甲醇测定中不确定度的评价
甲醇水份含量测定的不确定度评定
甲醇水分含量测量不确定度的评定1、 测量方法依据《GB/T 6283-2008 化工产品中水分含量的测定卡尔.费休法》。
实验室采用梅特勒DL31测量。
抽取约10mL 试样(需要称量可换算成质量)，置入盛有甲醇的滴定杯中，搅拌试样，用卡尔费休试剂滴定至终点，计算出水分含量。
2 数学模型mVT m V T W *10*1000*100**==示中：W ——水分的质量百分数，%T ——卡尔费休试剂的滴定度，mg/mlV ——滴定用去的卡尔费休试剂的体积，ml m ——试样质量，g 3 方差U 2（W ）=C T U 2（T ）+ C V U 2（V ）+Cm U 2（m ）其中：C T =m V*10%C V =mT *10% Cm= 2*10m TV %4 不确定度分量的估算4.1 重复性测量试样中水分引入的不确定度分量重复性测量甲醇中水分含量数据汇总4.2、试样称量引入的不确定度分量称量过程使用电子天平AE240，其实际分度值是0.1mg 4.2.1、电子天平的重复性引起的不确定度分量u 1（m ）=0.024 mg4.2.2、电子天平的最大允许允许误差MPE=±0.5mg ，按正态分布u 2（m ）=0.167 由于在称量过程中采用的是减量法称量，故该不确定度应该计算两次。
u （m ）=)(22221u u +=0.24mgCm=2*10*mV T %=（4.0332×0.63）/[10×（8.002）2]=0.004 g -1% u （m ）× Cm=0.96×10-6%4.3、卡尔费休消耗体积引入的不确定度分量试验使用的是DL31全自动水份滴定仪，其使用的是5ml 的滴定管，根据仪器说明书上给出该滴定管的分辨率：1/10000滴定管体积，最大允许误差：0.3%×5=1.5%ml ，按照正态分布评定：u(V)=1.5%ml/3=0.5%ml=0.005mlC V =m T ⨯10%=%002.8100332.4⨯= 0.05ml -1%u(V) * C V = 0.25×10-3%4.4、卡尔费休滴定度测量引入的不确定度分量卡尔费休滴定度的测量是采用10μL 微量注射器加入脱盐水来标定卡尔费休的滴定度。
气相色谱法测定酒中甲醇含量的不确定度评定
1999 标准，由分辨率导致的不确定度按均匀分布计算。因此，
天平分辨率引入的不确定度 um(b) 为： um(b)=0.29×0.1=0.029 mg
通常称取物质时经两次独立称量，一次是毛重，一次是
空盘，2 次的线性影响是不相关的，因此不确定度分量必须 计算两次，则由试样称量带来的不确定度为 [4]：
关键词：不确定度；甲醇；酒
1 酒中甲醇含量的测定 1.1 测定依据
国家标准《食品安全国家标准 食品中甲醇的测定》
（GB 5009.266—2016）。
1.2 测定试剂
甲醇、重蒸蒸馏水。
1.3 测定仪器
岛津 GC-2010plus 气相色谱仪、BSA224S-CW 电子天平。
1.4 测定原理
用蒸馏去除发酵酒及其在配制过程中不挥发的物质，加
1 min，以 40 ℃ /min 的速度升温到 130 ℃，再用 20 ℃ /min
的速度提高温度到 200 ℃，保持 5 min。②气相色谱仪参
数设置。气化温度 250 ℃、检测温度 250 ℃、柱流量（N2） 1 mL/min、分流比 20 ∶ 1、进样量 1.0 μL。
称取 0.5 g 甲醇定容 100 mL 配制甲醇标准储备液，称
入标通过色谱分离，氢火焰离子进行检测来判断它的时间
稳定性。以内标法计算出甲醇的含量。
1.5 测定过程
