脂(A),山西太原有机化工厂产品;203树脂(B)和204树脂(C),荣成东立塑料厂产品;WH J203树脂(D)和WH J204树脂(E),威海京化公司产品;其它材料均为橡胶工业常用材料。作者简介:林向阳(19682),男,山东荣成人,荣成国泰轮胎有限公司工程师,学士,主要从事全钢载重子午线轮胎的配方设计及工艺管理工作。112　基本配方基本配方为:NR　100;炭黑　45;活性剂　615;防老剂　117;增粘树脂　3;硫黄　1138;促进剂　113。 113　试验设备和仪器 XK2160型开炼机,大连橡胶塑料机械厂产品;R2100S型硫化仪,孟山都公司产品;X LL2 2500N型强力试验机和X LL2250型拉力机,上海化工机械四厂产品。 114　试样制备 (1)按照试验基本配方在开炼机上完成各组胶料的制备,停放12h后在开炼机上将胶料压成2mm厚的胶片,胶片表面要光滑平整。 (2)下片后将胶片的一面用塑料垫布贴敷,另一面用医用胶布贴敷。 (3)用180mm×25mm样板将胶片裁成180mm×25mm×2mm的试样,每组配方取3个平行试样。 115　性能测试 (1)初始粘性的测定:分别取每组配方的两个试样,轻轻揭去塑料垫布(留下约1/3用于夹持),仔细把两个试样贴在一起,在同一水平面上用压辊轻轻压实,然后加上5kg负荷,停放2 min,在X LL2250型拉力机上测定试样的粘合强度。每组胶料做3个水平试验,取其平均值。 304 第7期林向阳等1几种增粘树脂在全钢载重子午线轮胎胶料中的应用几种增粘树脂在全钢载重子午线轮胎胶料中的应用林向阳,宋传江,王俊霞,彭守松,徐鹏辉

丙烯酸树脂的合成

实验一溶剂型丙烯酸酯的合成实验（演示实验）一、实验目的了解涂料用热塑性丙烯酸酯树脂的合成方法。二、实验原理涂料用丙烯酸酯树脂的合成，可采用溶液聚合，乳胶聚合，本体聚合和悬浮聚合及非水分散聚合，其中以前两种方法最常用。溶剂型丙烯酸酯树脂可分为热塑性和热固性两大类。热塑性丙烯酸酯树脂涂料的成膜主要是通过溶剂的挥发，分子链相互缠绕形成的。因此，漆膜的性能主要取决于单体的选择，分子量大小和分布及共聚物组成的均匀性。漆膜的性能如光泽，硬度，柔韧性，附着力，耐腐蚀性，耐候性和耐磨性等都与上述因素有关。漆用热塑性丙烯酸酯树脂的分子量一般在30000-130000之间，共聚物组成的均一性主要是通过分批逐步增量投入反应速度快的单体来实现的。漆膜的硬度，柔韧性等机械性能又与其玻璃化转变温度（T g）有直接的关系，共聚物的T g可由Fox 公式近似计算。对于溶剂型清漆的配方设计，溶剂的选择极为重要，良溶剂使体系的粘度降低，固含量增加，树脂及其涂料的成膜性能好，不良溶剂则相反。选择溶剂时主要取决于溶剂的成本，对树脂的溶解能力，挥发速度，可燃性和毒性等。成膜物质可以由一种或多种热塑性丙烯酸酯树脂组成，也可以与其他成膜物质合用来改进其性能，混溶性好而常用的有硝酸纤维素，醋酸丁酸纤维素，乙基纤维素，氯乙烯-醋酸乙烯树脂以及过氧乙烯树脂等，它们在配方中的比例，可根据产品技术要求选择。热塑性丙烯酸酯清漆表现了丙烯酸酯树脂的特点，具有较好的色泽，耐大气，保光，保色等性能，在金属，建筑，塑料，电子和木材等的保护和装饰上起着越来越重要的作用。三、实验仪器和试剂电动搅拌机，电动热套，四口烧瓶（250ml），球形冷凝管，温度计，涂-4

橡胶配方与各性能的关系

橡胶性能与配方的关系不同的橡胶产品对胶料的物性都有不同的要求，同时对生产这些产品时胶料的工艺性能（加工性能）也需要不同的要求。所谓的工艺性也就是生产这些橡胶产品的过程不能达到理想的状态，做出来的橡胶产品也就很难做到性能理想化、经济效益最大化。一句话，无论你要求橡胶产品有什么样的物性要求，也不管你的要求是高还是低，如果工艺性能无法满足要求（实现要求的过程无法满足），那么你就很难顺利的去生产。不多赘述，该贴将和大家一起谈论各橡胶工艺性能受配方的影响及关系。一、混炼性能 1.各种成分对混炼效果的影响主要分析配方中各种填料、化学药品、操作油等配合成分混入橡胶中的难易性、分散性。它主要由这些配合成分与橡胶之间的互溶性的高低、浸润性的大小来决定。胶料混炼工艺设计的好坏评价方法之一就是各种成分是否可以在橡胶中能够迅速的分散；混炼效果的好坏，则可以通过各种成分在橡胶中能否均匀分散其中来衡量。这两个指标都主要取决于配合成分与橡胶之间的互溶性、浸润性。 “互溶性”这个词大家可能会认为橡胶那么大的分子怎么可能溶解在各种配合成分里很多配方里，应该是配合成分溶解在橡胶里才对。其实，所谓的溶质、溶剂也是相对的，量少的惯称为溶质，量多的则为溶剂，习惯性的认为溶质溶解在溶剂中，如果“溶质”的量比“溶剂”的量大很多的话，那就是“溶剂”溶解在“溶质”中。所以，也就可以理解为互溶性了。为了能让胶料达到多种综合性能都很优异的效果，很多配方用到的橡胶都不止一种，可能2、3、4、5种橡胶并用，这就涉及到这些橡胶之间的互溶性（也许橡胶之间的互溶性大家更好理解一些）。混炼后的胶料如果电镜图片里显示各相之间没有明显的分离、橡胶之间、橡胶与各配合成分之间分散的非常均匀那就表明互溶性好，否则互溶性就差。互溶性差的配方体系所对应的胶料的各种物性也就不能得到好的体现。其实，橡胶配合体系是不能像盐溶于水那样做到分子级的互溶性，一是因为橡胶是由不同分子量的高分子复杂体系组成，二是各种配合成分也不是简单的小分子化合物，三它们是固相之间的溶解性。橡胶对配合剂的浸润性也许更能清楚的解释混炼工艺及效果的好坏。橡胶对配合成分的浸润性高低主要决定于配合成分自身的特性，当然与橡胶的性质也有关系。有机的、非极性的大多数化学样品（塑解剂、分散剂、操作油等软化剂、防老剂、

