非水溶液滴定法
非水溶液滴定法计算公式
非水溶液滴定法是一种常用的定量分析方法,它可以用来测定溶液中溶质的含量。它的基本原理是,在溶液中加入一定量的指示剂,当指示剂的浓度达到一定程度时,溶液就变色,这时就可以用滴定法来测定溶液中溶质的含量。
滴定法计算公式是:
C=V/M
其中,C表示溶质的浓度,V表示滴定液的体积,M表示溶质的质量。
非水溶液滴定法的具体实施步骤如下:
将滴定瓶中的滴定液加入到溶液中,直到溶液变色,记录滴定液的体积。
将溶液中的溶质量用称量瓶称量出来,记录溶质的质量。
根据公式计算溶质的浓度。
非水溶液滴定法的优点是:它简单易行,可以快速测定溶液中溶质的含量,而且精度较高。
但是,它也有一些缺点:滴定液的浓度和溶质的浓度有一定的关系,因此,滴定液的浓度必须精确控制,否则会影响测定结果的准确性。此外,滴定液的浓度必须与溶质的浓度保持一定的比例,否则也会影响测定结果的准确性。
总之,非水溶液滴定法是一种常用的定量分析方法,它可以用来测定溶液中溶质的含量,但是也有一些缺点,因此,在使用时要注意控制滴定液的浓度和溶质的浓度,以保证测定结果的准确性。
非水溶液滴定法标准操作规程
一、目的:建立非水滴定法标准操作规程,确保检验人员正确操作。
二、适用范围:适用于非水滴定法的测定。
三、职责:检验员负责本操作规程的执行。
四、正文:
1 定义及简述
1.1 非水溶液滴定法是在非水溶剂中进行滴定的方法。主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐,以及有机酸的碱金属盐类药物的含量。也用于测定某些有机弱酸的含量。
1.2 非水溶剂的种类:
1.2.1 酸性溶剂:有机弱碱在酸性溶剂中可显著地增强其相对碱度,最常用的酸性溶剂为冰醋酸。
1.2.2 碱性溶剂:有机弱酸在碱性溶剂中可显著地增强其相对酸度,最常用的碱性溶剂为二甲基甲酰胺。
1.2.3 两性溶剂:兼有酸、碱两种性能,最常用的为甲醇。
1.2.4 惰性溶剂:这一类溶剂没有酸、碱性,如苯、三氯甲烷等。
2.原理:
2.1 第一法
除另有规定外,精密称取供试品适量[约消耗高氯酸滴定液(0.1mol/L)8ml],加冰醋酸10~30ml使溶解,加各药品项下规定的指示液1~2滴,用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定。终点颜色应以电位滴定时的突跃点为准,并将滴定的结果用空白试验校正。
N 1=
)
(
0011
.0
1
1
t
t
N
-
+
式中:0.0011为冰醋酸的膨胀系数;
t
为标定高氯酸液时的温度,℃;
t
1
为滴定样品时的温度,℃;
N 0为t
时高氯酸液的浓度,mol/L;
N 1为t
1
时高氯酸液的浓度,mol/L。
供试品溶液中如有氢卤酸盐,除另有规定外,可在加入醋酸汞试液3-5ml后,再进行滴
定(因醋酸汞试液具有一定毒性,故在方法建立时,应尽量减少使用);供试品如为磷酸盐,可以直接滴定;硫酸盐也可直接滴定,但滴定至其成硫酸氢盐为止;供试品如为硝酸盐时,因硝酸盐可使指示剂褪色,终点极难观察,遇此情况应以电位滴定法指示终点为宜。
非水溶液滴定法的注意事项
非水溶液滴定法的注意事项
1.供试品如为氢卤酸盐,应在加入醋酸汞试液3~5ml,使生成难解离的卤化汞,以消除氢卤酸盐在冰醋酸中生成氢卤酸的干扰后,再进行滴定。
