2006年中山大学博士专业课考题-高分子化学与物理

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博⼠考题1991-结构与性能1、试从聚合物的本体结构和极性扼要叙述能够相互容混的聚合物应满⾜的条件。

相容同晶型⾼分⼦共混物和相容络合⾼分⼦共混物是如何形成的？如何测定多组分聚合物体系的相容性？答：能够相互容混的聚合物应满⾜的条件为：结构和极性上组分聚合物之间应相近或相似，或不同聚合物间能形成化学键或氢键。

相容同晶型⾼分⼦共混物是由于组成共混物的组分聚合物间相容性好且它们的结晶晶型相同，共混后不同聚合物间共同形成结晶，从⽽形成相容同晶型⾼分⼦共混物；相容络合⾼分⼦共混物是聚合物共混后能在不同聚合物间形成络合作⽤，从⽽形成相容络合⾼分⼦共混物。

多组分聚合物体系的相容性的测定⽅法有：1）将共混物溶解在溶剂中观察是否发⽣相分离；2）将共混物溶液浇铸成膜，观察膜的透明性及脆性来了解其相容性的好坏3）测Tg，观察是否只有⼀个Tg；4）动态⼒学⽅法及动态流变⽅法5）显微技术6）⼩⾓X射线衍射。

2、试根据分⼦结构和分⼦间作⽤能，论述下列各聚合物的强度、耐热性和对于内聚能密度⼩于290兆焦/⽶3的聚合物，都是⾮极性聚合物，由于它们的分⼦链上不含有极性基团，分⼦间主要是⾊散⼒，分⼦间相互作⽤较弱，加上分⼦链的柔顺性好，使这些聚合物材料易于变形，富有弹性，可⽤作橡胶，只有聚⼄烯是个例外，它易于结晶⽽失去弹性，只能作为塑料应⽤；内聚能密度⼤于420兆焦/⽶3的聚合物，由于分⼦链有强极性基团，或者分⼦间能形成氢键，分⼦间作⽤⼒⼤，因⽽有较好的机械强度和耐热性，加上分⼦链结构⽐较规整，易于结晶、取向，使强度更⾼，成为优良的纤维材料或⼯程塑料；内聚能密度在290—420兆焦/⽶3之间的聚合物，分⼦间作⽤⼒居中，适合于作塑料使⽤。

3、试扼要说明分⼦量及其分布、温度、压⼒和剪切速率对聚合物熔体粘度的影响。

为何嵌段和接枝共聚物的熔体粘度⾼于按按该共聚物分⼦量和组成的估算值？答：分⼦量及其分布（⼀般情况下，分⼦量越⼤，粘度越⼤；在平均分⼦量相同时，在⾼剪切速率下分⼦量分布越宽，粘度越⼩）、温度（温度上升，粘度降低，刚性分⼦对温度的变化表现出更⼤的敏感性）、压⼒（压⼒越⼤，粘度越⼤）和剪切速率和剪切应⼒（对刚性分⼦链和柔性分⼦链，粘度对剪切速率和剪切应⼒的依赖性不同，柔性分⼦⽐刚性分⼦有更⼤的敏感性，即随剪切速率增加和剪切应⼒，柔性分⼦的粘度降低更明显）。

化学所考博高分子专业试题

7
体、非牛顿流体。二、根据非晶态聚合物力学性质随温度的变化特征，说明其随温度变化表现出的三种力学状态和两个转变温度。（8 分）三、写出描述聚合物结晶的 Avrami 方程，并说明其中参数的含义。聚合物结晶过程与该方程的符合情况如何？影响聚合物结晶过程的因素有哪些？（20 分）四、解释聚合物晶体的平衡熔点，并说明如何通过实验方法获得聚合物的平衡熔点。（8 分）五、指出高分子分子量分布的三种测试方法，并简述其原理。（20 分）六、说明高分子θ态的特征以及它在高分子科学中的意义。（8 分）七、试说明分子振动光谱在聚合物链结构和形态研究方面能提供的定性和定量信息。（16 分）
6 时温等效原理。（ 10 分）
7   三种聚合态研究方法。（15 分）
8 高物内容、联系。（ 8 分）
中国科学院化学所 2004 年博士生高分子物理试题
一、     名词解释（20 分） 1 交联结构；2 构象、构型；3 内聚能、内聚能密度；4 液晶态、液晶；5 牛顿流
始时 PH=2，反应一段时间后 PH=4，请问此时反应程度 P 时多少？ X n 为多少？
2 以双阴离子化合物为引发剂，THF 为溶剂合成线型三嵌段共聚物 SBS，引发剂的投入量是 0.2mol，请问： 1）与合成分子量是 10 万的 SBS（S/B=1：1），则两种单体的投料量各是多少？ 2）当反应进行到 30%时，由于操作不慎，体系中进入 1.8gH2O，（假设用水终止
1）若要求起始聚合速率为 Rp=2.0×10-7mol/L·S，引发剂的浓度为多大？
2）产物的数均聚合度 X n 为多大？
中科院化学所 2000 年博士生入学考试高分子物理试题

