苯基磷酸二(乙二醇)酯制备反应型阻燃不饱和聚酯

合集下载

反应型无卤阻燃不饱和聚酯的制备

都需要阻燃型不饱和聚酯树脂。为了赋予不饱和聚酯树脂阻燃性，通常采用两种方法：一种是在不饱和聚酯树脂制品的成型过程中加人阻燃剂（添加型阻燃ＵＲ）Ｐ；另一
种是用含阻燃元素的原料合成不饱和聚酯树脂（反应型阻燃ＵＲ）Ｐ。后者由于阻燃单元直接进入了聚酯结构，其阻燃效果稳定，产品的物理性能也较前者有大幅度的改善Ｊ。
中山大学研究生学刊（自然科学、医学版）第３０卷第４期ＪＵＮＬＯＨＲＤＡＥＶＬ３／４ＯＲＡＦＴＥＧＡＵＴＳＯ．０￣ｂ
２０ＳＮＹＴＳＮＵＩＥＳＴ（ＡＵＡＣＥＣＳＭＤＣＮ）０９ＵＡ —ＥＮＶＲＩＹＮＴＲＬＳＩＮＥ、ＥＩＩＥ２００９
一
磷杂菲一１０一氧化物（ＯＯ）与马来酸反应，制备了反应型阻燃剂ＤＰ
ＤＰＭＡ，并利用其作为反应型阻燃剂与马来酸酐、苯酐、ｌＯＯ，２一丙二醇反
应，制备通用型透明不饱和聚酯树脂。对合成的通用型不饱和聚酯树脂燃烧行
２２实验步骤．
２２１ＤＰＭＡ的合成．．Ｏ０
Ｏ
／０ＣＨ一
干燥四口瓶中加入ＤＰＯＯ，二甲苯，四氢呋喃，通氮气保护，升温至９０—１０Ｉ，０ｃＣ搅拌并逐渐加入顺丁烯二酸ＭＡ（ＯＯ：ＭＡ＝１．５（尔比），控制在２ＤＰ：１０摩）ｈ内加完。反应８—１ｈ０，降至室温抽滤，于１０２干得白色粉末（Ｐ＝２３３，ＤＣ）２２烘ｍ．２．２Ｓ，

不饱和聚酯的制备

不饱和聚酯的制备
不饱和聚酯的制备方法如下：
１．原料处理：将二元酸和多元醇在一定比例下混合，去除其中的杂质和水分。

２．缩聚反应：将混合后的原料加热至适当温度（通常在160-220℃），加入微量的催化剂（如磷酸四丁酯），在过程中不
停搅拌。

在反应过程中生成的水分会通过减压蒸馏的方式被除去。

３．出料和固化：缩聚反应完成后，将混合物倒入模具或涂布在基材上。

根据具体需要，在材料内加入光引发剂或热固化剂等，通过光照或加热使聚酯树脂完成固化反应。

反应型阻燃不饱和聚酯树脂品种研究进展

果达到Ｉ Ⅱ 卿
０；重分析结果表明，反应单体中级热当
的质量分数由０一３％时，％５固化后的ＰｕＲ在氮气～Ｐ
这类不饱和聚酯树脂叫反应型阻燃不饱和聚酯树脂，品该产
不但具有良好的阻燃性能，而且具有良好的力学性能，黏度适中，有利于玻璃钢产品的成型，但生产工艺较复杂，产品成本也较高。本文主要从用含有卤素元素、磷元素的单体或阻
树脂
在产品中加入适量的甲基磷酸二甲酯（Ⅻ ）Ｄ，这样不仅改善
产品的固化性能，而且也提高了产品的阻燃性能。
张臣，刘述梅等＿，ｌ利用苯磷酰二氯和间苯二酚合成了Ｊ
收稿日期：１—０一２：１２０
基金项目：水市科学技术研究与发展指导计划项目对苯型大理石不饱和聚酯树脂的开发研究”编号：ｏ５。衡 “ ，Ｎ．ＺＯ
饱和聚酯树脂的阻燃性能，开发具有阻燃性能的不饱和聚酯
磷阻燃剂为反应物合成了一种反应型含磷阻燃不饱和聚酯
树脂，对其阻燃、固化性能进行研究，结果表明：该产品阻燃性
能良好，氧指数（）达到了３％，０阻燃效果达到了Ｉ９、ＯＩ４一Ｉ级，由于作为反应物的含磷阻燃剂分子中残留的酚羟基对但产品有明显的固化延迟效应，且放热峰温度升高，大大影响了该产品的固化ｌ。张臣，生能刘述梅等ｌ首先以苯基磷酰二氯２Ｊ
３结语
反应型阻燃不饱和聚酯树脂（Ｐ）ｕＲ与添加型阻燃不饱和

