无限稀释活度系数
气相色谱法测定无限稀溶液的活度系数
6、保留体积Vr：
vr tr FC (m3 )
7、校正保留体积Vr’：
v vr vd t FC (m )
' r ' r 3
(2)
基本原理：
在tr时，正好有一半的样品成为气相通过了
色谱柱，另一半还留在柱中，留柱部分分布于
柱的气相空间即死体积Vd内和液相Vl中，三者关
系为：
Vr C
wi Wl 0 xi ( ) 0 Mi Ml l 所以Ci Vl
由于溶液为稀溶液，所以
Wl xi 0 0 M V xi l l l xi Ci ＝ 0 Vl M l Vl Ml
0
（5）
据拉乌尔定律，当气液两相达到平衡时，有：
pi ps xi
（6）
将（4）～（6）式代入（3）式，有：
Vl RTC WRTC V Mp s i Mp s i
' r
（7） （8）
WRTC WRTC i ' M ps Vr M ps tr' FC
由于公式推导中假设溶液很稀，所以所得结 果为无限稀溶液的活度系数。
比保留体积Vg：273.15K时每克固定液的校 正保留体积：
g i
Vd C
l i
g i ' r
Vl C
实验4 气相色谱法测定无限稀释溶液的活度系数
℃
气压
体积 Vg
发度
A
B
C
mmHg
α ij
1 正己烷 C6 H14 68.7 15.8366 2697.55 -48.78 1845.17 35.99 0.8972 2.095
2 正庚烷 C7 H16 98.4 15.8737 2911.32 -56.51 795.77
79.88 0.9373 0.477
稀碱液去除内壁可能有的油污，再用水冲洗、蒸馏水洗，最后可用乙醇洗几次，去液滴，放 在烘箱干燥；
（2）根据需要选择固定液的溶剂，要求溶剂和固定液间不反应、完全互溶、且沸点 适当。选取粒度 60~80 目的载体，并烘干。
用精密天平称一定量（根据色谱柱容积）载体 WS 克，按固液比 4~5，准确称量固定 液 W’L 克。取载体体积两倍的溶剂，先将固定液完全溶解于溶剂中，轻轻摇匀。再将载体 倒入固定液—溶剂中，轻轻摇动（不能搅拌）。如溶剂沸点低，可静置过夜自然挥发或在通 风橱中红外灯下缓缓蒸发至载体恢复很好的流动性。
0.909 0.929
4
5 平均
六、实验数据处理
根据表 2-4-1 的结果计算出各样品的柱温下蒸气压，比保留体积 Vg，α ij ， γ ∞ ，并给
出计算实例。结果列于表 2-4-2。
表 2-4-2 无限稀释活度系数和相对挥发度
序 溶质 分子式 沸点
无限稀释活度系数的物理意义
无限稀释活度系数的物理意义
无限稀释活度系数是指在溶液中，当溶质物质的浓度达到一定的稀释程度时，溶质分子间的作用力会减弱，共聚体分子不再持续存在，这样溶剂和溶质之间的相互作用就会下降，从而影响溶液的粘度、温度、某些化学特性以及它们的活性特性。简单地说，无限稀释活度系数是指稀释溶液中，溶剂和溶质分子的相互作用的强度。
无限稀释活度系数意义重大，它是判断和应用溶液的一个关键性指标。它可以指导实验条件的选择，决定某些复杂和实验室反应使用集体中最优性能成分。它也可以帮助我们更好地控制溶液活性中的物质，尽可能改善生产过程中的材料和流程参数，使用最佳的製程材料和流程参数。
此外，无限稀释活度系数还可以作为一种指标，衡量溶液活性能的强度，以及理解溶液活性的基本机理，例如活性的化学反应或生物反应。它还有助于预测某些溶液介质的某些物理或化学性质，并提供对人类健康的估计。
总之，无限稀释活度系数具有很大的意义，它不仅可以指导实验条件的选择和使用最佳的製程材料和流程参数，更可以帮助我们理解溶液活性的基本机理以及预测某些溶液介质的某些物理或化学性质，并提供对人类健康的评估。它也可以用来调节精细化学品的制备过程，以提高活性物质的稳定性和活性。