2.供试品如为磷酸盐,可以直接滴定;硫酸盐也可直接滴定,但滴定至其成为硫酸氢盐为止。
3.供试品如为硝酸盐时,因硝酸可使指示剂褪色,终点极难观察,遇此情况应以电位滴定法指示终点为宜。
4.电位滴定时用玻璃电极为指示电极,饱和甘汞电极(玻璃套管内装氯化钾的饱和无水甲醇溶液)为参比电极。
5.玻璃仪器必须干燥,试剂的含水量应在0.2%以下医学教|育网搜集整理。
6.配制高氯酸滴定液时,应将高氯酸用冰醋酸稀释后,在搅拌下,缓缓滴加醋酐(乙酸酐),量取高氯酸的量筒不得量取醋酐,因高氯酸与有机物接触极易引起爆炸。
7.配制高氯酸滴定液时,若用于易乙酰化的供试品测定,必须测定本液的含水量(费休氏法),再用水或醋酐调节至本液的含水量为0.01~0.2%。
8.配制甲醇钠滴定液时,应避免与空气中的二氧化碳及水气接触,每次临用前均应重新标定。
9.碱滴定液滴定操作时,应在干燥的恒温条件下进行,不得有氨气、二氧化碳和水气。
10.若滴定样品与标定高氯酸滴定液时的温度差别超过10℃,则应重新标定;若未超过10℃,则可根据下式将高氯酸滴定液的浓度加以校正。
非水滴定法
非水溶液滴定法
一、基本原理
非水溶液滴定法是在非水溶剂中进行滴定的滴定分析方法。以 非水溶剂作为滴定介质,本法在药典含量测定方法中仅用于酸 碱非水溶液滴定。
非水溶液滴定法
二பைடு நூலகம்应用
非水溶液滴定法,主要用来测定有机碱及其卤酸盐、磷酸 盐、硫酸盐或有机酸盐以及有机酸碱金属盐类药物的含量, 也用于测定某些有机弱酸的含量。
非水溶液滴定法
三、非水碱量法
非水碱量法是用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定碱性药物, 主要用于含氮碱性有机药物及其氢卤酸盐、硫酸盐、磷酸 盐或有机酸盐的测定。
非水溶液滴定法
三、非水碱量法
(一)有机弱碱的滴定:可用冰醋酸作为介质。对Kb<10-10 的极弱碱,需使用冰醋酸一醋酐的混合溶液为介质。 (二)有机酸碱金属盐的滴定:可用高氯酸滴定液直接滴定
2017药学专业知识一药物分析:非水溶液滴定法
⾮⽔溶液滴定法
在⾮⽔溶剂(有机溶剂与不含⽔的⽆机溶剂)中进⾏滴定分析的⽅法称为⾮⽔滴定法。
⽔中不能顺利滴定:溶解性、酸碱性→增⼤
考点1:⾮⽔碱量法
溶剂:冰醋酸溶剂(加醋酐除去⽔分)
滴定液:⾼氯酸滴定液——标定⽤邻苯⼆甲酸氢钾
终点判断:结晶紫指⽰剂、电位法
考点2:⾮⽔酸量法
溶剂:⼆甲基甲酰胺、⼄⼆胺
滴定液:甲醇钠滴定液——标定⽤基准物质苯甲酸
终点判断:麝⾹草酚蓝指⽰剂
考点3:⾮⽔碱量法的应⽤
(1)⽤⾮⽔碱量法分析的药物:
肾上腺素、盐酸氯丙嗪、地西泮、氟康唑、盐酸⿇黄碱、硫酸阿托品、盐酸吗啡、磷酸可待因、硫酸奎宁、维⽣素B1
(2)分析有机碱的盐酸盐(氢卤酸盐)——滴定前加⼊醋酸汞的冰醋酸溶液,防⽌⽣成盐酸(氢卤酸)对滴定的⼲扰。代表药物:盐酸氯丙嗪、盐酸⿇黄碱、盐酸吗啡
(3)⽤电位法指⽰终点,代表药物:氟康唑、维⽣素B1.有机碱的硝酸盐(防⽌⽣成的硝酸氧化破坏指⽰剂)
(4)分析有机碱的硫酸盐——只能滴定⾄HS04-的程度。代表药物:硫酸阿托品、硫酸奎宁
非水溶液酸碱滴定