中山大学物理化学试题

考试科目: 物理化学；专业: 高分子化学与物理研究方向: 本专业的各研究方向；专业: 高分子化学与物理一. (共30分) 填空与问答题(1):1.在绝热钢弹中, 发生一个放热的分子数增加的化学反应, 则( )。

(2分)(a) Q > 0, W > 0, ∆U > 0 (b) Q = 0, W = 0, ∆U > 0(c) Q = 0, W = 0, ∆U = 0 (d) Q < 0, W > 0, ∆U < 02. 1 mol单原子理想气体始态为273K, 一个标准大气压, 经下列过程: (a) 恒容升温1K;(b) 恒温压缩至体积的一半; (c) 恒压升温10 K; (d) 绝热可逆压缩至体积的一半。

上述四过程中, 终态压力最大的是过程______, 终态压力最小的是过程______, 终态温度最高的是过程______, 终态温度最低的是过程______。

(2分)3.实际气体经节流膨胀后，下述哪一组结论是正确的Æ ( ) (2分)(a) Q < 0, ∆H = 0, ∆p < 0 (b) Q = 0, ∆H = 0, ∆T < 0(c) Q = 0, ∆H < 0, ∆p < 0 (d) Q = 0, ∆H = 0, ∆p < 04.理想气体从状态I经自由膨胀到达状态II, 可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性( )。

(2分)(a)∆F (b) ∆G (c)∆S (d)∆U5. 分子配分函数的定义为( ), 其适用条件为( )。

(2分)6.热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域子体系和离定域子体系都相同的是( )。

(2分)(a) G, F, S (b) U, H, S (c) U, H, C v (d) H, G, C v7.有四种含不同溶质相同浓度m = 1 mol⋅ kg-1的水溶液, 分别测定其沸点, 沸点升得最高的是( )。

何秋星,男,1969年5月生,副教授,博士,广东药学院药 …

刘丰收，男，1981年9月生，2004年6月毕业于湘潭大学化学学院，获高分子材料与工程学士学位，同年9月进入中山大学化学与化学工程学院，于2009年6月获得高分子化学与物理博士学位。