MFE乙烯基酯树脂

MFE乙烯基酯树脂应用指南前言华东理工大学华昌聚合物有限公司（以下简称华昌公司）是上海市高新技术企业，通过ISO 9001国际质量体系认证。华昌公司依靠高校雄厚的科技实力和政府扶持，主要从事防腐蚀高新技术材料与制品、离子交换与吸附树脂、工业绝缘油的研制、生产、经销，以及按用户要求进行防腐蚀设计，并承包、施工、监理防腐蚀工程。华昌公司具有国家一级防腐蚀施工资质。华昌公司拥有国内一流的高分子材料、生物工程和腐蚀防护专家。在“创新提高品质，确保客户满意”的质量方针指引下，华昌公司既是一个耐腐蚀材料的科研、生产基地，又是耐腐蚀材料行业的技术顾问。华昌公司生产注册商标为MFE?的乙烯基酯树脂，这些材料均为自主开发研制的高性能耐腐蚀产品，自上世纪八十年代实现产业化以来，产销量连续五年位居国内企业第一，市场占有率逐年递增，2004年MFE乙烯基酯树脂被评为上海市化工名优产品。本产品已在国内外重大工程中广泛应用，取得了许多宝贵的工程业绩。乙烯基酯树脂分子二端含有乙烯基团，中间骨架为环氧树脂，它是由不饱和有机一元羧酸（通常为丙烯酸和甲基丙烯酸）和环氧树脂进行开环酯化反应而得。乙烯基酯是个外来词，其含义并不确切，确切的名称应该是环氧乙烯基酯。前苏联文献将这类化合物称为环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯等。我国早期的文献曾将这类化合物称为甲基丙烯酸环氧酯、丙烯酸环氧酯等，或统称为不饱和酸环氧酯。乙烯基酯树脂的开发研究起始于上世纪六十年代。华东理工大学是国内耐腐蚀乙烯基酯树脂最早的研究单位之一，也是在防腐蚀工程中应用乙烯基酯树脂最早的单位。早在1975年，由上海化工学院（即现在华东理工大学）研制的甲基丙烯酸环氧酯树脂（ME型乙烯基酯树脂）就已成功地应用于当时新建的上海石化总厂维尼纶厂的醛化浴（内含30%H 2SO 4 和甲醛）防腐蚀工程。1980年和1981年第一个商品名为MFE-2的乙烯基酯树脂相继在我校协作厂和自办企业正式投产。二十多年来的开发和应用研究使华东理工大学华昌聚合物有限公司成为国内主要的环氧乙烯基酯树脂科研生产基地，拥有系列化的MFE乙烯基酯树脂品牌，积累了丰富的工程应用和施工经验。环氧乙烯基酯树脂从面世以来已有近四十年的历史，目前国内外研究和生产的乙烯基酯树脂类型如表1。此外尚有许多异氰酸酯、橡胶等改性的乙烯基酯树脂。乙烯基酯树脂备受瞩目，正是因为在耐化学腐蚀方面具有其它树脂不可比拟的综合性能，相对比较详见表2。随着科学技术的发展，今后会有更多新的品种加入到乙烯基酯树脂的行列中，老的品种也会不断地被改进。