2-6无限活度系数
2-6 气相色谱法测定无限稀释活度系数
（验证性实验）
用经典方法测定汽液平衡数据需消耗较多人力、物力。如果有无限稀释活度系数，则可确定活度系数关联式中的常数，进而可推算出全组成范围内的活度系数。采用气相色谱法测定无限稀释溶液活度系数样品用量少，测定速度快，将一般色谱仪稍加改装即可使用。这一方法不仅能测定易挥发溶质在难挥发溶剂中的无限稀释活度系数，而且已扩展到测定挥发性溶剂中的无限稀释活度系数。
一．实验目的
1．用气相色谱法测定苯和环己烷在邻苯二甲酸二壬酯中的无限稀释活度系数；
2．通过实验掌握测定原理和操作方法。
二．实验原理
1．活度系数计算公式
液相活度系数可以用Wilson 方程来计算，对于二元体系：
ln γ1=－ln(x 1+Λ12x 2)+x 2(212112x x Λ+Λ －1
21221x x Λ+Λ) （1） ln γ2=－ln(x 2+Λ21x 1)+x 1(212112x x Λ+Λ －1
21221x x Λ+Λ) （2） 对于无限稀释溶液，则有
)1(ln ln 21121Λ-+Λ-=∞γ （3）
)1(ln ln 12212-Λ+Λ-=∞γ （4）
式中：∞1ln γ——组分1的无限稀释活度系数
∞2ln γ——组分2的无限稀释活度系数
通过实验测得了∞1ln γ、∞2ln γ，便可求得配偶参数Λ12、Λ21。
2．平衡方程
LittleWood 认为在气相色谱中，载体对溶质的作用不计，固定液与溶质之间有气液溶解平衡关系。
把气体（载气和少量溶质）看成是理想气体，又由于溶质的量很少（只有4-5微升），可以认为吸附平衡时，被吸附的溶质i 分子处于固定液的包围之中，所以有：
色谱法测无限稀溶液活度系数数据处理表
溶剂种类进料量柱前表压死时间
保留时间校正保留时间峰高
0.20.03550.314
1.09346.74213140.03550.279 1.06847.34333150.03550.287
1.07947.52293460.40.03550.322
1.14449.32682100.03550.282 1.09548.786874240.03550.265
1.06648.06486640.60.03550.257
1.10150.641082550.03550.251
1.09450.581003650.03550.267
1.11250.71139550.80.0355
0.03570.035710.03570.03570.03550.20.03550.03550.03550.40.03550.03550.03550.60.03550.03550.03550.80.03550.03550.233 1.61182.68889530.03550.269 1.6582.869537610.03550.295
1.69483.941101390.03550.306 1.70483.881099830.03550.323
1.72183.88107985
环己烷苯
第一次
第二次第三次流量m3/s 校正流量27.3127.3527.44 3.65408E-07 3.44272E-0727.6527.6927.6 3.61707E-07 3.40785E-07
溶剂种类进料量
校正保留时间
物质A
0.247.2环己烷 5.9637080.448.72苯 6.01907
色谱法测定无限稀释溶液的活度系数
化工专业实验报告
实验名称：色谱法测定无限稀释溶液的活度系数实验人员：同组人：
实验地点：天大化工技术实验中心室实验时间：
年级；专业；组号；学号
指导教师：陈艳英
实验成绩：
实验三色谱法测定无限稀释溶液的活度系数
一、实验目的