反应型含磷阻燃不饱和聚酯的合成及固化

反应型含磷阻燃不饱和聚酯的合成及固化张臣;刘述梅;黄君仪;赵建青;张杰元;徐冠军【期刊名称】《石油化工》【年(卷),期】2009(038)005【摘要】以苯基磷酰二氯和间苯二酚为原料合成了含磷阻燃剂苯磷酸二(间苯二酚)酯(BPHPPO),将其与顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、1,2-丙二醇进行共聚,得到主链含磷的反应型阻燃不饱和聚酯(UPR).当UPR固化物中BPHPPO的质量分数为18%时,UPR固化物的极限需氧指数为30,阻燃效果达到美国UL94-V0级标准.热重分析结果表明,当UPR固化物中BPHPPO的质量分数从0增至18%时,UPR的5%失重温度由275.5 ℃降至248.0 ℃,P-O-C键的提前分解促使磷酸类物质的生成并有效阻碍了UPR的进一步分解,600 ℃时的残炭量由0增至4.6%.用差示扫描量热仪测试了UPR的固化过程,以Kamal模型计算出UPR固化动力学参数,当UPR固化物中BPHPPO的质量分数由0增至18%时,固化反应活化能由46.5kJ/mol增至262.9 kJ/mol.【总页数】6页(P515-520)【作者】张臣;刘述梅;黄君仪;赵建青;张杰元;徐冠军【作者单位】华南理工大学材料科学与工程学院,广东广州510640;华南师范大学化学与环境学院,广东广州510006;华南理工大学材料科学与工程学院,广东广州510640;华南理工大学材料科学与工程学院,广东广州510640;华南理工大学材料科学与工程学院,广东广州510640;广州贝特新材料有限公司,广东广州510800;广州贝特新材料有限公司,广东广州510800【正文语种】中文【中图分类】TQ323.42【相关文献】1."一锅"法合成高纯度反应型含磷阻燃剂DOPO [J], 陈秀丽;王新龙2.无卤反应型含磷氮阻燃剂的合成及其阻燃改性环氧树脂的研究 [J], 邵志恒;李纪录;陈显明;许一婷;罗伟昂;陈国荣;曾碧榕;袁丛辉;戴李宗3.一种含磷反应型阻燃剂的合成及其阻燃性能研究 [J], 周密;李莉萍4.反应型卤系阻燃剂和阻燃不饱和聚酯树脂的合成及性能 [J], 金杼;梁世懿5.反应型卤系阻燃剂和阻燃不饱和聚酯树脂的合成及性能 [J], 金抒;梁世懿因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

阻燃不饱和聚酯制备与工艺流程设计

阻燃不饱和聚酯的制备及工艺流程设计专业:高分子材料及工程姓名：笪栓马指导老师姓名:申请学位级别：学士论文提交日期：２01５年6月日学位授予单位:天津科技大学摘要不饱和聚酯()是迄今为止热固性树脂中用量最大的材料。

其发展及应用也越来越广泛,在诸多领域上都要求了其需要有较高的阻燃性,因此,本实验就其阻燃性问题进行了研究,研究了阻燃剂对其阻燃性的提高及对其力学性能的影响。

实验过程是以顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、乙二醇合成不饱和聚酯，对其进行力学性能(拉伸强度、弯曲强度)和阻燃性的研究,然后再在不饱和聚酯中加入四溴苯酐或聚磷酸铵，研究其对不饱和聚酯的阻燃性及力学性能（拉伸强度、弯曲强度）影响，并进行对比。