聚硫密封胶的特性及其应用技术36413

聚硫密封胶的特性及其应用技术一、前言随着我国经济技术的迅猛发展，大型水利工程、高层建筑的兴建，航天航空工程发展等都需要特殊性能的弹性密封胶作为接缝的粘结、密封材料。据报道，目前我国这种密封胶的产量已达到4～5万吨左右，并形成了以聚硫、丙烯酸酯、硅酮和聚氨酯为主体的密封胶产业。聚硫密封胶是以液体聚硫橡胶(HS-(C2H4)-O-CH2-O-C2H4-S-S)n-C2H4-O-CH2-O-C2H4-SH)为主剂，配合增塑剂，补强剂、硫化剂等制成的高档的密封材料。由于液体聚硫橡胶高分子主链上含有“S”原子，形成-C-S、-S-S-链而且是饱和的，因而制成的聚硫密封胶具有优异的耐油、耐溶剂、耐老化、耐酸碱的特性，且耐热、耐水、透气率低、弹性好、对金属和非金属都有较高的粘结力。主要用于中空玻璃的密封、高层建筑屋顶板缝的密封防水以及地铁、隧道、污水处理厂、机场跑道、大型水利工程伸缩缝的密封防水等。因此，有着广阔的应用前景。聚硫橡胶是在1929年由美国聚硫橡胶(Thiokol)公司开发成功的，呈固体状态。直到1943年改进了合成工艺，制成了带有硫醇端基的液体聚硫橡胶，才有了较快的发展。由于这种聚合物与各种过氧物、氧化物反应可在室温下固化形成弹性体，因而扩大了它的使用范围。国外20世纪60年代聚硫密封胶在汽车、造船、石油化工和建筑工程的密封防水等方面都获得了广泛的应用。在我国聚硫橡胶的研究工作起步较晚，直到1958年锦西化工研究院成立后才算步入正轨。20世纪70年代末80年代初随着高层建筑的发展，伴随着铝门窗的兴起才促进了聚硫密封胶在建筑密封防水工程上的应用。目前世界液体聚硫橡胶的产量，美国2万吨／年，德国8000吨／年，日本5000吨／年，俄罗斯3500吨／年，西欧约2000吨／年。我国仅锦西化工研究院500吨／年规模的装置，不能满足市场的需求，目前我国大部分从日本东丽公司进口，年进口量1500…1800吨；我国聚硫密封胶的产量已达8000吨以上。二、聚硫密封胶的组成及制备方法聚硫密封胶以液体聚硫橡胶为主剂，配以适量增塑剂、增粘剂、填料、补强剂、偶联剂、固化剂、促进剂等混合研细而成。 1、生产设备：三辊研磨机是制备聚硫密封胶常用的主要设备，所生产的胶质量细腻，均匀无颗粒状物。

丙烯酸树脂涂料综述..

丙烯酸树脂涂料综述摘要：丙烯酸树脂漆在建筑涂料领域中广泛应用，已经成为全球最流行的墙面涂料。对丙烯酸树脂漆的发展历史进行了研究，报告了丙烯酸树脂漆的发展现状，并且调查了丙烯酸树脂的合成技术与应用。关键词：丙烯酸树脂；发展历史；发展现况和趋势；应用前言：丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。为了改进性能和降低成本，往往还采用一定比例的烯烃单体与之共聚，如丙烯腈，丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等。不同共聚物具有各自的特点。所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种。丙烯酸酯涂料由于性能优良，已广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具，铝制品、卷材、机械、仪表电器、建筑、木材、造纸，粘合剂和皮革等生产领域。其应用面广，是一种比较新型的优质涂料。

、丙烯酸树脂涂料简介 1.1定义丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。 1.2特点不同共聚物具有各自的特点.所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种。它们有很多共同符点： (1)具有优良的色泽，可制成透明度极好的水白色清漆和纯白的白磁漆； (2)耐光耐候性好，耐紫外线照射不分解或变黄； (3)保光、保色、能长期保持原有色泽； (4)耐热性好； (5)可耐一般酸，碱，醇和油脂等； (6)可制成中性涂料，可调入铜粉、铝粉，使其具有金银一样光耀夺目的色泽，不会变暗； (7)长期贮存不变质 1.3分类 1.溶液型丙烯酸酯胶黏剂：可以粘塑料。 2.乳液型丙烯酸酯胶黏剂：可合成多种共聚乳液，供无纺布、织物、植绒、复合薄膜，纸张上光、建筑密封及涂料应用。 3 .a —氰基丙烯酸酯：为单液型，粘度低，固化特别快，见潮即可在几十秒内聚合，常称为瞬干胶。强度高、透明、毒性小、使用方便；但脆性大、耐久性差、价格昂贵。可粘各种材料，最适于应急修补。 4.厌氧胶：是由丙烯酸和甲基丙烯酸的双酯或某些特殊的丙烯酸酯，如甲基丙烯酸羟丙酯为主构成的，在隔绝空气下(无氧)可自行室温固化的胶黏剂。现已发展成几百个品种，具有单组分、无溶剂、低粘度、使用方便、常温快速固化、耐热、耐溶剂、耐酸碱性好、适用期长、贮存稳定的特点。主要用于管道螺纹、法兰面及机械箱体防漏；螺纹螺栓紧固；轴承、插件、嵌件固定。5.丙烯酸结构胶黏剂：70年代杜邦公司开发的新型二液型改性丙烯