1. 用气液色谱法测定苯和环己烷在邻苯二甲酸二壬酯中的无限稀释活度系数。
2. 通过实验掌握测定原理和操作方法。熟悉流量、温度和压力等基本测量方法。
3. 了解气液色谱仪的基本构造及原理。
4. 学会根据记录仪线条变化记录两峰最大值之间的时间。
5. 熟悉取样的操作。
二、基本原理
采用气液色谱测定无限稀释溶液活度系数，样品用量少，测定速度快，仅将一般色谱仪稍加改装，即可使用。目前，这一方法已从只能测定易挥发溶质在难挥发溶剂中的无限稀释活度系数，扩展到可以测定在挥发性溶剂中的无限稀释活度系数。因此，该法在溶液热力学性质研究、气液平衡数据的推算、萃取精馏溶剂评选和气体溶解度测定等方面的应用，日益显示其重要作用。
当气液色谱为线性分配等温线、气相为理想气体、载体对溶质的吸附作用可忽略等简化条件下，根据气体色谱分离原理和气液平衡关系，可推导出溶质i在固定液j上进行色谱分离时，溶质的校正保留体积与溶质在固定液中无限稀释活度系数之间的关系式。根据溶质的保留时间和固定液的质量，计算出保留体积，就可得到溶质在固定液中的无限稀释活度系数。
实验所用的色谱柱固定液为邻苯二甲酸二壬酯。样品苯和环己烷进样后汽化，并与载气H2混合后成为气相。
当载气H2将某一气体组分带过色谱柱时，由于气体组分与固定液的相互作用，经过一定时间而流出色谱柱。通常进样浓度很小，在吸附等温线的线性范围内，流出曲线呈正态分布，如图1所示。
实验九 活度系数的测定
实验九活度系数的测定
实验九活度系数的测定
(一) 气相色谱法测定无限稀释溶液的活度系数
【目的要求】
1. 用气相色谱法测定物质的无限稀溶液的活度系数，并求出其偏摩尔混合热。
2. 了解气相色谱仪的基本构造及原理，并初步掌握色谱仪的使用方法。【实验原理】
气相色谱主要由四部分组成：
1.流动相(也叫载气，如He、N2、H2)。
2.固定相(固体吸附剂或以薄膜状态涂在担体上的固定液，如甘油、液体石蜡等)。
3.进样器(通常用微量注射器)。
4.鉴定器(用以检出从色谱柱中流出的组分，由记录仪将信号放大并记录在纸上成为多峰形的色谱图)。
在气-液色谱中固定相是液体，流动相是气体，固定液是涂渍在固体载体上的，涂渍过的载体填充在色谱柱中。当载气将被气化的样品携带进入色谱柱时，样品中的各组分在色谱柱中被逐一分离，单一组分被载气推动依次流经鉴定器。其时间与相对浓度之间的关系如图2-9-1所示。
设组分的保留时间为tr (从进样到样品峰
图2-9-1 典型色谱图
顶的时间)，死时间为td(从进样到空气峰顶的时间)，则组分的校正保留时间为：tr′＝tr －td (1)
组分的校正保留体积为：
Vr'?tr'FC (2)
式中，FC为柱温柱压下载气的平均流速。
组分的校正保留体积Vr′与液相体积V1的关系为：
VlCil?Vr'Cig (3)
式中，Cl i为组分i在液相中的浓度；C ig为组分i在气相中的浓度。
设气相符合理想气体，则：
Ci?gpi (4) RTC2 实验九活度系数的测定
而且， Ci?l?xiM
(5)
式中，pi为组分i的分压；ρ为纯液体的密度；M为纯液体的摩尔质量；xi为样品i
无限稀释溶液 活度系数
表一：实验数据处理表
样品 进样量 μL 柱温 ℃ 柱前压 MPa 柱后压MPa 校正保留时间s
1 2 3 平均 环己烷
0.2 60 0.196 0.101 126.96 126.90 126.96 126.94 0.4 60 0.196 0.101 133.64 133.20 133.38 133.41 0.6 60 0.196 0.101 136.14 136.70 136.92 136.59 0.8