依 据《 食 品 安 全 国 家 标 准 食 品 中 甲 醇 的 测 定 》
（GB 5009.266—2016）中规定设置好气相色谱仪各项指标参
数。①柱温（程序升温）。起始的热量保持在 40 ℃，时间为
p=100% 分 布 区 间， 而 半 宽 a=0.005， 按 矩 形 分 布 评 定 其
气相色谱法测定甲醇中乙醇含量的不确定度分析
３ ． 不确 定度 分析
３ ． １测定 方法 简述
①于 已称 重 的清洁 、 干燥 的 １ ０ ０ ｍＬ ￣量 瓶 中， 加 人０ ． ５ ０ ｍＬ 乙醇 并称 重 ， 准至
０ ． ０ ０ １ ｇ ； 用 甲醇 稀 释至 刻度 并称 重 ， 混匀 。
以分离 ， 用 氢火 焰离 子化 检测器 检 测 。 用 内标法 定量 ， 计 算 出乙醇 的质量 分数 。
取２ ５ ｌ 内标物 异 丙醇 并称 重 ， 将 内标 物异 丙 醇加 入容 量瓶 中定容 、 称量，
仪器 稳 定后 ， 用 微 量 注射器 取 １ “ｌ 样品， 进样 测 量 。
１ 适 用范 曩
适用 于 Ｇ Ｂ ３ ３ ８ －２ ０ １ １ 气相 色 谱法 测 定工 业用 甲醇 中乙醇 的含 量 。
３ ２数 学模 型
ｗ ：
．
×
× 。 。
式 中
Ｗ— — 乙醇 的质量 分数 ‰ Ａ， 一 乙醇 的 峰面 积 的数值 ； Ａ — —异 丙 醇 （ 内标 物 ） 的峰 面积 的数 值 Ｍ。 —— 异 丙醇 的 质量 的数 值 （ ｇ ） ｔ
图１
Ｍ— 测量误 差的 存在 ， 对 被测量 值 的不 能肯定 的程 度 。 反过 来， 也 表 明该结 果 的可信 赖程 度 。 它是 测量 结果 质量 的指标 。 不确 定度 愈小 ， 所
述 结果 与被 测量 的真 值愈 接近 ， 质 量越 高 ， 水平越 高 ， 其 使用 价值越 高 ； 不 确定 度 越大 ， 测量结 果 的质量 越低 ， 水 平越 低 ， 其使 用价值 也 越低 。 在 报告 物理量 测 量 的结果 时 ， 必须 给出相 应的 不确 定度 ， 一 方面便 于使 用它 的人评 定其可靠 性 ， 另 一方 面 也增 强 了测量 结 果 之间 的可 比性 ＿ １ １ 。
化学分析中测量不确定度评定方法概述
化学分析中测量不确定度评定方法概述化学分析中的测量不确定度是指测量结果与真实值之间存在的不确定性，是评价测量结果的质量和可靠性的重要指标。
测量不确定度的评定方法包括传统的标准偏差法和最小方差法，以及更为先进的置信分布法和蒙特卡洛模拟法。
标准偏差法是最常用的测量不确定度评定方法之一、该方法基于正态分布假设，将各种误差和不确定性因素的贡献通过反复测量相同样品来确定。
具体步骤为：1)进行多次测量获取多组数据；2)计算测量数据的平均值和标准偏差；3)利用标准偏差和自由度计算不确定度。
标准偏差法的优点是简单易行，但对正态分布假设较为严格；并且对系统误差无法准确评估。
总之，不同的测量不确定度评定方法有各自的优缺点，为了获得更准确的测量不确定度评定结果，可以结合多种方法进行综合评估。
此外，有效的实验设计和合适的统计分析方法也是提高测量不确定度评定结果准确性的重要因素。
气相色谱法测定酒中甲醇含量的不确定度评定分析
气相色谱法测定酒中甲醇含量的不确定度评定分析摘要：在酿造白酒的过程中，随着谷物发酵会进行化学分解，在此过程中会产生一些有机物质，例如甲醇、杂醇、乙醇等等，由于甲醇与乙醇的沸点较为接近，开展蒸馏分离酒精环节时就很容易带入微量甲醇。
当时在食品安全国家标准中对此作出了明确规定，以粮谷类为原料的100度白酒中甲醇含量必须要小于0.6g/L。