丙烯酸树脂

第五章丙烯酸树脂第一节概述以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及苯乙烯等乙烯基类单体为主要原料合成的共聚物称为丙烯酸树脂，以其为成膜基料的涂料称作丙烯酸树脂涂料。该类涂料具有色浅、保色、保光、耐候、耐腐蚀和耐污染等优点，已广泛应用于汽车、飞机、机械、电子、家具、建筑、皮革涂饰、造纸、印染、木材加工、工业塑料及日用品的涂饰。近年来，国内外丙烯酸烯树脂涂料的发展很快，目前已占涂料的１/３以上，因此，丙烯酸树脂在涂料成膜树脂中居于重要地位。从组成上分，丙烯酸烯树脂包括纯丙树脂、苯丙树脂、硅丙树脂、醋丙树脂、氟丙树脂、叔丙（叔碳酸酯－丙烯酸酯）树脂等。从涂料剂型上分，主要有溶剂型涂料、水性涂料、高固体组份涂料和粉末涂料。其中水性丙烯酸烯树脂涂料的研制和应用始于５０年代，７０年代初得到了迅速发展，与传统的溶剂型涂料相比，水性涂料具有价格低、使用安全，节省资源和能源，减少环境污染和公害等优点，因而已成为当前涂料工业发展的主要方向之一。涂料用丙烯酸树脂也经常按其成膜特性分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。热塑性丙烯酸树脂其成膜主要靠溶剂或分散介质（常为水）挥发使大分子或大分子颗粒聚集融合成膜，成膜过程中没有化学反应发生，为单组分体系，施工方便，但涂膜的耐溶剂性较差；热固性丙烯酸树脂也称为反应交联型树脂，其成膜过程中伴有几个组分可反应基团的交联反应，因此涂膜具有网状结构，因此其耐溶剂性、耐化学品性好，适合于制备防腐涂料。我国于20世纪60年代开始开发丙烯酸烯树脂涂料，在80年代和90年代，北京、吉林和上海分别引进三套丙烯酸及其酯类生产装置，极大促进了丙烯酸树脂的合成和丙烯酸烯树脂涂料工业的发展。第二节丙烯酸（酯）及甲基丙烯酸（酯）单体丙烯酸类及甲基丙烯酸类单体是合成丙烯酸树脂的重要单体。该类单体品种多，用途广，活性适中，可均聚也可与其它许多单体共聚。此外，常用的非丙烯酸单体有：苯乙烯、丙烯睛、醋酸乙烯酯、氯乙烯、二乙烯基苯、乙（丁）二醇二丙烯酸酯等；近年来，随着科学、技术的进步，新的单体尤其是功能单体曾出不穷，而且价格不断下降，推动了丙烯酸树脂的性能提高和价格降低。比较重要的功能单体有：有机硅单体，叔碳酸酯类单体（Veova 10，V eova 9, Veova11），氟单体（包括烯类氟单体：三氟氯乙烯、偏二

卡波940(丙烯酸树脂增稠剂)的性能用途及使用方法

广州飞瑞化工有限公司卡波940（丙烯酸树脂增稠剂）的性能用途及使用方法卡波940的性能描述 1.卡波940为白色，疏松状；具酸性、吸湿性和微有特殊臭味，能溶于水、乙醇、甘油。常用浓度为0.1%～3.0%。由于其分子中含大量羧基，故水溶液应特别注意用碱中和后使用，以减少对皮肤、粘膜的刺激。 2.卡波940的中和剂可用氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钾、硼砂、氨基酸类、极性有机胺类如三乙醇胺。月桂胺和硬脂胺可在非极性系统中作中和剂。中和后的卡波姆水凝胶在pH6～11之间最粘稠，如pH＜3或pH＞12，粘稠度即降低，强电解质存在亦可降低粘度。凝胶不稳定，暴露于阳光下易生长霉菌并迅速失去粘度，加入抗氧剂可减缓反应。 3.卡波姆940具有高效的增稠效果，能产生清澈透明的水或乙醇-水凝胶体，流变性非常短。很适用各种化妆品。如：滋润乳霜、乳液、洁面产品、防晒产品、无醇香水、香精护发剂(增强光泽，易于梳理)等。卡波姆940在很低的用量下(常规用量0.25-0.5%)就能产生高效的增稠作用，从而制备出很宽粘度范围和不同流变性的乳液、膏霜、凝胶和透皮制剂。飞瑞化工专业提供卡波940（丙烯酸树脂增稠剂）等化妆品原料和技术配方支持。使用方法： 1.直接法 ·将卡波姆慢慢地筛入急速搅拌的水中，使其充分分散 ·不断搅拌、并将水相倾入油相 ·用适合的碱中和(在某些情况下，中和最好在第四步以后完成) ·快速混合减少粒子的大小，可获得有光泽的产品。可使用均质方法，但高速剪切会使乳液不稳定 2.间接法 ·将聚合物乳化剂分散在油相，连续搅拌直至形成平滑、均匀的分散液 ·将适量的作为中和剂的碱加入水中 ·在强烈搅拌，将油相(含聚合物)加至水相中,继续搅拌直至形成白色乳液卡波940注意事项： ·卡波姆中和后，持久搅拌或高剪切搅拌会造成粘度损失 ·离子存在--电解质会降低增稠效率 ·紫外线--长期紫外线照射，将使卡波姆凝胶粘度降低pH>/=10时，对紫外线照射不敏感 ·温度变化--卡波姆凝胶不受温度影响 ·微生物--卡波姆不支持细菌霉菌增长，细菌霉菌增长不影响凝胶性质。常规用量在0.2-0.4%，能替代3-7%的常规乳化剂。卡波姆聚合物几乎不具有表面活性剂的性质，所以，添加0.1-0.5%的低HLB值的表面活性剂，能调节油相颗粒达更小，以制备出白色细腻的膏霜类产品。专业化妆品原料