60 0.196 0.101 139.24 140.04 139.52 139.60 苯 0.2 60 0.196 0.101 216.66 215.16 216.04 215.95 0.4 60 0.196 0.101 219.22 220.44 220.22 219.96 0.6
60 0.196 0.101 225.18 224.04 224.52 224.58 0.8
60 0.196 0.101 225.90 227.10 226.53 226.51 载气流量
1 2 3 平均载气流量s/10mL
21.79
21.63
21.93
21.8
根据邻苯二甲酸二壬酯的分子式C 26H 42O 4，可以算出M l =0.41861kg/mol 由图一、二可知环己烷进样量趋于零时的校正保留时间为123.84s ，苯的进样量趋于零时的校正保留时间为212.68s 。
对环己烷进行计算：
3-7'
0.10418.31460273.150.313418.6151.73610123.84 3.43110l c i l i r c
色谱法测定无限稀释溶液的活度系数
互溶两组分的无限稀释活度系数
互溶两组分的无限稀释活度系数
无限稀释活度系数在化学领域中是一个非常重要的概念，尤其是在涉
及到溶液和混合物的研究中。它是指一个组分在无限稀释条件下的活
度与浓度之比，通常用γ表示。在选择这个主题之前，我曾经思考了
很久，因为这个主题对我来说，也是一个比较新颖而又有深度的领域。但是，在经过深入的研究和思考之后，我发现这个主题与我们日常生活、工作以及学习中的许多方面都有着密切的联系，并且具有重要的
理论和实际应用价值。在本文中，我将从浅入深，由简到繁地探讨互
溶两组分的无限稀释活度系数，希望通过这篇文章，读者能对这个概
念有一个全面、深入和灵活的理解。
1. 无限稀释活度系数的基本概念
在开始深入探讨互溶两组分的无限稀释活度系数之前，我们需要先了
解一些基本概念。活度系数是描述溶液中各种化学物质的活性程度的
参数，它是浓度和活度之间的关系。而无限稀释活度系数指的是在溶
液极限稀释情况下的活度系数。当溶液的浓度趋于无穷小时，溶质分
子之间的相互作用可以忽略不计，此时的活度系数称为无限稀释活度
系数。它是纯溶剂或溶质在无限稀释时的活度与浓度的比值。了解了
这些基本概念之后，我们可以更好地理解无限稀释活度系数的重要性
和意义。
2. 互溶两组分的无限稀释活度系数的计算方法
互溶两组分的无限稀释活度系数的计算方法主要包括理论计算和实验
测定两种途径。理论计算一般是基于热力学模型和溶液理论进行推导
和计算，而实验测定则是通过实验手段来直接测定得到。对于一些简
单的溶质和溶剂组合，可以通过理论计算得到它们的无限稀释活度系数；而对于一些复杂的溶质和溶剂组合，则需要通过实验手段来测定。通过这些计算方法，我们可以准确地获得互溶两组分的无限稀释活度
实验数据确定活度系数
0.432ln1.450 2 0.568ln1.573
1.19
Van Laar方程形式如下：
2.52
ln 1
1
2.52 x1 1.19 x 2
2
1.19
ln 2
1
1.19 x 2 2.52 x1
2
26
③根据Van Laar方程计算汽液平衡数据
d x1 1
x1 0
x1 ln 1
ln 1dx1
d x1 1
x1 0
x2 ln 2
ln 2dx2
x1 1 x1 0
ln
1dx1
ln
2dx2
x1 1ln
x1 0
1 2
dx1
x11ln x1 0
x
dp
xi d (G i E / RT ) 0
29
G
E/ T
RT
p,x
dT
(G
E/ p
RT
)
T
,
x
dp
xi d (G i E / RT ) 0
前面已经得到如下关系
(G E / RT )
无限稀释活度系数
化工热力学实验