研究表明,加入反应型阻燃剂四溴苯酐或聚磷酸铵都能提高不饱和聚酯的阻燃性，对于不饱和聚酯的力学性能来说，加入反应型阻燃剂四溴苯酐的不饱和聚酯的力学性能要高于加入聚磷酸铵的力学性能。

关键词：不饱和聚酯；阻燃剂; 四溴苯酐; 聚磷酸铵；力学性能(）。

a ,，ａ。

, , , , ( ，）， A， ( , ), 。

Ａ , , a .：；;; ;目录１前言ﻩ错误!未指定书签。

1.１不饱和聚酯简介ﻩ错误!未指定书签。

1.2 对不饱和聚酯使用阻燃剂的要求.... 错误!未指定书签。

1.3 阻燃剂的阻燃机理................ 错误!未指定书签。

1．4 阻燃的基本方法ﻩ错误!未指定书签。

1.5 阻燃剂的类型..................... 错误!未指定书签。

1.5.1 水合氧化铝阻燃剂............ 错误!未指定书签。

1.5.2 水合氧化镁阻燃剂............ 错误!未指定书签。

1.5.3 磷系阻燃剂.................. 错误!未指定书签。

１．５.3.１红磷阻燃剂........ 错误!未指定书签。

1.5.3．2 聚磷酸铵阻燃剂ﻩ错误!未指定书签。

1.5.3．3 磷酸酯阻燃剂ﻩ错误!未指定书签。

用于乙炔氢氯化反应的无汞催化剂及其制备方法与应用

２０９（：３９６０９，４６）９９～４
５ＭａｓｕＳＨ，Ａｓａ，Ａｂ — －ｅｓｅＳＬ．ＳｎｅｉａｎｏｒａｄＪＮｄＥ１ＭｓｉｈｙｔｓｓｎｄｈＣｈｒｃｅｚｔｎｏｏｎｔｄＰｏｙｓｅｍｐｓｔｓｐｌｌｍａａｔｒａｉｆＢｒｍｉａｅｌｅｔｒＣｏｏｉ．ＪＡｐｙｉｏｅＰｏ
３结论
（）１采用缩聚反应，合成的阻燃剂ＢＥＰ与将ＨＰ１２一二醇、丁烯二酸酐和邻苯二甲酸酐进行共，丙顺聚，制得主链含磷的不饱和聚酯Ｐ—ＵＲ。随Ｐ— ＰＵＰ中磷含量的增加，燃性逐步提高，Ｒ阻Ｐ—ＵＰ３Ｒ
— —
ＵＰＲ０； ——
Ｐ— Ｐ１；ＵＲ
Ｐ— ＰＵＲ２； ——
Ｐ— Ｐ３ＵＲ
４ＰｒｉｅｅａＣＣ，Ｈｅｒｒ，ＬｂｊｓＦＭ，ｅａ．ＰｅａａｏｎｒｒｅｏＭａａｏｔ１ｒｐｔｎａｄｒｉ
ｒｐｒｉｆＮｅＦａｔｒａｔＵｎａｕａｅｏｙｓｅｎｃｍ— ＰｏｅｔｓｏｗｌｅＲｅａｄｎｓｔｒｔｄＰｌｅｔｒＮａｏｏｅｍ
达到Ｕ９一Ｌ４Ｖ０级。
大放热峰温度明显升高，最大升高了１。计算得７℃
出的Ｏ～ｔｔ曲线表现出明显的固化延迟效应，利于不
Ｓｉ２０１２２１３６～１２５ｃ，０６，０（）：５６

反应型阻燃不饱和聚酯树脂_张秀成

反应型阻燃不饱和聚酯树脂1)张秀成王玉峰李斌于耸2)林茂青(东北林业大学,哈尔滨,150040)(黑龙江省分析测试中心)摘要采用阻燃剂TY-FR9991与1.2-丙二醇、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、苯乙烯等为原料合成了不含卤素的阻燃不饱和聚酯树脂,就阻燃剂的加入量与阻燃不饱和聚酯树脂产品的酸值、固化时间、氧指数等影响进行了研究。