丙烯酸树脂分类详解

丙烯酸树脂分类详解一、油性丙烯酸树脂(油性固体丙烯酸树脂/油性液状丙烯酸树脂) A油性液状丙烯酸树脂指树脂固含量为30-80%的丙烯酸树脂，这类树脂是经乳液聚合反应而成的含有有机溶剂的丙烯酸树脂，而当因含量在大于60%以上时！就称为：高固体分丙烯酸树脂，这类树脂粘度低！低VOC含量！当固含量是在50%左右的，有热塑性和热固性丙烯酸树脂，也就是我们涂料行业通常在应用上面说的单组分和双组分。 1、单组分涂料一般也叫自干型的涂料，也就是以热塑性丙烯酸树脂为成膜物的涂料。 2、热固性丙烯酸树脂一般配上氨基树脂时，因两者之间的氨基和羟基反应，按理说应算是双组分涂料用的，也就是通常所说的烤漆，一般应用在金属上面用的烤漆，一般烤的温度在100度以上，这类应用是最为古老，最为早的，生活中常可看到。 3、热固性丙烯酸树脂一般配用固化剂（一般是异氰酸酯），再加入其它料，也就成为涂料行业中所说的双组分涂料了，既有主剂（丙烯酸树脂）、固化剂、稀释剂了，这类性能较热塑性丙烯酸树脂为稳定，且性能也较为优越。 B油性固体丙烯酸树脂：（普通油性热塑性固体丙烯酸树脂/特殊功能油性固体丙烯酸树脂）固体丙烯酸树脂，现在市面上主要的还是以热塑性固体丙烯酸树脂为主！这类热塑性固体丙烯酸树脂，也叫溶剂型固体丙烯酸树脂。因为他们一般都是溶于溶剂的，如苯类、酯类、酮类、氯化类、醚类、醇类等！根据合成的不同溶解性就有不同！固体丙烯酸树脂，最通常用到的牌号一般都是由MMA和BMA，也就是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等合成。因带甲基的丙烯酸酯单合成的单体玻璃化温度较高！树脂的性能一般都是由生产工艺中单体的配方原料性能而决定的！当所合成单体全用MMA时！它的硬度就会很高！也就我们常说的压克力、有机玻璃了！但此类树脂不易做为涂料上面使用！一般应用于塑料板材上面！普通的固体丙烯酸树脂一般就是由MMA、BMA以不同比例进配方中合成不同指标性能的固体丙烯酸树脂！通常的玻璃化温度在50-100之间！软化点也在150-200度之间！分子量由其它合成助剂取决！这类树脂在应用上面是最普遍的，液体的热塑性丙烯酸树脂有应用到的！它一般也都应用得到！只是有些达不到液体性能的效果。在用途上可应用很广，比如： 1、普通油性热塑性固体丙烯酸树脂用途：最早的固体丙烯酸树脂是由英国ICI旗下的公司研发出来并投入市场的！最为通用型牌号为2013、2016，此二种型号为油溶性的丙烯酸树脂，可应用于各种塑料涂料、金属涂料、且应用于印刷油墨等多种涂料，多且应用于高档油墨上面！经调整过的型号欲有其它的功效！比如耐汽油、高光、高硬度等！再经市场投放后又研发了其它的应用于，比如皮革上面用的，再后来的较难附着的铝材、陶瓷、玻璃等底材上面应用！后因ICI旗下的几家公司分家！就有原主体公司（现中国地区名为英国路彩特公司）继承了原ICI的该树脂事业部！另几家也就是很有名的公司捷利康公司！其主要的牌号与ICI的牌号产品指标基本上相同！举此类树脂最常应用的几种地方：丝网印刷油墨：各种普通塑料底材涂料及油墨：金属船舶涂料：纸张木材涂料：一般玻璃化温度在50-80度，软化点在160左右，分子量在35000-80000。及原料单体的不同很多都决定了它的应用！比如玻璃化温度，就一般而言，TG越高故它的硬度也就越高，成品也就越容易脆；TG越低它的柔韧性就越好，成品也就更易于应用到底材为软质的材料上面。而软化点一般而言在自干型涂料中是够耐常温度的，但一些要求高耐温度的应用就无法满足了！分子量主要是影响了产品的粘度，但也不是粘度的主要取决原因，但大体上来说影响了粘度的高低，一般而言分子量越高粘度也就越高，当粘度高时，树脂所能溶解的速度也就越慢，可溶解的固含量也就越低，故此粘度在应用中影响了涂料的丰满度高低、光泽度高低、固含量高低了！ 2、特殊功能油性固体丙烯酸树脂用途：

丙烯酸树脂基础知识

丙烯酸树脂基础知识丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类几其它烯属单体共聚制成的树脂，通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂，丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团，在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构，热固性树脂一般相对分子量较低。热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄。最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆，目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢等产品上应用十分广泛。按生产的方式分类可以分为： 1、乳液聚合: 是通过单体、引发剂及其反应溶剂一起反应聚合而成，一般所成树脂为固体含量为50%的树脂溶液，其一般反应用的溶为苯类（甲苯或是二甲苯）、酯类（乙酸乙酯、乙酸丁酯），一般是单一或是混合。固乳液型的丙烯酸树脂一般会因溶剂的选择不同而使产品性能不一样。一般玻璃化温度较低，因为是用不带甲基的丙烯酸酯下去反应。该类型的树脂可以有较高的固含量，可达到80%，可做高固体分涂料。 2、悬浮聚合：是一种较为复杂的生产工艺，是做为生产固体树脂而采用的一种方法。固体丙烯酸树脂一般都采用带甲基的丙烯酸酯的反应聚合。不带甲基的丙烯酸酯在反应滏中聚合反应不易控制，容易发粘而至爆锅。工艺流程是将单体、引发剂、助剂投入反应斧中然后放入蒸溜水反应。在一定时间和温度反应后再水洗，然后再烘干过滤等。其产品的生产控制较为严格，如在中间的哪一个环节做得不到位，其出来的产品就会有一定的影响，体现在颜色上面和分子量的差别。