但是在醋酸溶液中,酸碱平衡反应为: HClO4 +HAc HCl + HAc H2Ac+ +ClO4- K=1.3×10-5 H2Ac+ +ClK=2.8×10-9
由于醋酸碱性比H2O弱, HClO4和HCl不能被 均化到相同的强度,K值显示HClO4比HCl更强的 酸,这种效应称为区分效应(differentiating effect)。
合并两式,即得到溶剂自身质子转移反应 合并两式,即得到溶剂自身质子转移反应: 2SH
K
SH a
SH2+ +S
SH b + [ SH 2 ][ S ] = [ SH ]2
K
由于溶剂自身离解很微,[SH]可看作定值,定义
K S = [ SH ][ S ] = K
+ 2
SH a
K
SH b
[ SH ]
中药专业
非水溶液酸碱滴定
Nonaqueous titration
执教: 执教:梁琨
概述
非水滴定法(nonaqueous titrations):在非 非水滴定法 : 水溶剂中进行的滴定分析方法称为非水 滴定法。 非水溶剂: 非水溶剂:指的是有机溶剂与不含水的 无机溶剂。
非水溶剂有异味、有毒、而且价格又贵,为何发展 非水滴定法? 原因1:许多物质在水中Ka 或Kb小于10-7, 不能在水中滴定。 2:许多有机物在水中基本不溶或溶解甚 少,不能在水中滴定。 3:强酸或强碱在水中全部离解为H+和 OH-在水中不能区分强酸或强碱,不 能分别滴定。
非水溶液滴定法注意事项
非水溶液滴定法注意事项
滴定法是一种常用的分析方法,非水溶液滴定法是在非水溶液中进行滴定的方法。在进行非水溶液滴定时,需要注意以下几点:
1. 选择合适的指示剂:非水溶液中常常需要选择特定的指示剂来指示滴定终点。选择指示剂时需要考虑溶解度、化学反应以及颜色变化等因素。
2. 精确称量试剂:在非水溶液滴定中,试剂往往是以溶液或固体形式存在的,因此需要精确称量所加入的试剂,以保证滴定结果准确。
3. 控制滴定速度:滴定过程中需要逐滴加入滴定剂,滴定速度需要适当控制,以避免滴定过程中出现过快或过慢的滴定速度,影响结果的准确性。
4. 防止氧气、湿气进入滴定体系:一些非水溶液对氧气或湿气敏感,滴定过程中要尽量减少氧气、湿气的进入,可以使用惰性气体保护滴定体系。
5. 正确判断滴定终点:在非水溶液滴定中,滴定终点的判断可能需要通过颜色变化、电位变化或者其他物理化学性质的变化来进行判断,要对滴定终点进行准确判断。
6. 进行至少两次滴定:为了获得准确可靠的结果,进行非水溶液滴定时通常需要进行至少两次滴定,以验证结果的可重复性。
7. 注意溶剂的选择:在非水溶液滴定中,需要选择适当的溶剂来溶解需要滴定的物质,不能使用与所滴定物质发生反应的溶剂。
8. 遵守实验操作规范:在进行非水溶液滴定时,需要严格按照实验操作规范进行,注意实验室安全,避免产生危险。
非水溶液滴定法
非水溶液滴定法
1.定义
在非水溶剂中进行的滴定分析称为非水滴定法。
目的是提高弱碱的碱度或弱酸的酸度,使在水中不能滴定的反应顺利进行;增大有机化合物的溶解性。
药物分析中的非水滴定指非水酸碱滴定。
2.溶剂的分类
(1)质子溶剂。能给出质子或接受质子的溶剂,称为质子溶剂。质子溶剂分为酸性溶剂、碱性溶剂和两性溶剂。
①酸性溶剂。给出质子能力较强的溶剂称为酸性溶剂。如冰醋酸、丙酸等是常用的酸性溶剂。酸性溶剂适于作为滴定弱碱性物质的介质。