目前本人的研究兴趣集中在：新型聚烯烃材料的结构设计、合成和表征；应用于烯烃聚合和小分子催化反应的过渡金属催化剂的结构设计与合成。

发表论文[1].Feng-Shou, Liu.; Hai-Bin, Hu.; Ying, Xu.; Li-Hua, Guo.; Ke-Ming Song.; Hai-Yang, Gao*.; Qing, Wu*. Thermostable α-diimine nickel (II) catalyst for ethylene polymerization: drastic effects of the substituted backbone structure on catalytic properties, and branching structure of polyethylene.Macromolecules2009, 42, 7789–7796.[2].Feng-Shou, Liu.; Hai-Yang, Gao*.; Ke-Ming, Song.; Ling, Zhang.; Fang-Ming, Zhu.; Qing, Wu*.Nickel complexes bearing [N, N] 2-pyridylbenzamidine ligands: syntheses, characterizations, and catalytic properties for ethylene oligomerization. Polyhedron2009, 28, 1386-1392.[3].Feng-Shou, Liu.; Hai-Yang, Gao*.; Ke-Ming, Song.; Ye, Zhao.; Jie-Ming, Long.; Ling, Zhang.; Fang-Ming, Zhu.; Qing, Wu*. Neutral nickel complexes chelating monoamidinate ligands: syntheses, characterizations and catalytic properties toward ethylene oligomerization and norbornene polymerization. Polyhedron2009, 28, 673-678.[4].Feng-Shou, Liu.; Ye, Zhao.; Hai-Yang, Gao.; Qing, Wu. Neutral nickel complexes with monoamidinate ligands: synthesis and oligomerization of ethylene Asian Polyolefin Workshop 2007 Hangzhou, China[5].刘丰收，伍青* 支化及超支化聚乙烯石油化工2006, 35, 303.[6].Keming, Song.; Haiyang, Gao*.; Fengshou, Liu.; Jin, Pan.; Lihua, Guo.; Shaobo, Zai.; Qing, Wu*. Syntheses, Structures, and Catalytic Ethylene Oligomerization Behaviors of Bis(phosphanyl)aminenickel(II) Complexes Containing N-Functionalized Pendant Groups. Eur. J. Inorg. Chem.2009, 3016-3024.[7].Ke-Ming, Song.; Hai-Yang, Gao*.; Feng-Shou, Liu.; Jin, Pan.; Li-Hua, Guo.;Shao-Bo, Zai.; Qing, Wu*. Ionic Liquid-Supported Bis-(salicylaldimine) Nickel Complexes: Robust and Recyclable Catalysts for Ethylene Oligomerization in Biphasic Solvent System. Catal. Lett.2009, 131, 566-573.[8].Jieming, Long.; Haiyang, Gao*.; Fengshou, Liu.;Keming, Song.; Hao, Hu.; Ling, Zhang.; Fangming, Zhu.; Qing, Wu*.Nickel and palladium complexes bearing ortho-phenoxy modified anilido-imine ligands: Drastic steric effect on coordinated geometry, and catalytic property toward olefin polymerization. Inorg. Chim. Acta 2009, 362, 3035-3042.[9].Jieming, Long.; Haiyang, Gao*.; Keming, Song.; Fengshou, Liu.;Hao, Hu.; Ling, Zhang.; Fangming, Zhu.; Qing, Wu*.Synthesis and characterization of NiII and PdII complexes bearing N,N,S tridentate ligands and their catalytic properties for norbornene polymerization. Eur. J. Inorg. Chem.2008,4296-4305.[10].Zengfang, Huang.; Keming, Song.; Fengshou, Liu.; Jieming, Long.; Hao, Hu.; Haiyang, Gao.; Qing, Wu*. Synthesis and characterization of a series of 2-aminopyridine nickel(II) complexes and their catalytic properties toward ethylene polymerization. J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem.2008, 46, 1618-1628.[11].Hao, Hu.; Haiyang, Gao*.; Keming, Song.; Fengshou, Liu.; Jieming, Long.; Ling, Zhang.; Fangming, Zhu.; Qing, Wu*. Novel bis(benzoin) titanium catalyst for homo- and copolymerization of norbornene with ethylene: Synthesis, characterization and catalytic properties. Polymer. 2008, 49, 4552-4558.[12].Yong, Gao.; Hua-Ming, Li*.; Feng-Shou, Liu.; Xia-Yu, Wang.; Zhi-Gang, Shen. Synthesis and characterization of benzoylated syndiotactic polystyrene. J. Polym. Res. 2007, 14, 291-296.。