如果是适度饮用符合国家标准的白酒，则不会对人体产生危害。
但如果甲醇超标，则会对人体产生危害。
对此，需要针对白酒中的甲醇含量进行测定，并明确相关的不确定度，以便于更好地了解甲醇含量变化情况。
本文主要应用气相色谱法对白酒中的甲醇含量进行测定，并且对其中的不确定度进行评定，以期提高白酒中甲醇含量测量水平，保障食品安全。
关键词：酒中甲醇含量；气相色谱法；不确定度评定白酒是我国特有的一种蒸馏酒品，主要是以糖质或者淀粉作为原料，制作成发酵醪或者酒醅，然后进行蒸馏得到。
白酒在人们的日常生活中需求量较大，而且也容易出现假冒伪劣产品。
如果是假酒，其中含有超量的甲醇，会对人体造成强烈毒害，因此，必须要采取有效措施对白酒中的甲醇含量进行测定，确保饮用安全性。
当前，对于白酒中甲醇含量的测定方法有多种，例如分光光度法、填充柱GC法、气相色谱法等，其中气相色谱法的应用较为广泛，本文主要研究了基于该种方法测定白酒中甲醇的具体措施，并对测定中的不确定度进行评定，以保障测定准确性，为白酒品质鉴定提供基础依据。
一、气相色谱法测定白酒中甲醇含量的方法1、确定试剂和仪器试剂包含甲醇（色谱纯），不含甲醇的60％乙醇水溶液，并取1μL进样，无甲醇峰[1-2]。
仪器包括天美CG7900气相色谱仪，色谱工作站，氢火焰检测器，毛细管柱，微量注射器（规格10μL，1支），容量瓶（规格100ml，1只；规格25ml，5只），吸量管（规格5ml，1只）。
2、实验步骤2.1准备色谱柱对毛细管柱装置进行调试，确保其各项功能正常。
甲醇测定中不确定度的评价
气相色谱法测定三氯蔗糖中甲醇含量的不确定度报告1. 试验方法：1.1 分析方法：取1.0021g 样品用5ml 水溶解于顶空瓶中，与0.1012 g 纯甲醇以纯化水定容到1000ml 的标准溶液以GC 单点外标法进样分析，以峰面积定量。
1.2 仪器：岛津GC-2014C 气相色谱仪，FID 检测器，30米FFAP 毛细管柱柱。
色谱室温度：120℃，进样口温度：150℃，检测器温度：150℃。
柱流速：50ml/min,氢气流速：50ml/min ，空气流速：500ml/min 。
量器具：赛多利斯BSA224S 分析天平、5ml 吸量管、1000ml 容量瓶1.3 标准配制：色谱纯甲醇、纯化水。
2. 测量数学模型：2.1 样品中甲醇含量计算公式： 样C 样标标样＝M S M S ⨯⨯。
其中样C ：样品中甲醇含量， 样S ：样品的峰面积，：标面积，样C ：标准溶液的浓度。
2.2 不确定度计算公式：由公式样C 样标标样＝M S M S ⨯⨯导出样品测量中引发不确定度来源包括：①测量重复性1U②天平测量2U③吸量管3U④容量瓶4U⑤甲醇纯度5U3. 不确定度的计算：1）测量重复性 测量重复性分为两部分：样品与标准品，通过将标准及样品各进5次，计算其峰面积的标准偏差来获得。
如：标准峰面积： 23676，25052，24705，24338，25839。
平均：24722。
标标）（S U S :0.033。
样品峰面积：1737，1789，1851，1926，1971。
平均：1855。
样样）（S U S :0.052。