②碱性溶剂。接受质子能力较强的溶剂称为碱性溶剂。如乙二胺、液氨、乙醇胺等是常用的碱性溶剂。碱性溶剂适于作为滴定弱酸性物质的介质。
③两性溶剂。既能接受质子又能给出质子的溶剂称为两性溶剂。当溶质是较强的酸时,这种溶剂显碱性;当溶质是较强的碱时,这种溶剂显酸性。醇类一般属于两性溶剂,如甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇等。两性溶剂适于作为滴定不太弱的酸、碱的介质。
(2)无质子溶剂。分子中无转移性质子的溶剂称为无质子溶剂。这类溶剂可分为偶极亲质子溶剂和惰性溶剂。
①偶极亲质子溶剂。分子中无转移性质子,与水比较几乎无酸性,亦无两性特征,但却有较弱的接受质子的倾向和程度不同的成氢键能力,如酰胺类、酮类、腈类、二甲亚砜、吡啶等。其中二甲基甲酰胺、吡啶等碱性较明显,成氢键的能力亦较强。这类溶剂适于作弱酸性或某些混合物的滴定介质。
②惰性溶剂。溶剂分子不参与酸碱反应,也无形成氢键能力的一类溶剂称为惰性溶剂。常用的惰性溶剂有苯、氯仿、二氧六环等。惰性溶剂常与质子溶剂混合使用,可以改善样品的溶解性能,增大滴定突跃。
酸碱滴定法分析技术—非水溶液中的酸碱滴定法(分析化学课件)
溶剂的性质
三
滴定原理
与以水为溶剂的酸碱滴定对照进行理解
CH 3OH
以 苯
甲
酸
COOH
滴定 剂
ONa
的 测 定
+ CH3ONa
+ CH3OH
为
例
溶剂的性质
三
滴定原理
✓ 01样品的溶解
甲醇、苯
H CO+OH
+ CH3O H
苯甲酸
以
苯
甲
酸
COO-
H
的 测
+
+ CH3OH2 +
定 为
例
溶剂的性质
三
滴定原理
搅拌均匀
初步稀释液
缓慢滴 加边加 边搅拌
棕色瓶 待标定
1000mL 混匀转移 高氯酸滴定液
24mL醋酐
非水溶液酸酸碱滴定的类型
2.2 标定
无水 冰醋酸
甲基紫 1滴
待标 HClO4
邻苯二甲酸氢钾 0.16g
紫色
蓝色
温度 校正
0.0011--冰醋酸的膨胀系数 t0--标定时的温度 t1--测定时的温度 C0--标定时的浓度 C1--测定样品时的浓度
非质子 性溶剂
酸性溶剂
碱性溶剂 两性溶剂 偶极亲质子溶剂 惰性溶剂
溶剂的分类
酸碱质子理论,给出质子的是酸,接受质子的是 碱。这里提到的质子,你知道指的是什么,为什 么将它称为质子?
非水溶液滴定法
电位滴定时用玻璃电极为指示电极,饱和甘汞电极(玻璃套管内装氯化钾的饱 和无水甲醇溶液)为参比电极。
高氯酸滴定液浓度的校正
若滴定供试品与标定高氯酸滴定液时的温度差别超过 10℃,则应重新标定;若未超过10℃,则可根据下式将 高氯酸滴定液的浓度加以校正。
N1
N0
10.001(t11t0)
式中: 0.0011为冰醋酸的膨胀系数;
E为每1ml滴定液(0.1mol/L)相当于被测物质的重量(mg);
M为取样量(mg)。
测定结果的判断
供试品每次测定应不少于2份。 原料药用高氯酸滴定液直接滴定者,相对偏差不得过0.2%,用
碱滴定液直接滴定者,相对偏差不得过0.3%。
1 样品分析前准备
自动 滴定仪
2 滴定液标定 3 样品滴定
在方法功能界面下点击“滴定台”,选择手动滴定台即Manual Stanol 1,点击“确定”键返回;
在方法功能界面下点击“搅拌”, 设定转速一般为30~40%,“耗 时”则根据样品溶解度确定(邻苯二钾酸氢钾一般为60S),点击“ 确定”键返回;