中山大学1997年研究生入学考试无机化学（高分子）

中山大学1997年研究生入学考试无机化学（高分子）中山大学1997硕士研究生入学考试无机化学（高分子）试题考试科目：无机化学专业：高分子化学与物理研究方向：以上专业所有方向一、选择题（共15分）1、既能溶于又能溶于的硫化物是--------( )(a)ZnS(b)As2S3(c)HgS(d)CuS2、在磷酸二氢钠溶液中加入硝酸银溶液后主要产物---------( )(a)Ag2O(b)AgH2PO4(c)Ag3PO4(d)Ag2HPO43、试判断Ge、Sn、Pb分别与浓硝酸作用时,正确的说法是-------( )(a)三元素都被氧化成+2价(b)三元素都被氧化成+4价(c)Ge和Sn被氧化成+4价,但却Pb被氧化成+2价(d)Ge被氧化成+4价,但Sn和Pb只被氧化成+2 价4、将高锰酸钾溶液调节到酸性时,可以观察到的现象是---------( )(a) 紫红色褪去(b) 绿色加深(c) 有棕色沉淀生成(d) 溶液变成紫红色且有棕色沉淀生成5、某金属离子在八面体弱场中的磁矩是4.90B.M,而在八面体强场中的磁矩为0,该中心金属离子可能是---------------( )(a) Cr3+(b) Mn2+(c) Mn3+(d) Fe2+6、CrO5中Cr 的真实氧化数为------------( )(a) 4(b) 6(c)8(d)107、以下说法正确的是-------------( )(a) 放热反应都可以自发进行(b) 凡ΔGθ>0 的反应都不能自发进行(c) Δr H mθ>0及Δr S mθ>0 的反应在高温下有可能自发进行(d) 纯单质的Δf Hθ、Δf Gθ及Sθ皆为08、食用碘盐中,碘以何种形式存在---------------( )(a) I-(b) I-3(c) IO-3(d) IO-49、如下两种异构体,比较他们的熵值大小-------------( )(a) Sθ298(丙酮)>Sθ298(氧杂环丁烷)(b) Sθ298(丙酮)>Sθ298(氧杂环丁烷)(c) Sθ298(丙酮)>Sθ298(氧杂环丁烷)(d) 不能比较10、在下列氢氧化物中，能溶于过量，又能溶于氨水的是---------（）(a)Ni(OH)2(b)Zn(OH)2(c)Al(OH)3(d)Cr(OH)3二、填空题（共25分）1、以X代表卤素，则X2+2OH-0℃`XO-+X-+H2O;X2主要是指___________________和______________;KX(s)+H2SO4() —KHSO4+HX;X主要是指___________________和__________;AgX()+2S2O32-—[Ag(S2O3)2]3-+X-;X主要是指_________________和_____________________。

华南理工大学2006年考研高分子化学与物理试题

2．请分别讨论相对分子质量对非晶态聚合物、结晶度对结晶聚合物（高结晶度和低结晶度分开讨论）、交联度对交联聚合物和增塑剂含量对增塑聚合物（柔性链和刚性链分开讨论）的温度-形变曲线的影响。（着重讨论玻璃化转变温度和粘流温度的变化。）（8分）
3．将某种硫化天然橡胶在300K下进行拉伸，当伸长1倍时的拉力为7.25╳105N/m2，拉伸过程中试样的泊松比υ为0.5，请根据橡胶弹性理论计算：
（3）已知涤纶的ρc= 1.50╳103kg/m3，ρa= 1.335╳103kg/m3，内聚能
⊿E= 66.7 kJ/mol（单元）。今有一块体积为2.14cm3的涤纶试样重量为2.92克，请计算该涤纶试样的体积结晶度和内聚能密度。（4分）（已知聚对苯二甲酸乙二酯的重复结构单元的相对分子质量是192）
高分子物理部分（75分）
一、解释下列基本概念（每题2分，共20分）
1．旋光异构
6．Huggins参数
2．结晶聚合物的熔点
7．相对分子质量分布宽度指数
3．高分子液晶
8．假塑性流体
4．玻璃化转变
9．高弹形变
5．溶度参数
10．力学损耗
二、判断题(正确的在括号内打√，错误的打╳；每题1分，共5分)
1．由于顺式聚1，4-丁二烯的结构规整度比反式聚1，4-丁二烯的高，所以它可以作为弹性的橡胶使用。（）
4.共聚反应中，若两单体的竟聚率均为零，产物为交替共聚物；若两单体的竟聚率均远大于1，产物为嵌段共聚物或两种均聚物的混合物。（）
5分子量。（）
6.加聚物重复单元的化学组成与单体相同；缩聚物重复单元的化学组成与单体也相同。（）
7.自由基聚合反应仅由链引发、链增长、链终止三种基元反应组成。（）
3.写出下列单体形成聚合物的反应式。指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元，并说明属于何类聚合反应。（9分）

