二氯化锡还原法

在大量氯离子（盐酸）存在的条件下，二氯化锡还原三价铁离子。

无汞盐法测定铁矿石中的全铁

一、原理

铁矿石的种类很多，用来炼铁的矿物主要有磁铁矿(Fe3O4)、赤铁矿(Fe2O3)和菱铁矿(FeCO3)等。铁矿石经酸溶解后，首先用硅钼黄作指示剂，用二氯化锡还原三价为二价铁，当三价铁全部还原为二价铁后，稍微过量的二氯化锡将硅钼黄还原为硅钼蓝。再以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定之。本方法既保持了汞盐法快速、简便之特点，结果也与汞盐法一致，并且免除了环境的污染。

二、试剂

1．K2Cr2O7标准溶液。准确称取在150～180℃烘干2小时的K2Cr2O7 1.2～1.3g，置于100mL烧杯中，加50mL水搅拌至完全溶解，然后定量转移至500mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

2．氯化亚锡溶液。15%和2%之1:1 HCl溶液。

在台秤上称取15g SnCl2·2H2O于250mL较干的烧杯内，加入浓盐酸50mL，加热溶解后，边搅拌边慢慢加入水稀释为15%浓度，并放入锡粒，这样可保存几天，2%的溶液则在用前把15%溶液用1:1 HCl溶液稀释。

3．硅钼黄指示剂。称取硅酸钠(Na2SiO3·9H2O)1.35g溶于10mL水中，加

5mL HCl混匀后，加入5%钼酸铵溶液25mL，用水稀释至100mL，放置3天后使用。

4．二苯胺酸钠指示剂。0.5%水溶液。

5．硫磷酸混酸。用150mL浓硫酸加入至700mL水中，冷却后，再加入150mL 磷酸，混匀。

6．HCl 1:1。

7．KMnO4 2%。

三、实验步骤

准确称取0.11～0.13g空气干燥的赤铁矿粉末试样三份，分别置于250mL锥形瓶中，加少量水使试样湿润，然后加入20mL1:1 HCl，于电热板上温热至试样分解完全，这时锥形瓶底部应仅留下白色氧化硅残渣。若溶样过程中盐酸蒸发过多，应适当补加，用水吹洗瓶壁，此时溶液的体积应保持在25～50mL之间，将溶液加热至近沸，趁热滴加15%氯化亚锡至溶液由棕红色变为浅黄色，加入3滴硅钼黄指示剂，这时溶液应呈黄绿色，滴加2%氯化亚锡至溶液由蓝绿色变为纯蓝色，立即加入100mL蒸馏水，置锥形瓶于冷水中迅速冷却至室温。然后加入15mL磷硫混酸、4滴0.5%二苯胺磺酸钠指示剂，立即用K2Cr2O7标准溶液滴定至溶液呈亮绿色，再慢慢滴加K2Cr2O7标准溶液至溶液呈紫红色，即为终点。计算赤铁矿中铁的含量百分数。

四、计算

TFe%=100TV/M

式中T→标准溶液对铁的滴定度（g/ml）；

V→消耗标准溶液毫升数(ml)；

M→试样重量（g）。

四、注意事项

1．以硅钼黄作指示剂，用氯化亚锡还原三价铁时，氯化亚锡要一滴一滴地加入，并充分摇动，以防止氯化亚锡过量，否则使结果偏高。如氯化亚锡已过量，可滴加2% KMnO4至溶液再呈亮绿色，继续用氯化亚锡调节之。

2．铁还原完全后，溶液要立即冷却，及时滴定，久置会使Fe2+被空气中的氧氧化。

3．滴定接近终点时，K2Cr2O7要慢慢地加入，过量的K2Cr2O7会使指示剂的氧化型破坏。

4．试样若不能被盐酸分解完全，则可用硫磷混酸分解，溶样时需加热至水分完全蒸发出现三氧化硫白烟，白烟脱离液面3～4cm。但应注意加热时间不能过长，以防止生成焦磷酸盐。

5. 试样也可用和重铬酸钾标准溶液相同浓度的高锰酸钾标准溶液滴定，滴定时不加指示剂，终点颜色为微红，且30秒不褪色。真正达到无汞盐、

无铬盐，绿色环保，无污染。