在方法功能界面下点击“滴定”,仪器进入滴定(等当点滴定)界 面;
环境空气湿度小于80%,气温不得低于5度或者不得高于40 度;
电极帽内Licl不得低于磨口位置,应定期检查及时添加; 测量时软管中及滴定杯壁不得有气泡; 每测定完一份样品均应用相应的溶剂淋洗搅拌器和电极; 定期用酒精润湿的抹布擦洗滴定仪外壳; 仪器出现异常情况时要及时按说明书校正或请厂家维修。
12. 非水溶液滴定 (Modified)
碱(溶剂SH): SH + H+
离解平衡反应: HA + SH
SH2+
SH2+ + A5
[H+][A-] HA固有酸常数: KaHA = ————— [HA]
[SH2+] 溶剂SH固有碱常数:KbSH = ————— [SH][H+]
[SH2+][A-] HA在SH中表观酸常数:KHA = ————— = KaHA×KbSH [SH][HA]
HClO4 + HAc NH3 + H2O
H3O+
水合氢质子
非水溶液中:溶质酸同样发生溶剂化反应
H2Ac+ + ClO4OH+ NH4
+
2
碱在溶剂中解离时,溶剂也参加反应:
2.2、溶剂的质子自递常数:
作为溶剂的水,既能给出质子,又能接受质子,因此水分子之间也可 以发生质子的转移作用:
非水滴定原理
非水溶液滴定法
一、概述
1.定义:非水溶液滴定法即在非水溶剂中进行的滴定分析方法。
一些很弱的酸或碱以及某些盐类,在水溶液中进行滴定时,没有明显的滴定突跃,难于掌握滴定终点;另外还有一些有机化合物,在水中溶解度很小,因此,以水作溶剂的滴定分析受到一定的限制。
所以,滴定分析法逐渐采用了各种非水溶剂(包括有机溶剂与不含水的无机溶剂)作为滴定分析的介质,不仅能增大有机化合物的溶解度,而且能改变物质的化学性质(例如酸碱性及其强度),使在水中不能进行完全的滴定反应能够顺利进行。
2.分类
非水溶液滴定法除有酸碱滴定外,尚有氧化还原滴定、络合滴定及沉淀滴定等,而在药物分析中,以非水溶液酸碱滴定分析法用得最为广泛。
3.非水溶液酸碱滴定法:是利用非水溶剂的特点来改变物质的酸碱相对强度,即在水溶液中呈弱酸性或弱碱性的化合物,由于酸碱度太弱,不可能得到滴定的终点。如果选择某些适当的非水溶剂为溶剂使化合物增加相对的酸度成为强酸,或者增加相对的碱度成为强碱,就可以顺利地进行滴定的分析方法。
4.应用:本法主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐以及有机酸碱金属盐类药物的含量,也用于测定某些有机弱酸含量。
二、原理:酸碱质子理论
(一)有关酸碱的定义有三种学说
1.Arrhenius 的电离学说
凡化合物溶于水中能电离生成H+离子的是酸,能电离生成OH-离子的是碱。
H+ + OH- === H2O
酸碱反应即为中和,这种学说在水溶液中很适用,但在非水溶液中考虑离子平衡问题就受到限制。
2.刘易斯(Lewis)的电子理论
非水溶液滴定法
非水溶液滴定法
分发单位
生产部[ ] 质量部[ ] 设备部[ ] 供应科 [ ]
财务部[ ] 销售部[ ] 档案室[ ] 行政部 [ ]
液体制剂车间[ ] 固体制剂车间[ ] 中药车间[ ] 原料药车间[ ]
1.目的:建立非水溶液滴定法的操作规程。
2.适用范围:非水溶液滴定.