华南理工大学2006年考研高分子化学与物理试题

8.缩聚反应的活性中心是指其官能团的个数。（）
9.典型乳液聚合中，体系的组成为单体、水溶性引发剂和水溶性乳化剂。（）
10.聚合物的老化是指聚合物分子量下降。（）
二．答下列问题（50分）
1.能否用蒸馏的方法提纯高分子？为什么？（7分）
2.缩聚反应的平衡常数主要由哪些因素决定，试讨论在不同平衡常数范围内影响缩聚物分子量的主要因素。（7分）
3.写出下列单体形成聚合物的反应式。指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元，并说明属于何类聚合反应。（9分）
CH2＝CHCl
CH2＝C(CH3)2
NH2(CH2)6NH2+HOOC-(CH2)4-COOH
4.在乙酸乙烯酯进行自由基聚合时，若加入少量的苯乙烯会出现什么现象？为什么？（用反应式说明之）。（9分）
5.试从单体、引发剂、聚合方法及反应特点等方面对自由基、阳离子和阴离子聚9分）
聚甲基丙烯酸甲酯在碱性溶液中水解速度逐渐增加；
聚丙烯酰胺在碱性溶液中水解速度逐渐减小；
有些聚合物老化后龟裂变粘，有些则变硬发脆。
三.计算题（10分）
在生产丙烯腈苯乙烯共聚物（AS树脂）时，所采用的丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)的投料质量比为24：76。在采用的聚合条件下，此共聚体系的竟聚率r1=0.04，r2=0.40。如果在生产中采用单体一次投料的聚合工艺，并在高转化率下停止反应，试讨论所得共聚物的均匀性。
（1）10-6m3体积中的网链数；（3分）
（2）初始弹性模量E和剪切模量G。（4分）
已知玻耳兹曼常数k=1.38╳10- 23J/K。
4．简要回答下列问题和计算：
（1）作为塑料、橡胶和纤维使用的聚合物对内聚能密度有什么要求？（2分）
（2）聚乙烯和聚丙烯的内聚能密度比顺丁橡胶的内聚能密度还小，为什么聚乙烯和聚丙烯却可以作为塑料使用？（2分）

中山大学1996年无机化学(高分子)

中山大学1996硕士研究生入学考试无机化学（高分子）试题考试科目：无机化学（含分析化学）专业：高分子化学与物理研究方向：以上各专业所有方向一、选择题（请将正确的选择填在括号内）：（共10分）1、任意温度下都是“非自发过程”的是A.△H<0, △S<0;B.△H>0, △S<0;C.△H>0, △S>0;D.△H<0, △S>0;2、元素的第一电子亲合能大小正确的顺序是A.C<N<O<F;B.C>N>O>F;C.C>N<O<F;D.C>N<O>F;3、偶极矩不为零的分子是A.PCl5(g);B.NF3;C.SF6;D.BeCl2(g);4、按“MO”法，键级最大的是A.O2;B.O2+;C.O2-;D.CO5、不存在分子间或分子内氢键的分子是A.NH3;B.对羟基苯甲酸;C.CF3H；D.HNO36、路易斯酸性强弱正确的顺序是A.BF3<BCl3<BBr3;B.BF3>BCl3>BBr3;C.BF3<BCl3>BBr3;D.BF3>BCl3<BBr3;7、晶体熔点高低正确的顺序是A.NaCl>SiO2>HCl>HF;B.SiO2>NaCl>HCl>HF;C.NaCl>SiO2>HF>HCl;D.SiO2>NaCl>HF>HCl8、路易斯碱性强弱正确的顺序是A.NH3<N2H4<NH2OH;B.NH3>N2H4<NH2OH;C.NH3<N2H4>NH2OH;D.NH3>N2H4>NH2OH;9、不属于二元质子酸的是A.H3PO3;B.H2SO4;C.H3PO2;D.NaH2PO410、氧化性强弱正确的顺序是A. HClO4<HbrO4<H5IO6;B. H2SO4<H2SeO4>H2TeO4;C. HClO4<H2SO4<H3PO4;D. HNO3<H3PO4<H3AsO4二、填空题：（每空1分，共16分）1、H2(g)+I2(g)=2HI(g),Kθ=50.3(713k).某状态下，P氢气=P碘=5.379×105Pa,P碘化氢=62.59×105Pa.则自发进行的方向是______________,原因是________________。