水性丙烯酸树脂领域分析研究

https://www.360docs.net/doc/bb5104454.html, 丙烯酸领域4个方向的分析积累突破一、丙烯酸树脂的介绍应用丙烯酸树脂丙烯酸树脂，广泛应用于胶粘剂、涂料、油墨及助剂领域，常用作胶粘剂的粘接主体、涂料的成膜树脂，也可作为油墨的连结料，还可作为各种高分子助剂使用（如流平剂、增稠剂等）。丙烯酸树脂的性能与单体种类与含量有着密不可分的联系，溶剂型丙烯酸体系中引发剂、丙烯酸乳液中乳化剂的种类对丙烯酸树脂的性能影响也不可小觑。另外，为提高丙烯酸树脂的硬度等性能，往往需要外加固化剂，如氨基树脂。二、丙烯酸树脂的积累突破微谱技术胶涂油事业部为了更准确有效解析丙烯酸体系，在丙烯酸酯单体定性定量（常见丙烯酸酯类均聚物的谱图库建设、自交联丙烯酸树脂的解交联方法、丙烯酸酯类功能/交联单体检出限）、丙烯酸乳液中乳化剂的定性分析、溶剂型丙烯酸体系中引发剂的逆向分析、固化剂-氨基树脂种类的鉴别等4个方面进行了积累与突破。 PART01 丙烯酸酯单体定性定量 PART02

丙烯酸乳液中乳化剂的定性分析 PART03 溶剂型丙烯酸体系中引发剂的逆向分析 PART04 固化剂-氨基树脂种类的鉴别三、丙烯酸酯单体定性定量 1 常见丙烯酸酯类均聚物的谱图库建设我们建立18种常见丙烯酸酯类均聚物的FTIR、1H NMR、Py-GCMS标准谱图库。FTIR谱图库（图2）中不同单体的FTIR特征出峰，为各类单体定性奠定基础；1H NMR谱图库（图3）的建设与总结，为丙烯酸树脂中共聚单体的定量提供了充分的数据支撑；此外，通过Py-GCMS谱图库向我们展示了常见丙烯酸酯类单体的离子峰、裂解片段、流出时间（表1），保证了各类单体定性结果的准确、快速、有效性，同时还向我们提供了各类丙酸酯类单体的裂解规律、同类型单体的裂解率差异，扩充了丙烯酸树脂中共聚单体定量方法。图2 部分丙烯酸酯均聚物的FTIR谱图通过FTIR红外分析可知，由（1）、（2）可知甲基丙烯酸酯与丙烯酸酯的区别在于甲基丙烯酸酯出现1380cm-1吸收峰；由（1）、（3）、（4）可知丙烯酸烷基酯，随烷基链不同，700-900cm-1处吸收峰具有较大差异（如图2（9）所示）。 2

丙烯酸树脂的应用

丙烯酸树脂的应用领域 1涂料丙烯酸聚合物乳液和溶液涂料的使用是很不同的，讨论丙烯酸聚合物在这些领域可能被使用之前，首先让我们考虑确定使用涂料的根本原因，使被涂覆的基材免受环境的破坏。另外其他的原因要取决于最终应用领域。一旦决定需要一种涂料，那么进一步的要求是显而易见的：涂料必须附着在被涂物表面上，为了装饰和保护表面，涂料必须保持在适当的位置，这种现象称为附着。另外要考虑的一点是严格按配方制造的水性丙烯酸聚合物的空气中干性。正如前面所讨论的那样，涂料的所有性能不是通过长的热固化时间，而是通过采用成膜助剂的室温干燥来得到。在可以使用加热的情况下，通过添加交联剂可以获得耐溶剂性耐用消费品热性涂料。为了获得应用所需的特性每种使用产品表面要求有些特殊的性能特征：被涂基材的类型和部件使用的方法决定了其性能要求。显然塑料不需要一种耐腐蚀性涂料，因此为塑料设计的涂料有不同于为金属所设计的涂料的性能要求。同时，对任何基材都重要的涂料附着力是一个关键特性。然而，对任何特定基材的附着，对产品的要求完全不同。对金属附着的材料不能附着在塑料上，为了获得理想的性能，金属用涂料必须显著地不同于塑料或木材用涂料。因此，每种基材需要设计一种特定的涂料以满足指定的使用要求。就丙烯酸聚合物在涂料方面的应用研究，将集中讨论五个主要方面：汽车涂料、一般金属用涂料、维修涂料、木材涂料、商业机器涂料。 1.1汽车涂料随着塑料在汽车中的应用不断增多，涂料的使用已经成为当务之急。涂料塑料以改善耐化学性、耐溶剂性、耐紫外线光、耐磨性以及户外耐用性。涂料

的其他应用包括发电机的搪瓷部分，车身底板以及轿车的表面闭合。所魂牵梦萦的性能包括耐油脂性、耐用性以及对含有油的金属表面的会着力。 1.2金属用涂料金属汽缸和变压器需要涂料。对这些涂料的要求包括耐化学性、硬度以及耐蚀性和润湿性。因为常采用钢，所以重要的是需要有保护金属免受腐蚀的能力。 1.3维修涂料桥梁和贮存箱所需的涂料，在这里，要求涂料具有耐蚀性和耐湿性。 1.4木材涂料用于家具和厨房柜橱中的板材使用的涂料，需要抗黏着性和抗洗涤性、耐磨性及抵抗木纹翘起。 1.5商业机器计算机、打字机、复印机和分析仪器的涂料是商业机器类常见的例子。所需要的涂料性能包括需化学性和耐溶剂性以及对塑料[例如，聚碳酸酯、对聚苯氧、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）共聚物]的附着力。 2黏合剂溶剂型和乳液型丙烯酸黏合剂在工业上有着广泛的用途，但在讨论黏合剂之前，我们必须谈到涂料和黏合剂之间的根本区别。涂料只须能附着在一种基材上；而黏合剂必须会市面上到一种基材，然后再与第二种基材相黏结。涂料一旦使用就会暴露在自然环境中，且必须耐磨、耐擦、耐溶剂、耐水和耐热。涂料还要求高光泽和其他特殊性能。在一定程度上，黏合剂是*将其夹在两基材之间得到保护的。因此，它不必具有涂料的些性能。理想地是它必须有一个高的黏合强度，足以破坏或撕裂至少其中一种基材。在许多情况下，黏接强度实际上不受热、溶剂或水的影响。因此，一种黏合剂不仅必须具有对两种