3.责任者:质检员
4.内容:
4.1引用标准:《中华人民共和国药典》2010年版二部
4.2简述
4.2.1非水溶液滴定法是在非水溶剂中进行滴定的分析方法。以非水溶液为滴定介质,能改变物质的化学性质(主要是酸碱强度),使在水中不能反应完全的滴定反应能在非水溶剂中顺利进行,有时还能增大有机化合物的溶解度。本法(中国药典2005年版二部附录Ⅶ B)在药典含量测定方法中仅用于酸碱非水溶液滴定。
4.2.2非水溶剂的选择应能溶解试样并使滴定反应进行完全、不引起副反应、有适宜的极性使终点明显突跃,根据药典规定,可使用单一或混合溶剂。
4.2.3非水溶液滴定法,主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐,以及有机酸碱金属盐类药物的含量,也用于测定某些有机弱酸的含量。非水溶液滴定法,大多用于原料药品的含量测定。
4.3仪器与用具
4.3.1滴定管用10ml滴定管,宜选用分度值较精密者(建议选用分度值为0.05ml 者)。
4.3.2电位滴定时用玻璃电极为指示电极,饱和甘汞电极(玻璃套管内装氯化钾的饱和无水甲醇溶液)为参比电极,在滴定氢卤酸盐供试品时,氯化物干扰滴定,可用硝酸钾盐桥将甘汞电极与滴定液分开。
4.3.3选用全自动滴定仪(如Mettler DL25)时,可用复合非水pH电极(如DG-112SC 电极);使用前,在饱和氯化钾溶液中浸泡过夜。
硫酸沙丁胺醇的非水溶液滴定法计算
硫酸沙丁胺醇的非水溶液滴定法计算
非水溶液滴定法是一种常用于测定酸碱度的方法,其中硫酸沙丁胺醇是一种强酸滴定剂。计算步骤如下:
1. 确定溶液的浓度:
a. 根据实验条件,加入已知体积的硫酸沙丁胺醇滴定剂(比如50 mL)。
b. 配制一定体积的非水溶液样品(比如100 mL),并加入适量的指示剂。
c. 滴定过程中,观察指示剂颜色变化,并记录加入滴定剂的体积(比如V1 mL)。
2. 计算溶液的酸碱度:
a. 根据反应方程式,判断滴定反应的化学计量比。比如,如果硫酸沙丁胺醇为一价酸,滴定物质为一价碱,则摩尔比为1∶1。
b. 根据滴定剂的体积和摩尔比,计算出滴定剂的摩尔数。比如,硫酸沙丁胺醇的摩尔数为V1/1000 mol。
c. 根据滴定剂的摩尔数和已知浓度,计算出样品溶液的酸碱度。比如,如果滴定剂的浓度为C mol/L,则样品溶液的酸碱度为C×V1/1000 mol/L。
请注意,具体计算需要根据实验条件和溶液浓度来确定。此外,在进行滴定实验时,请严格遵守实验操作规程并注意安全。
非水溶液滴定法(恩诺沙星的含量测定方法的原理)
一、概述
1.定义:非水溶液滴定法即在非水溶剂中进行的滴定分析方法。
一些很弱的酸或碱以及某些盐类,在水溶液中进行滴定时,没有明显的滴定突跃,难于掌握滴定终点;另外还有一些有机化合物,在水中溶解度很小,因此,以水作溶剂的滴定分析受到一定的限制。
所以,滴定分析法逐渐采用了各种非水溶剂(包括有机溶剂与不含水的无机溶剂)作为滴定分析的介质,不仅能增大有机化合物的溶解度,而且能改变物质的化学性质(例如酸碱性及其强度),使在水中不能进行完全的滴定反应能够顺利进行。
2.分类
非水溶液滴定法除有酸碱滴定外,尚有氧化还原滴定、络合滴定及沉淀滴定等,而在药物分析中,以非水溶液酸碱滴定分析法用得最为广泛。
3.非水溶液酸碱滴定法:是利用非水溶剂的特点来改变物质的酸碱相对强度,即在水溶液中呈弱酸性或弱碱性的化合物,由于酸碱度太弱,不可能得到滴定的终点。如果选择某些适当的非水溶剂为溶剂使化合物增加相对的酸度成为强酸,或者增加相对的碱度成为强碱,就可以顺利地进行滴定的分析方法。
4.应用:本法主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐以及有机酸碱金属盐类药物的含量,也用于测定某些有机弱酸含量。
二、原理:酸碱质子理论
(一)有关酸碱的定义有三种学说
1.Arrhenius 的电离学说
凡化合物溶于水中能电离生成H+离子的是酸,能电离生成OH-离子的是碱。
H+ + OH-=== H2O
酸碱反应即为中和,这种学说在水溶液中很适用,但在非水溶液中考虑离子平衡问题就受到限制。
2.刘易斯(Lewis)的电子理论