附表中山大学研究生院

本校三名本专业的教授推荐书
推荐人姓名
曾兆华
职称
副教授
所在单位
化学与化学工程学院
谭剑波同学在大三期间在龚孟濂教授的课题组里进行科研训练，并作为项目负责人申请到国家大学生创新实验项目，据我所了解，项目即将在近期内结题，并将写成英文论文进行投稿。虽然所报的方向是功能高分子，而在龚孟濂教授里的方向是水热合成纳米材料，但是我认为谭剑波同学已经具备了一定的科研能力，因为一个本科生独立承担一个项目不是一个容易的事情，即使这是一个不大的项目，他必须协调好上课与科研的时间，要做到两不误，谭剑波同学大三的平均绩点达到3.6以上，项目也有一定的成果，这证明他在这方面的协调能力还是相当不错的。同时，也证明了他的毅力，这是搞科研一项必不可少的素质，独立进行科研项目固然不是一件容易的事情，当中必然会经历很多的失败与挫折，但是他能够坚持下来并能够取得不错的成果。
化学与化学工程学院
谭剑波同学自2007年暑假开始一直在我的课题组进行科研训练。作为项目负责人，他申请的“稀土掺杂磁性纳米复合氧化物的水热合成及其性能研究”获得了2007年国家大学生创新性实验计划项目的资助。在石建新老师的指导下，他能独立查阅文献资料、设计研究方案、开展实验研究工作。经过他的不懈努力，研究工作取得了较好的成果：通过控制实验条件，利用模板剂在水热条件下成功合成了具有特殊形貌的四方结构钒酸镧，如自组装三维扫把状、自组装三维哑铃状和棒状。其中，前两种形貌在SCI文献库中未见报道。并对其形成机理进行了解释。磁性研究发现：制备的四方结构钒酸镧的反铁磁强度比文献结果强10倍左右，转变温度由文献报道的50 K上升到100 K左右。以上成果已经用英语写成论文，并将在近期内投稿。这表明，他具有较好的英语阅读和写作水平、较高的实验操作技术和化学专业水平，具备科研工作者的基本素质，也具备独立开展科研工作的能力。

中山大学高分子化学习题答案1

、名词解释1. 凝胶化现象：多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升的现象。

2. 多分散性：合成聚合物总是存在一定的分子量分布，常称作多分散性。

3. 玻璃化温度：非晶态热塑性聚合物在玻璃态下受热转变成高弹态时的转变温度。

4. 自由基聚合：自由基成为活性种，打开烯类的n键，弓I发聚合，成为自由基聚合。

5. 胶束成核：难溶于水的单体其短链自由基只增长少数单元（<4），就被沉析出来，与初级自由基一起被增溶胶束捕捉，引发其中的单体聚合而成核，即所谓胶束成核。

6. 力口聚：稀类单体n键断裂而后加成聚合起来的反应。

7. 缩聚反应：是官能团单体多次缩合成聚合物的反应，除形成缩聚物外，还有水、醇、氨或氯化氢等低分子副产物产生。

8. 接枝共聚物：主链由某一种单元组成，支链则由另一种单元组成。

9. 竞聚率：是指单体均聚和共聚链增长反应速率之比。

10. 均相成核：溶于水中的单体引发聚合形成短链自由基，多条这样亲水性较大、链较长的短链自由基相互聚集在一起，絮凝成核的现象。

11. 定向聚合：定向聚合指单体经过定向配位、络合活化、插入增长等形成立构规整（或定向）聚合物的过程12. 开环聚合：环状单体b -键断裂而后开环、形成线性聚合物的反应，称作开环聚合。

13. 共聚合：由两种或两种以上单体共同聚合，生成同一分子中含有两种或两种以上单体单元的聚合物的反应。

14. 化学计量聚合 :阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量计算确定，因此也称为化学计量聚合。

15. 嵌段共聚物：是将两种或两种以上性质不同的聚合物链段连在一起制备而成的一种特殊聚合物，每一锻炼可长达至几千结构单元。

16. 种子乳液聚合：将少量单体在有限的乳化剂条件下先乳液聚合成种子胶乳（50-100nm）,然后将少量种子胶乳（1%-3%加入正式乳液聚合的配方中，种子胶粒被单体所溶胀，继续聚合，使粒径增大的过程二、填空题（共20分，每空1分）1. 按单体-聚合物结构，聚合反应可分为缩聚—、加聚_______ 、—三大类；而按聚合机理，则另分成为—逐步聚合和连锁聚合两大类。