在初步确定的工艺条件下,合成的阻燃不饱和聚酯树脂产品主要性能较好。

关键词阻燃剂TY-FR9991;不饱和聚酯;阻燃;合成分类号TQ323The Preparation of Unsaturated Polyester Resin with Reactive Flame Retardant/Zhang Xiucheng,Wang Yufeng,Li Bin,Yu Song(Northeast Forestry University,Harbin150040,P.R.China);L i n M aoqing(Center of Analyzing and Testing of He-i longjiang Province)//Journal of Northeast Forestry Universi ty.-2002,30(6).-61~64Flame Retarding Unsaturated Polyester Resin(FRUPR),which was not composed of halogen,was synthesized by flame re-tardant TY-FR9991and1,2-propanediol,cis-butene diacid,phthalic anhydride and styrene.The effects of flame retardant. s usage on FRUPR.s acid value,solidifying ti me and oxygen index were studied.The main properties of FRUPR were ex cellent under the condition of selected technology.Key words Flame retardan t TY-FR9991;Unsaturated polyes ter resin;Retardation;Synthesis不饱和聚酯树脂(UPR)是一类十分重要热固性树脂,被广泛用于交通运输、电气工程、航天航空、化学工业等众多领域[1]。

相关主题

1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

［关键词］苯基磷酸二（乙二醇）反应型含磷不饱和聚酯；酯；阻燃剂；固化特性
［文章编号］１０８４（０９）２—１８０００～１４２０１２６— ６［中图分类号］Ｔ２２Ｑ３３４［文献标识码］Ａ
ＳｎｈｓｓｏａｔｖａｅＲｅａｄｎｙｔｅｉｆＲｅｃｉｅＦｌｍ－ｔｒａｔＵｎｓｔａｅｌｅｔｒＲｅｉｔａｕｒｔｄＰｏｙｓｅｓｎｗｉｈ
（．华南理工大学材料科学与工程学院，１广东广州５０４；．广州贝特新材料有限公司，１６０２广东广州５００３１８０；．华南师范大学化学与环境学院，广东广州５００）１０６
［摘要］以苯基磷酰二氯和乙二醇为原料合成了苯基磷酸二（乙二醇）（ＨＰ）将其与１２一丙二醇、丁烯二酸酐和邻苯二酯ＢＥＰ，，顺甲酸酐共聚，得到了反应型含磷阻燃不饱和聚酯（Ｐ—ＵＲ）Ｐ。当Ｐ—ＵＲ固化物中磷的质量分数为２６％时，Ｐ．６固化产物的极限氧