EVA热熔胶对金属与塑料粘结性能的研究

研究#开发弹性体,2009-02-25,19(1):33~34 CH IN A EL A ST O M ERICS 收稿日期:2008-09-25作者简介:刘文胜(1968-),男,河南永城人,工程师,主要从事机电工程方面的研究工作。 *河南神火集团煤电公司和许昌新龙公司梁北煤矿研究资助项目。 EVA 热熔胶对金属与塑料粘结性能的研究 * 刘文胜 (河南神火集团煤电公司许昌新龙公司,河南许昌461000) 摘要:研究了乙烯与醋酸乙烯共聚物(EV A)热熔胶及其主要成分,讨论了不同成分配比对热熔胶粘结性能的影响,最终确定当m (EV A )B m (松香)B m (石蜡)=100B 60B 20时,热熔胶对金属和塑料的粘结剪切强度最大为3.46M Pa 。填料碳酸钙质量分数小于10%可降低生产成本且剪切强度下降不大,质量分数超过10%时,剪切强度明显下降。关键词:EV A 热熔胶;金属;塑料;粘结性能中图分类号:T Q 433;T Q 437 文献标识码:A 文章编号:1005-3174(2009)01-0033-02 热熔胶是以热塑性树脂或热塑性弹性体为主要成分,添加增塑剂、增粘树脂、抗氧剂、阻燃剂及填料等成分,经熔融混合而制成的不含溶剂的固体状粘合剂[1]。其中由于乙烯与醋酸乙烯共聚物(EVA)热熔胶制备方法简便,广泛应用于机械化包装、家具制作、制鞋、无线装订、电子元件及日常用品粘接,用量居热熔胶之首[2] 。又由于其具有粘接迅速、应用面广、无毒害、无污染等特点而被誉为/绿色胶粘剂0,引起越来越多的关注[3~6]。这也是当今世界胶粘剂发展的一个方向。随着塑料产品不断应用于机械行业,有关塑料与金属粘结问题成为现阶段人们研究的热点。本文研究了不同组分加入量对热熔胶粘结金属及塑料的性能影响,从而确定最佳配比。 1 实验部分 1.1 主要原材料 EVA 树脂:工业品,北京有机化工厂;松香:市售;石蜡:工业品,锦西化工五厂;轻质碳酸钙:工业品,佛山市玉峰粉体材料有限公司;PP 塑料:工业品,大连联合化工有限公司;铝片:市售。1.2 仪器设备转矩流变仪:XSS -300型,上海科创橡塑机械设备公司;万能材料试验机:CM T 52002型,深圳新三思电子公司。 1.3 样品制备将原材料按一定配比,在温度150e 、转速30r/m in 的条件下,在密炼机中混合20min 左右,至完全熔化混均,倒入涂有防粘剂的器皿中制得热熔胶样。1.4 性能测试按照GB/T 13936)92标准,对热熔胶粘结金属和PP 塑料的试验片进行测试,拉伸速度为15mm/min 。 2 结果与讨论将密炼好的样品按照图1所示,粘结金属铝片与塑料PP 片,以备测试。图1 金属与塑料PP 连接试样图示(单位:mm ) 2.1 松香加入量对剪切强度的影响聚合物熔融时粘度大,对被粘材料的浸润性和热粘性不好。增粘剂可以增加胶对基材的润湿

丙烯酸树脂类药用辅料的分类、结构性能及合成研究概况

丙烯酸树脂类药用辅料的分类、结构性能及合成研究概况广州迈特兴华制药厂有限公司张建国摘要：本文通过论述丙烯酸树脂药用辅料的分类、结构与性能；综述合成研究概况，展望了丙烯酸树脂药用辅料合成研究的发展方向。关键词：丙烯酸树脂；分类；结构；合成研究药用辅料的丙烯酸树脂是一类由丙烯酸（或甲基丙烯酸及它们的酯如：甲酯、乙酯等）以本体（一种单体）聚合，或者与甲基丙烯酸（或它的酯如：甲酯、乙酯、二甲胺基乙酯等）以二种单体（二元）或以三种单体（三元）按一定比例共聚而形成的高分子化合物。其合成反应可以用下列通式表示： R （或R 1或R 2或R 3 ）+R 1 （或R 2或R 3或R 4 丙烯酸树脂 R =丙烯酸 R 1 =甲基丙烯酸 R 2 = 丙烯酸酯类 R 3 = 甲基丙烯酸酯类 R 4 = 其它酯类本体聚合：R=R 1=R 2=R 3 =R 4 二元聚合：R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意二种R 共聚三元聚合：R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意三种R 共聚该类化合物在体内不降解，安全无毒，由于其结构特点，可以使药物按预期设计或在胃或在肠溶出；并可以用于缓（控）释制剂（1）（2）；更有可能以此类辅料将药物制成靶向制剂（3）（4）。因此，在药剂中应用日益广泛。本文试以“分类”、 “结构与性能”、“合成研究概况”等三方面作一概述。 1 分类 1.1 按制造原料(单体)分类 1.1.1 本体聚合而形成即自身聚合而形成的高分子化合物，如：“部分被中和的聚丙烯酸”（国际特品公司NP600、NP700、NP800）

