极化曲线实验报告
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
腐蚀金属电极稳态极化曲线测量和数据处理
一、实验目的:
1、掌握恒电位测定极化曲线的原理和方法
2、巩固金属极化理论,确定金属实施阳极保护的可能性。初步了解阳极保护参数及其确
定方法。
3、了解恒电位仪器及相关电化学仪器的使用。
4、测定铁在酸性介质中的极化曲线,求算自腐蚀电位、自腐蚀电流、掌握线性扫描伏安法和TAFEL方法测定极化曲线。
实验原理
铁在酸溶液中,将不断被溶解,同时产生H2,即:
Fe + 2H+ = Fe2+ + H2 (a)
Fe/HCl体系是-个二重电极,即在Fe/H+界面上同时进行两个电极反应:Fe Fe2+ + 2e (b)
2H+ + 2e H2 (c)
反应(b)、(c)称为共轭反应。正是由于反应(c)存在,反应(b)才能不断进行,这就是铁在酸性介质中腐蚀的主要原因。
当电极不与外电路接通时,其净电流I总为零。在稳定状态下,铁溶解的阳极电流I(Fe)和H+还原出H2的阴极电流I(H),它们在数值上相等但符号相反,即:
(1)
IFe的大小反映Fe在H+中的溶解速率,而维持I(Fe),I(H)相等时的电势称为Fe/H+体系的自腐蚀电势εcor。
图12-1 Fe的极化曲线
图12-1是Fe在H+中的阳极极化和阴极极化曲线图。当对电极进行阳极极化(即加更大正电势)时,反应(c)被抑制,反应(b)加快。此时,电化学过程以Fe的溶解为主要倾向。通过测定对应的极化电势和极化电流,就可得到Fe/H+体系的阳极极化曲线rba。。由于反应(c)是由迁越步骤所控制,所以符合塔菲尔(Tafel)半对数关系,即:
(2)
直线的斜率为bFe。
当对电极进行阴极极化,即加更负的电势时,反应(b)被抑制,电化学过程以反应(c)为主要倾向。同理,可获得阴极极化曲线rdc。由于H+在Fe电极上还原出H2的过程也是由迁越步骤所控制,故阴极极化曲线也符合塔菲尔关系,即:
(3)
当把阳极极化曲线abr的直线部分ab和阴极极化曲线cdr的直线部分cd 外延,理论上应交于一点(z),z点的纵坐标就是,腐蚀电流Icor的对数,而z 点的横坐标则表示自腐蚀电势εcor的大小。
恒电势方法和恒电流方法的简单线路如图12-3所示:
(a)恒电势法(b)恒电流法
图12-3 恒电势和恒电流测量原理
Ba--低压稳压电源;Bb--稳压电源; Ra--低电阻; Rb--高电阻 A--精密电流表
V--高阻抗毫伏计; L--鲁金毛细管;W--工作电极;C--辅助电极; r --参考电极;
三、仪器药品
仪器:电化学分析仪,电解池、辅助电极.铂电极、带盐桥的饱和甘汞电极、工作电极碳钢
药品:粒度为400、600号砂纸。
实验溶液:(1)1mol/L的HCl溶液,中性水溶液;蒸馏水;
四、实验步骤
1.仪器装置及电极处理
采用三室电解池。辅助电极室和工作电极室之间采用玻璃砂隔板。工作电极为铁电极,与铂电极相对,工作电极的结构见5所示。
工作电极先后用400/600粒度的砂纸抛光,水冲洗干净,将电极固定在电极杆上,擦拭干净后待用。
图12-4 恒电势法测定极化曲线装置图图12-5 工作电极
1. 饱和甘汞电极;
2. Fe工作电极
3. 铂片辅助电极;4&5. 玻璃沙隔板
2. 线性扫描伏安法测量铁的极化曲线
在工作站中选择线性扫描伏安法(Linear Sweep Voltammetry),设置电位范围为-0.5V ~+0.8V ,扫描速率为3mV/s,,可由仪器自动获得整个的极化曲线。所采用的扫描速率(即电势变化的速率)需要根据研究体系的性质选定。一般来讲,电极表面建立稳态的速率越慢,扫描速率就应越慢。
按顺序依次测定第(1)、(2)组溶液体系下的极化曲线。
测完之后,应使仪器复原,清洗电极,记录室温。
五、数据处理
1. 由ORIGIN画图,由二条切线的交点z求εco、Icor、jcor (mA/cm2)。并分别求出斜率bH和bFe。
注:自腐蚀电流密度jcor与自腐蚀速率的换算关系如下
,
式中u为腐蚀速率(g/m2·h),jcor为自腐蚀电流密度,M为金属的摩尔质量(g/mol),n为金属的原子价
2. 由极化曲线求钝化电势εp、钝化电流Ip和钝化电流密度ip。
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
0.0
-5
-4-3-2
-1
C-D
A-B l o g i
Potential/V
A-B
Linear Regression for Data1_B: Y = A + B * X
Parameter Value Error
------------------------------------------------------------
A -4.72304 --
B -4.01949 --
------------------------------------------------------------
R SD N P
------------------------------------------------------------
-1 0 2 <0.0001
------------------------------------------------------------
交点(-0.476708464,-2.80900673) [C-D
Linear Regression for Data1_B: Y = A + B * X
Parameter Value Error
------------------------------------------------------------
A 0.21759 --
B 6.30474 --
------------------------------------------------------------
R SD N P
------------------------------------------------------------
1 0
2 <0.0001
------------------------------------------------------------
缓蚀剂浓度(mg/L) 1mol/L 缓蚀
率
腐蚀电流icorr (A/cm 2)
0.001552362
塔菲尔斜率ba (V) 6.30474 塔菲尔斜率bc (V) -4.01949 自然电位Eocp (V)
-0.508