1、二氧化碳临界状态观测及p-v-t关系测定 2、汽—液平衡数据的测定 3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数 4、蒸汽压缩制冷循环实验
三、色谱的基本术语 ：
2、保留时间 样品通过色谱 柱所需时间， 指从进样到样 品峰顶点的距离，即谱图上 OB 距离 所代表的时间。
3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数
3、实际保留时间 从保留时间中 扣除死时间，表 示样品通过色谱 柱为固定相所滞 留的时间，即谱图上的 AB 距离所代表的时间。
3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数
色谱图 ：
3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数
三、色谱的基本术语 ：
1、死时间 即惰性气体通 过色谱柱所需要 的时间，指从进 样到空气峰顶点的距离， 即谱图上OA距离所代表的时间。
3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数
3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数
4、比保留体积 单位重量固定相所显示的保留体积， 在汽相色谱中通常常用Vg表示
F (t R − t0 ) Vg = Wl
3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数
实验4 色谱法测定无限稀释溶液的活度系数-操作步骤
实验4 色谱法测定无限稀释溶液的活度系数
注意事项：
1．气相色谱仪开机先开载气，后加桥电流；关机先关桥电流，后关载气。如果在未通载气情况下加桥电流会使热导检测器损坏。实验进行中一旦出现载气断绝，应立即关闭热导池电源开关，以免池内热导丝烧断。
2．H2比较危险，一定要经常检漏，不用时要立即关上，尾气引出室外，室内保持通风，严禁明火。
3．气体流速应平稳，否则会影响出峰位置。
4．微量注射器是精密器件，价高易损坏，使用时轻轻缓拉针芯取样，不能拉出针筒外。
5. 进样量是实验成败的关键。实验室温度以及进样速度都会影响进样量，实验过程中尽量保证环境温度一致，进样速度要快，进样后应立即拔出进样器。
实验步骤：
1.色谱仪开机步骤：
（1）打开氢气钢瓶总阀（逆时针为开，旋至最大），分压表调至0.4 MPa（已调好，勿动！）。打开气体净化器H2开关，检查气路。
（2）开启色谱仪电源，在色谱仪正面右上方的控制面板上设置色谱条件。按[主菜单]键，进入主菜单界面，在此界面上按[△]、[▽]键移动光标键使光标停留在“各部温度”上，再按[输入]键，仪器显示屏进入“各部温度”的子菜单界面，利用[△]、[▽]键移动光标，选中“柱箱”，按数字键输入60，再按[输入]键，设定柱箱温度。按同样方法设置“进样器”温度为120℃，“检测器1”温度为120℃。如果设定过程中出错，可以按[清除]键来清除已输入的数字。
（3）待温度稳定后，设置热导池检测器电流。将光标移至主菜单的“检测器”项，再按[输入]键，进入检测器的子菜单界面，在此界面上选择“热导池检测器”进入其子菜单界面，设置“电流”参数为90mA。
色谱法求无限稀释活度系数(修改)..
❍依流动相不同可分为气相色谱法和液相色谱法, 依固定相也可以是固体或者液体; ❍色谱法又可分为: 气-液色谱法 气-固色谱法 液-液色谱法 液-固色谱法 ❍气相色谱法是一种以气体为流动相, 采用柱色谱的物理分离分析技术.
在一定温度、压力下，组分在气液两相间分配达到平衡时的质量浓度比 称为分配系数，即 Csi—组分i在固定相中的质量浓度; Cmi—组分i在流动相中的质量浓度.