C =0.0076mg/ml1U =22)(）（样样标标S U S U S S +=0.06162)天平测量引入不确定度已知赛多利斯BSA224S 电子天平(最大允许误差±0.0002g)，假设为矩形分布，故天平线性分量为： 30002.0＝1.15×10-4 2U =1.15×10-4/3.0784=2.2×10-5=0.0022% 3）吸量管引入的不确定度校准（假设为三角分布）：U （容）＝=5*3030.00.0035温度：测定时温度为20±5℃ ，水的体积膨胀系数为2.1×10－4/℃产生的体积变化为±（5×2.1×10－4）＝0.105%假设温度变化为矩形分布，则3%105.0＝0.0006合成3U ==+220006.00035.00.36%4）容量瓶引入的不确定度1000ml 容量瓶，允许最大误差为0.4ml校准：U （容）＝1000*34.0＝0.00023温度：测定时温度为20±5℃ ，水的体积膨胀系数为2.1×10－4/℃产生的体积变化为±（5×2.1×10－4）＝0.105%假设温度变化为矩形分布，则3%105.0＝0.0006合成4U ==+220006.000023.0）（）（0.00064 5)甲醇的纯度引入的不确定度w k a U ⋅=5由供应商资料知甲醇含量≥99.95%，知不确定度为a=0.05，因甲醇作为纯物质，所以取w=100%,k=3 5U =0.00029综上合成标准不确定度=++++⨯=2524232221)(U U U U U C C U 0.0076×0.062=0.000383.1 扩展不确定度：扩展不确定度：)U⋅=,K取2，U＝2×0.00038＝0.00076。
蒸馏酒中甲醇测量结果不确定度分析
＝
被 测 样 品 中 甲 醇 含 量 ＯＯ ４ ／Ｏ ｍＬ ．１ ｇｌ／ Ｏ Ｌ 它是 由标准不 确定度 ｕ ｒ ． ０ ｇ１０ Ｌ ． ０ ｇ Ｏｍ ， Ｏ ｌ （＝０ ０ ２ ／ ｍ 和包含 因 ） ０ ０ 子 ｋ２ ＝ 的乘积得到的 。
Ｏ ０８／ Ｏ Ｌ ． ２ｇ Ｏｍ 。③ 甲醇标准溶液（． ￣ ． ｍ ／Ｌ Ｏ ｌ １ ０ １ ％）ｇ 。④ １ ０ ５ ｍ 微量注射
器。
４ 酒精度测 ， ． ３ ｖ ２ 温度计算值误差 ０１ ． ％，４入酒精度值偏差 ０１ 假定矩形分 １ ． ％，
布，
２３程序 ＿
① 酒样在 １￣时 ， ２ Ｃ 测得 酒精度 ４． ％（ｒ） 表换算成 ２￣ ９ ０ ｖ ｖ， ５ 查 ０ Ｃ 时酒精度 ５． （／） ２ ％ ｖｖ。 ５ ②仪器稳定后 ， 用微量注射器吸取 ０ ｍ 酒样 ．Ｌ ５
２ 测量 程 序
则
４２注射 器 体 积 ，ｌ ． ｖ
气相色谱法测定葡萄酒中甲醇含量的不确定度
图1葡萄酒中甲醇含量测定的不确定度来源因果关系国家自然科学基金(21565001)。
(1989—),女,宁夏银川市人,工程师,硕士研究生,研究方向为食品分析。
Science&Technology Vision科技视界Science &Technology VisionScience &Technology Vision科技视界3不确定度分量的来源因素和分析使用气相色谱法测定葡萄酒中甲醇含量的影响因素较多且随机性大,主要可归纳为仪器误差(如气相色谱仪、分析天平的变动性)、样品均匀性、操作的差异、环境条件的变动以及回收率的变动性等因素。
此外,标准准物质也有一定影响(包括标准储备液的不确定度及稀释过程所引入的不确定度),最小二乘法拟合标准曲线校准得出C 0时所产生的不确定度[4],样品制备过程,测定含量重复性实验(随机)变化[5]。
4各分量标准不确定度的测定4.1标准物质不确定度4.1.1标准物质的不确定度标准证书给出甲醇标准物质纯度为99.9%,其相对扩展不确定度为±0.5%[6],k =2,则甲醇的标准不确定度:u rel (P C )1=u (P )P =0.5%2=0.0025标准证书给出叔戊醇标准物质纯度为99.5%,其相对扩展不确定度为±0.5%,k =2,则甲醇的标准不确定度:u rel (P C )2=u (P )P =0.5%2=0.00254.1.2标准储备液配制过程中称量引入的不确定度称取甲醇质量为0.5046g ,用40%乙醇溶解、定容于100mL 容量瓶中,得到浓度为5046mg /mL 的标准储备液。