ＢｓＨｙｒｘｅｈ１Ｐｅｙｐｏｐｏａｅｉ（ｄｏｙｔｙ）ｈｎｌｈｓｈｎｔ
ＺａｇＣｅ，ｉＳｕｅ，ａｇＪｎｉ，ｈｏＪａｑｎＺａｇＪｙａＸｕｎｕｈｎｈｎＬｕｈｍｉＨｕｎｕｙＺａｉｎｉｇ，ｈｎｉｕｎ，ｕＧａｊｎｅ
ｗｒｃｉｅｈｎｍａｓｆｃｏｆｐｏｈｒｓｗｓ２６％（ａｅｎｔ — Ｐａｓｎｔｕｅｅｅａｈｅｄｗｅｓｒｔｎｏｈｐｏａ．６ｂｓｄｏｅＰＵＲｍｓ）ｉｅｃｒｖａｉｕｈｈｄ
Ｐ－ＵＰＲ．ＴｅＴＧＡｅｕｔｈｗｅｈｔｗｉｈｔｅｉｃｅｓｆＢＨＥＰｎａｓｆａｔｎｒａｅｏｏａｓｆｈｒｓｌｓｏｄｔａｔｎｒａｅｏｓｈＰ１ｓｃｉｂｓｄｎｔｔｌｍａｓｏｒｏ
（．ＣｌｇｆＭａｅａｃｎｅａｄＥｇｎｅｎ，ＳｕｈＣｉａＵｉｅｓｙｏＴｃｎｌｇ，ＧａｇｈｕＧｕｎｄｎ１６０，ｈｎ；１ｏｌｅｏｅｔｌＳｉｃｎｎｉｅｒｇｏｔｈｎｎｖｒｉｆｅｈｏｏｙｕｎｚｏｉｒｓｅｉｔａｇｏｇ５０４Ｃｉａ
指数为２，９阻燃效果达到Ｕ９Ｖ一Ｌ４０级。热重分析结果表明，当反应单体中ＢＥＰ的质量分数由０增至３％时，ＨＰ５固化后的Ｐ—
ＵＲ在氮气和空气气氛中的起始分解温度分别下降了３．Ｐ２２℃和６．３９℃，最大热分解温度分别下降了５．２３℃和５．４０ｏｃ。用示差扫描量热分析仪测试了Ｐ—ＵＲ的非等温固化过程，Ｐ根据Ｋｍａ模型计算转化率（）ａｌ “ 和时间的关系曲线，０１＜Ｏ＜．，当．ｔ０８时固化反应由动力学控制； “＞０８时，当．固化反应由扩散效应控制，在固化过程初期，固化延迟效应。无
ｐｅａｅｂｐ０ｙ０ｄｎａｉｎｏｍａｅｃａｈｄｉｅ，ｐｔｌｉａｈｄｉｅ，ｐｏｙｅｅｇｙｏａｄｒｐｒｄｙｌｃｎｅｓｔｆＯｌｉｎｙｒｄｈｈａｃｎｙｒｄｒｐｌｎｌｃｌｎ
ｂｓｈｄｏｙｔｙ）ｈｎｌｈｓｈｎｔ（ＨＰ．Ｔｅｌｔａｓｎｈｓｅｒｍｈｎｌｐｏｐｏｉｉ（ｙｒｘｅ１ｐｅｙｐｏｐｏａＢＥＰ）ｈａｅｗｓｙｔｅｉｄｆｈｅｔｒｚｏｐｅｙｈｓｈｎｃ
ｄｃｌｒｄｎｔｙｅｅｇｙｏ．Ｔｅｓｅｉｃｔｏｓｏｉｈｏｅａｄｅｈｌｎｌｃ１ｈｐｃｆａｉｎｆＵＬ９＿ｒｔｎｎｄｌｉｎｘｇｎｉｄｘｏ９ｉｉ４ＶＩａｉｇａｉｔｇｏｙｅｎｅｆ２）ｍｉ
ＳｕＣｉａＮｒｌＵｉｅｓｙＧａｇｈｕＧａｇｏｇ５００，Ｃｉ）ｏｒｈｎｏｍａｎｖｒｉ，ｕｎｚｏｕｄｎ１０６ｈｎｔｎａ
［ｓａｔＡｒａｔｅｆｍ — ｔｄｎｈｓｈｒｓｃｎａｉｇｕｓｔｒｅｏｙｓｒｅｉ（ — ＰＡｂｔｃ］ｃｖａｅｒａａｔｏｐｏｕ—ｏｔｎｎｎａａｄｐｌｅｔｓＰＵＲ）ｗｓｒｅｉｌｅｒｐｉｕｔｅｒｎａ
石
・
油
பைடு நூலகம்化
工
１８・２６
ＰＴ０ＨＭＩＡＥＨｏ０ＧＥＲＣＥＣＬＴＣＮＬＹ
２００９年第３８卷第１２期
苯基磷酸二（乙二醇）制备酯反应型阻燃不饱和聚酯
张臣，。刘述梅黄君仪赵建青张杰元徐冠军，，，，
２ＧｕｎｚｏｔｒＮｅＭａｅａｓＣＯ．，ＬＴＤ，ＧｕｇｈｕＧｕｇｏｇ５００．ａｇｈｕＢｅｔｗｅｔｒｌｉｎａｚｏａｄｎ１８０，Ｃｉａ；３ＳｈｏｌｆＣｅｓｙａｄＥｎｉｏｍｅｔｎｈｎ．ｃｏｈｍｉｔｎｖｒｎｎ，ｏｒ