色谱参数 Pb柱前压
实验数据 载气0-10 mL 1 2 3 均值
P0柱后压 环境温度Ta 柱子温度T
气化温度 检测温度 桥电流 固定液质量Wl
时间 载气流量Fc
苯/环己烷 t1 t2 t3
0.2
0.4
0.6
0.8
实验数据处理
载气系统
进样系统
分离系统
检测与记录系统
温控系统
气相色谱仪主要部件
1. 载气系统
作用是提供连续运行且具有稳定流速 与流量的载气与其它辅助气体。主要 由钢瓶、减压阀、净化器、稳压阀、 稳流阀等部件组成。
N2或H2等载气（用来载送试样而不与待测组分作用的惰性气体） 由高压载气钢瓶供给，经减压阀减压后进入净化器，以除去载气中 杂质和水分，再由稳压阀和针形阀分别控制载气压力和流量，然后 通过气化室进入色谱柱。
2. 进样系统
进样系统：进样器+气化室； 作用是将样品定量引入色谱系统，并使样品有效地气化，然后用载气 将样品快速“扫入”色谱柱。主要包括进样器和气化室。 气体进样器（六通阀）：推拉式和旋转式两种。 试样首先充满定 量管，切入后，载气携带定量管中的试样气体进入分离柱；
实验五气相色谱法测定无限稀释的活度系数
实验五气相色谱法测定无限稀释的活度系数
实验原理：
活度系数（γ）是指在溶液中某种组成分子相对于该物质在纯
液态中的化学势的增加量所占的比例，即：γi=μi/μi*
其中，μi表示溶液中第i种组成分子的化学势，μi*表示该组
成分子在纯液态中的化学势。
当溶液中的组成分子浓度越来越小时，若将其逐渐稀释至无限稀释，则有：
γi = lim (μi/μi*) = 1 当溶液趋于无限稀释时，γi的值趋近于1，此时溶液可以近似看成各个组成分子间相对距离无限大的纯净液态。
气相色谱法可用于测定气体在液态或固态中的活度系数。在溶液中，大部分有机物分子都是互相作用的，而在气相中，它们逃逸到空气中，分子间相互作用变得非常微弱，相对距离变得非常大。因此，可近似认为处于气态的有机物分子间无互相作用，这样可以作为活度系数的理论背景。利用气相色谱法可测得无限稀释的物质在高压下的相对液相活度系数，再由此推算出理论的γ值。
实验步骤：
1. 实验前准备：
（1）准备一张策略表，记录每枚玻璃球的特征标识（例如颜
色或编号）及采样时间，方便后续数据处理。
（2）准备气相色谱仪及其工作站，并按照操作说明进行操作。
2. 采样前准备：
（1）将待测溶液以一定比例稀释至10~16mol/L浓度，称取适量样品并加入经过分析纯石英砂过滤的无水环己烷中，使溶液在玻璃球中的体积约为1/4。
（2）将所有玻璃球洗净并烘干，避免在仪器中产生杂质或水
蒸气影响结果。
3. 采样及分析：
（1）在仪器上设置合适的检测程序，并在样品中注入气体
（例如氦气）以保持压力不变。
（2）将一个洗净并烘干的玻璃球插入仪器中，经过一定时间（约10~20min）后，取出并用钳子手动压住球口以保持内部
实验4 气相色谱法测定无限稀释溶液的活度系数
室温下水的饱和蒸气压 PW 17.55 mmHg
项目
柱温 T/℃
水银差 压计差
压 mmHg
柱前压 力绝压 mmHg
载气流 速 F0 ml/min
保留时间 min 备
空气 正己烷 正庚烷 苯 环己烷 注
1 90
55.56 0.105 0.489 0.950
2 90 平均 90
55.56 55.56
0.108 0.498 0.106 0.493
实验 4 Fra Baidu bibliotek相色谱法测定无限稀释溶液的活度系数
在化工过程开发中需要大量热力学基础数据，其中无限稀释溶液的活度系数 γ∞即为重 要数据之一，Littleweod 等于 1955 年提出用气相色谱（gas chromatography）测定 γ∞，由溶 质的保留时间测定值推算溶质在溶剂中的 γ∞，进而可计算任意浓度的活度系数，无限稀释 偏摩尔溶解热等溶液热力学数据。无限稀释溶液的活度系数 γ∞测定，已显出它在热力学性 质研究，气液平衡推算，萃取精馏溶剂评选等多方面的应用。它具有高效、快捷、简便和样 品用量少等特点。
钢瓶减压阀和载气稳压阀。
五、实验数据记录
实验数据按表 2-4-1 列出。
表 2-4-1 保留时间测定实验数据表
日期
室温 20 ℃ 大气压 102.09 kPa
色谱条件：汽化室温度 100 ℃ 热导池温度 100 ℃ 桥电流 100 mA
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色谱图 ：
3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数
三、色谱的基本术语 ：
1、死时间 即惰性气体通 过色谱柱所需要 的时间，指从进 样到空气峰顶点的距离， 即谱图上OA距离所代表的时间。
3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数
三、色谱的基本术语 ：
2、保留时间 样品通过色谱 柱所需时间， 指从进样到样 品峰顶点的距离，即谱图上 OB 距离 所代表的时间。
3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数
3、实际保留时间 从保留时间中 扣除死时间，表 示样品通过色谱 柱为固定相所滞 留的时间，即谱图上的 AB 距离所代表的时间。