把酸碱反应看成是电子对转移共享的反应,认为酸是一个电子对的接受者,它接受一对电子以构成配位鍵;碱是一个电子对的供给者,它供给酸一对电子以构成配位鍵。
非水溶液滴定法适用于哪类药物
非水溶液滴定法适用于哪类药物000
1.定义:非水溶液滴定法即在非水溶剂中进行的滴定分析方法。
一些很弱的酸或碱以及某些盐类,在水溶液中进行滴定时,没有明显的滴
定突跃,难于掌握滴定终点;另外还有一些有机化合物,在水中溶解度很小,因此,以水作溶剂的滴定分析受到一定的限制。
所以,滴定分析法逐渐采用了各种非水溶剂(包括有机溶剂与不含水的无机溶剂)作为滴定分析的介质,不仅能增大有机化合物的溶解度,而且能改变物质的化学性质(例如酸碱性及其强度),使在水中不能进行完全的滴定反应能够顺
利进行。
2.分类
非水溶液滴定法除有酸碱滴定外,尚有氧化还原滴定、络合滴定及沉淀滴
定等,而在药物分析中,以非水溶液酸碱滴定分析法用得最为广泛。
3.非水溶液酸碱滴定法:是利用非水溶剂的特点来改变物质的酸碱相对强度,即在水溶液中呈弱酸性或弱碱性的化合物,由于酸碱度太弱,不可能得到滴定
的终点。如果选择某些适当的非水溶剂为溶剂使化合物增加相对的酸度成为强酸,或者增加相对的碱度成为强碱,就可以顺利地进行滴定的分析方法。
4.应用:本法主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐以及有机酸碱金属盐类药物的含量,也用于测定某些有机弱酸含量。
二、原理:酸碱质子理论
(一)有关酸碱的定义有三种学说
1.Arrhenius的电离学说
凡化合物溶于水中能电离生成H+离子的是酸,能电离生成OH-离子的是碱。
H++OH-===H2O
酸碱反应即为中和,这种学说在水溶液中很适用,但在非水溶液中考虑离
子平衡问题就受到限制。
2.刘易斯(Lewis)的电子理论
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附录 VII B. 非水溶液滴定法
非水溶液滴定法是在非水溶剂中进行滴定的方法。主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸 盐,以及有机酸碱金属盐类药物的含量,也用于测定某些有机弱酸的含量。
非水溶剂的种类
(1) 酸性溶剂 有机弱碱在酸性溶剂中可显著地增强其相对碱度,最常用的酸性溶剂为冰醋酸。
(2) 碱性溶剂 有机弱酸在碱性溶剂中可显著地增强其相对酸度,最常用的碱性溶剂为二甲基甲酰胺。
(3) 两性溶剂 兼有酸、碱两种性能,最常用的为甲醇。
(4) 惰性溶剂 这一类溶剂没有酸、碱性,如苯、氯仿等。
第一法除另有规定外,精密称取供试品适量[约消耗高氯酸滴定液(0.1mol/L)8ml],加冰醋酸 10~30ml 使溶 解,加各药品项下规定的指示液 1~2 滴,用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定。终点颜色应以电位滴定时的突跃点为准, 并将滴定的结果用空白试验校正。
若滴定样品与标定高氯酸滴定液时的温度差别超过 10℃,则应重新标定;若未超过10℃,则可根据下式将高氯酸 滴定液的浓度加以校正。
N0
N1=─────────────
1+0.0011(t1-t0)
式中 0.0011 为冰醋酸的膨胀系数; t0 为标定高氯酸滴定液时的温度;t1 为滴定样品时的温度;N0 为 t0 时高氯酸 滴定液的浓度;N1 为 t1 时高氯酸滴定液的浓度。
供试品如为氢卤酸盐,应在加入醋酸汞试液 3~5ml后,再进行滴定;供试品如为磷酸盐,可以直接滴定;硫酸盐 也可直接滴定,但滴定至其成为硫酸氢盐为止;供试品如为硝酸盐时,因硝酸可使指示剂褪色,终点极难观察,遇此 情况应以电位滴定法指示终点为宜。
电位滴定时用玻璃电极为指示电极,饱和甘汞电极(玻璃套管内装氯化钾的饱和无水甲醇溶液)为参比电极。
第二法除另有规定外,精密称取供试品适量[约消耗碱滴定液(0.1mol/L)8ml],加各药品项下规定的溶剂使溶解, 再加规定的指示液 1~2 滴,用规定的碱滴定液滴定。终点颜色应以电位滴定时的突跃点为准,并将滴定的结果用空白 试验校正。
在滴定过程中,应注意防止溶剂和滴定液吸收大气中的二氧化碳和水蒸气,以及滴定液中溶剂的挥发。
电位滴定时所用的电极同第一法。