1.1.2 二元聚合而形成的高分子化合物，如：聚丙烯酸树脂l （甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯35；65共聚物）、聚丙烯酸树脂Ⅱ（甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯（1：1）共聚物）、聚丙烯酸树脂Ⅲ（甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯（1：2）共聚物）、Eudragit(尤特奇)NE 30D （丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯（2：1）共聚物）、尤特奇L 100—55（甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯（1：1）共聚物）等等。 1.1.3 三元聚合而形成的高分子化合物如：聚丙烯酸树脂lV （甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯和甲基丙烯酸甲酯（1：2：1）共聚物）、聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ（丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸氯化三甲胺基乙酯（1：2：0.2）共聚物）、聚甲丙烯酸铵酯Ⅱ（丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸氯化三甲胺基乙酯（1：2：0.1）共聚物）、尤特奇FS 30D （甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯(1：1：1)共聚物）等等。 1.1.4与其它高分子混合而形成的高分子化合物本类丙烯酸树脂是在共聚（合成反应）完成以后加入其它高分子药用辅料而形成的产品。如: 尤特奇RD 100(聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ和羟甲基纤维素钠（9：1）混合物)、 1.2 按丙烯酸树脂的溶解性能分类 1.2.1 pH 依赖型丙烯酸树脂本类丙烯酸树脂只在特定的pH 条件下溶解而释放药物如：聚丙烯酸树脂lV 溶于pH<5的胃液；是胃溶性药物的良好辅料。而聚丙烯酸树脂l 、尤特奇L 100—55、聚丙烯酸树脂Ⅱ、聚丙烯酸树脂Ⅲ、尤特奇FS 30D 等等溶于pH>7以上肠液。是肠溶性药物的良好辅料。 1.2.2 非pH 依赖型丙烯酸树脂本类丙烯酸树脂不溶于水，在任何pH 条件下都不溶解如：尤特奇NE 30D 。是缓（控）释制剂的良好辅料。 1.2.3 渗透型丙烯酸树脂本类丙烯酸树脂不溶于水，但是遇水能溶胀，形成微小的水分子通道，如: 聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ、聚甲丙烯酸铵酯Ⅱ,广泛用于缓（控）释制剂的膜包衣技术。 2结构与性能 2.1 含酸性基团的丙烯酸树脂（阴离子型、肠溶型丙烯酸树脂）酸性基团为：-COOH - 如：

卡波树脂940(丙烯酸树脂)

卡波树脂940（丙烯酸树脂）摘要：卡波940为丙烯酸键合烯丙基蔗糖或季戊四醇烯丙醚的高分子聚合物。主要特性体现为溶胀性和微酸性，它具有高效的增稠性能，高透明度，高粘稠度，较强的悬浮能力，极短的流变性及触变性，低的耐离子剪切力，应用于凝胶、精华液和膏霜产品中，尤其适合于透明产品中。卡波姆940对皮肤安全无毒，在化妆品中广泛使用。 1.卡波简介英文名：Carbomer 940，CAS 号NO. 9003-01-4，性状为白色松散粉末；有特征性微臭；吸湿性很强。也称卡波姆940，是以季戊四醇等与丙烯酸交联得到的丙烯酸交联树脂，卡波树脂以酸性形式存在于水，在水及极性有机溶剂中（如乙醇，甘油等）容易溶胀。它含有聚烯基聚醚交联的丙烯酸聚合物,分子中含有56%—68%羧酸基团，使这些树脂呈弱酸性，虽然弱于醋酸，但很容易与无机碱类和有机碱类反应生成盐类。它由于有溶胀性和弱酸性，是一款非常重要的流变调节剂，中和后的卡波树脂是优秀的凝胶基质，有增稠、悬浮等重要性质，工艺简单，稳定性好，广泛应用于乳液、膏霜、凝胶中。 2.增稠机理 2.1中和（成盐）增稠通常将酸性的卡波树脂940中和成盐,使卷曲的树脂分子因电斥力张开而导致增稠，氢氧化钠，氢氧化钾钠和三乙醇胺是常用的中和剂，因此卡波姆对离子比较敏感。 2.2氢键增稠卡波姆分子作为羧基给予体能与一个或两个以上羟基结合形成氢键而增稠，此中和方法需要时间，常用的羟基给予体为非离子型表面活性剂、多元醇等。此方法需要时间，可能从5分钟以至几个小时，稠度才能达到最高值。这类物质的PH值偏酸性，将分散体升温至70℃（但不宜超过）可使增稠加快。 3.作用和用途卡波940具有：短流变性、高粘度、高清澈度，低耐离子性及耐剪切性等特点，它在产品中的作用主要体现在三个方面：增稠，悬浮和乳化。卡波940在含量很低的情况下就能产生大的粘性(常规用量0.25-0.5%)。卡波树脂可用作为优良的悬浮剂，使不溶性组份永久悬浮于体系中；也可作为乳化剂，在油/水相中起着乳化和稳定作用。另外它他也是高级化妆品的透明基质及药用辅料基质，也是最有效的水溶性增稠剂。 4.技术指标品牌飞瑞卡波940 外观松散白色粉末，微酸性 pH值(0.5%水溶液中) 2.7-3.5 粘度(0.5%水溶液中) 50000-65000 表观密度0.21g/cm3 比重 1.41 当量76±4 含水量最大2.0% 灰粉含量(平均值) 0.009ppm

丙烯酸树脂分类详解

丙烯酸树脂分类详解 Document serial number【NL89WT-NY98YT-NC8CB-NNUUT-NUT108】