3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数
4、比保留体积 单位重量固定相所显示的保留体积， 在汽相色谱中通常常用Vg表示
3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数
从而推导出以下的理论计算式 无限稀释活度系数r∞
γ
∞
RT = s 0 M L Pi V g
式中：R气体常数62.36×103mmHg·ml/molK ML固定液的分子量 P 溶质在柱温下的饱和蒸汽压（mmHg） Vg 柱温下的比保留体积（cm3/g）
3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数
F (t R − t0 ) Vg = Wl
3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数
四、基本理论及计算公式 首先对色谱柱作如下的合理假设
①样品进样量是非常小的，因此可 以假定样品中各组分在固定液中是 无限稀释的，并服从亨利定律，分 配系数是一常数
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②色谱层析温度控制精度可达正负0.1度， 所以可假设色谱柱是等温的。 ③组分在汽相和液相中的量极小，而且 在汽相和液相中的扩散十分迅速，处于 瞬间平衡状态，故可假设柱内任何点均 达到汽—液平衡。 ④当色谱仪为常压操作时，气相可按理 想气体处理。
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二、汽相色谱的基本原理
汽相色谱法是一种物理分离方法， 也就是说样品在色谱柱中不发生任 何的化学反应，它主要依靠样品中 各组分在二个相对移动相中不同分 配，而使其分离。对于汽相色谱主 要依靠固定液对于样品中各组分不 同的溶解能力而使其分离。
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五、实验仪器装置流程示意图
3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数
任何汽相色谱仪无论它的结构、外形如何多 多样，它的组成总是包括五个基本部分 载气系统——进样汽化系统 色谱柱 —— 检测器 —— 记录系 载气 试样 出口
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载气系统： 载气携带试样通过色谱柱，载气在柱内 形成压力梯度，压力与压力梯度是试样 在柱内运动的动力，载气系统的要求是 提供纯净、稳定、能被计量的载气，一 般由气源钢瓶、减压阀和流量计等组成。
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进样汽化系统： 起到引入试样与使试验瞬间汽化的作用 色谱柱： 是实现试样色谱分离的场所，它由色谱柱管、 柱内填充物等组成 检测器：对柱后已分离的组成进行检测与测量
记录仪：记录由检测器产生的信号，以便 进行试样的定性、定量分析工作
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采用查表的方法或采用Antoine方程计算
B log Pi = A − C +T
s
式中：A、B、C为Antoine参数。 V0g溶质在柱中的比保留体积（ml/g）
3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数
F∞ (t R − t 0 ) ( P0 − P∞ ) 3( Pi / P0 ) − 1 T0 V = 3 Wl P0 2( Pi / P0 ) − 1 Tr
六、操作步骤 七、实验纪录与数据处理 八、实验报告
化工热力学实验
1、二氧化碳临界状态观测及p-v-t关系测定
2、汽—液平衡数据的测定 3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数 4、蒸汽压缩制冷循环实验
2 0 g
式中：F∞用皂沫流量计测定的载气流速，（ml/min） tR溶质在柱中的保留时间，（min）； t0 死时间，（min） WL 柱内固定液的重量，（g）； Tr 室温，（K）； T0 273.15K Pi、P0分别为柱入口和出口压力，（mmHg） PW 室温下水的饱和蒸汽压，（mmHg）
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化工热力学实验
1、二氧化碳临界状态观测及p-v-t关系测定 2、汽—液平衡数据的测定 3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数 4、蒸汽压缩制冷循环实验
3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数
一、实验目的：
1、测定溶质的比保留体积及无限稀 释下的活度系数 2、测定两溶质的相对挥发度。 3、了解气相色谱法的基本原理，熟 悉操作技术。