中山大学1998年研究生入学考试《物理化学(高分子)》试题及答案

3．试设计一个电池，使其中进行下述反应 2+ 3+ Fe (aFe2+) + Ag+(aAg+) = Ag(s) + Fe (aFe3+) (1)写出电池的表示式； Ø (2)计算上述电池反应在 298K,反应进度 ξ 为 1mol 时的平衡常数 Ka ； -1 (3)若将过量磨细的银粉加到浓度为 0.05mol.kg 的 Fe(N03)3 入溶液中，当反应达到平衡后，Ag+离子的浓度为多少?(设活度系数均为．已知：ΨAg+,Ag = 0.7991V , ΨFe3+,Fe2+ = 0.771V
2．N2 的转动常数 B＝h／8π I＝5．96×10 S ，计算下列温度时，J=1 和 J=0 转动能级上的分子数之比 (1) 200K； (2)T→∞； (3) T→0 -34 已知：普朗克常数 h＝6.626×10 J.S -23 -1 玻兹曼常数 k＝1.381×10 J.K 。
2
Hale Waihona Puke 10 -1)若μB =μ B(T) +RTln(P*BXB/P ) = μ*B(T,P) + RTlnXB □ Ø 或 μB=μ B(T,P) + RTln(m/m )，式中 P*B 为纯 B 的蒸汽压。在上图所表示的 a, b, c, d, e, f, g, h, 诸多状态中，μ*B(T,P)所 □ 对应的状态是（），μ B(T,P) 所对应的状态是（ 6． KNO3, KCl, H2O （1）体系的独立组分数为（）；KNO3, NaCl, H2O（1）体系的独立组分数为（）。 7.三乙胺-水二元系的步冷曲线如下图所示，图中 x 是三乙胺的物质的量分数(摩尔分数。该体系所形成化合物的分子式是（）。

中国科学院历年高分子物理及化学考研试题1994-1998年

1994年高分子化学与物理一、名词解释（10分）1、高分子链段2、表观粘度3、高聚物增韧4、蠕变5、滞后损失（内耗）二、根据自由基聚合反应机理，分析哪一步反应对聚合速率影响最大，哪一步反应对聚合物的微观结构影响最大（在正常情况下）？哪一些步骤对聚合物分子量有影响。

（15分）三、写出数均分子量、重均分子量、Z均分子量的表达式，试举出三种以上测定的方法。

（10分）四、M1和M2两种单体进行自由基共聚时，γ1=0.44，γ2=1.40，试分析该对单体的共聚反应类型及共聚物中两种单体的排列方式，若要指定生产具有某一F1值的共聚物，应如何控制共聚反应的进行。

（15分）五、为什么结晶高聚物熔化时总有一个熔融温度范围。

（10分）六、从线型平衡缩聚反应机理说明反应程度与平均聚合度的关系。

产物的与平衡常数及小分子副产物浓度的关系。

采用什么方法可以有效地控制线型缩聚物的分子量，为什么？（举一、两个实例加以说明）七、无定型高聚物有哪三种力学状态，在各力学状态下表现出来的性能如何？为什么？（八、九两题任选其中一题）八、简述工业上进行苯乙烯熔融本体聚合工艺流程，主要的工艺条件，并分析工艺流程的特点以及采用这一流程和工艺条件的理由。

（15分）九、简述生胶塑炼的原理和目的及用开放式炼塑炼生胶的影响因素。

（15分）1995年高分子化学与物理一、基本概念（10分）1、高分子链段2、高聚物特点3、表观粘度4、高聚物脆点温度5、蠕变和应力松弛二、欲将1000克环氧树脂（环氧值为0.2），用等当质量的乙二胺固化，试计算固化剂用量，并求此固化反应的凝胶点。

如知该反应的反应程度和时间的关系，可否求得该固化混合物的适用期？（10分）三、试从自由基共聚合组成方程式讨论聚合过程共聚物组成变化的规律及希望控制生成具有恒定组成的共聚物的方法。

（15分）四、什么是强迫高弹形变？它与高弹形变有何异同？（10分）五、高聚物塑料成型过程中，用提高加工温度的方法来改善熔体流动性，是否对任一高聚物均有相同的效果？试用聚乙烯和聚碳酸酯为例说明其原因。