取叔戊醇质量为0.20201g ,用40%乙醇溶解、定容于10mL 容量瓶中,得到浓度为20201mg /mL 的标准储备液。
实验中的称样量为0.5046g 和0.20201g ,要求使用的天平的最小分度为0.01mg 。
JJG 1036-2008《电子天平检定规程》规定,该准确级的天平在0.01g ~5g 称量范围的最大允差为±0.05mg [4],属于均匀分布,所以相对标准不确定度:u rel (m )1=0.000050.5046×3√=0.0006u rel (m )2=0.000050.5046×3√=0.00014.1.3标准储备液配制过程中定容体积引入的不确定度容量瓶体积的不确定度u (V S )属于B 类不确定度评定。
气相色谱法测定蒸馏酒中甲醇的不确定度评定
甲醇是结构最为简单的饱和一元醇，有酒精气味，是易挥发的无色液体。
甲醇是一种神经性毒素，在酒精饮料及食用酒精中具有严格限量标准[1]。
国家标准规定以谷物为原料的蒸馏酒中不得超过0.04 g 每100 mL，以薯干及代用品为原料的蒸馏酒中不得超过0.12 g 每100 mL。
甲醇的气味、性质都和乙醇类似，即便有较大量甲醇存在于酒中，通过感官也不易鉴别。
1 原理蒸馏除去发酵酒及其配制酒中不挥发性物质，加入内标（酒精、蒸馏酒及其配制酒直接加入内标），经气相色谱分离，氢火焰离子化检测器检测，以保留时间定性，外标法定量[2]。
2 适用范围适用于酒精、蒸馏酒、配制酒及发酵酒中甲醇的测定[2]。
3 分析步骤按照GB 5009.266-2016中酒精、蒸馏酒及其配制酒的分析进行分析检测[2]。
4 不确定度分量计算4.1 甲醇标准品称量的不确定度4.1.1 天平校准天平置信区间±0.1 mg，则天平校准引入的不确定度U 1(m )为()10.058mg U m =对200 g 砝码重复称量10次，利()S x S (x )，则天平重复性引入的不确定度U 2(m)= S (x )=0.0000215 mg，合成不确定度()0.058mgm U = 则质量称量相对不确定度=U (m )/m =0.058/200 000=0.000 000 29。
4.2 内标物叔戊醇称量的不确定度内标物叔戊醇称量的不确定度与甲醇标准品称量的不确定度一致，同为0.000 000 29。
4.3 标准溶液纯度引入的不确定度分量甲醇的标准溶液为色标，其纯度为99.5%，由纯度产生的不确定度为±0.06。
这一偏差符合矩形分布，因此其产生的不确定度为0.0424= 4.4 标准溶液稀释引入的不确定度在标准溶液配制中使用100 mL 容量瓶，该部分的不确定度如下。
4.4.1 容量瓶定容根据国家检定规程规定，20 ℃时100 mL 容量瓶（A 级）的容量最大允许误差为±0.10 mL，按三角分布，则不确定度为0.04mL =容量瓶引起的不确定度可通过重复性实验来评估。
基于数据浅析工业甲醇蒸发残渣的不确定度的评定
基于数据浅析工业甲醇蒸发残渣的不确定度的评定摘要建立工业甲醇中蒸发残渣不确定度评定方法，用GB/T 6324.2-2004《有机化工产品试验方法第2部分：挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣的测定》测定蒸发残渣含量，根据《测量不确定度评估与表示》JJ F1059.1-2012中有关规定评估其不确定度。
结果表明蒸发残渣质量分数为0.005%的工业甲醇，不确定度为：U（ω）=0.0004%，k=2。
关键词工业甲醇；蒸发残渣；不确定度1 测定方法根据GB338-2011《工业甲醇》、GB/T 6324.2-2004《有机化工产品试验方法第2部分：挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣的测定》，在预先灼烧至质量恒定的蒸发皿中，移取（100±0.1）ml的工业甲醇，放在水浴上维持适当温度，在通风厨中蒸发至近干。
将蒸发皿外擦干净，置于已恒温至（110±2）℃的烘箱中加热2h。
放入干燥器中冷却至室温，称重。
精确至0.1㎎。
重复上述操作，直至恒重，即相邻两次称量的差值不超过0.2毫克。
以最后一次的质量为计算依据。
2 建立数学模型计算公式如下式中：ω———蒸发残渣以质量分数计，用百分数表示；m———蒸发残渣加空皿的质量分数，单位为（g）；m0———空皿的质量分数，单位为（g）；ρ———试验温度下试样的密度值，单位为克每毫升（g/ml）；V———试样的体积，单位为毫升（ml）。
3 不确定度来源分析3.1 称量不确定度评定（1）称量的不确定度由m0、m 的不确定度组成，其主要来源是天平的不确定度。
证书表明其精度为±0.2㎎，计算得出天平线性分量为μB（m）=0.1155㎎。
（2）m重复测量10次引入的标准不确定度（见表1）μA（m）=0.2230㎎分析可知μA（m）、μB（m）两者相互独立，互不相关，因此μC（m）= 0.2511㎎（3）m0称量不确定度评定m0与m不确定度评定方法相同，因此m0的合成标准不确定度为：0.2511㎎（4）称量不确定度m0与m是同一天平测量的相近结果，是相关量，但是两者做差，为负相关（相关系数为-1）因此标准不确定度为：对m -m0，分别测量10次，结果为：0.00352、0.00365、0.00404、0.00404、0.00504、0.00517、0.00417、0.00405、0.00517、0.00504计算后的平均值为3.48㎎，则相对标准不确定度：U（△m）==0.010243.2 试样密度的不确定度评定（1）密度计测量重复性引起的不确定度分量密度标准不确定度μA（ρ）=0.001282 g/ml（2）密度计测量不准确引入的标准不确定度μB（ρ）=0.001÷ =0.0005774g/ml（3）密度测量合成标准不确定度μC（ρ）= = 0.0005782 g/ml（4）相对合成标准不确定度UC（ρ）=0.0005782÷0.001282=0.45103.2 移取试样时移液管带入的不确定度移液管允许误差±0.08ml服从均匀分布μB（V）=0.08÷=0.04618 mlU（V）=0.04618÷100=0.00046184 合成相对不确定度UB（ω）==0.009703B类评定标准不确定度μB（ω）=0.009703×0.004389=0.00004259 %4.1 A类评定标准不确定度μA（ω）=0.000649%4.2 合成標准不确定度μC（ω）= =0.0001353%由于每次试验均为同一人平行样的平均值作为最后结果；μC（）=0.0001353%×=0.0001913%5 扩展不确定度取包含因子k=2，则扩展不确定度≈0.0004%6 蒸发残渣质量分数为0.005%的工业甲醇，不确定为U（ω）=0.0004%，k=2。
气相色谱法测定白酒中甲醇的不确定度评估
算 出在 本 条件 下 白酒 中 甲醇 结 果 的不 确 定度 为
０ ． ０ ５ ９ ＃１ ０ ０ ｍ ｌ ， Ｕ ＝ ０ ． ０ １ ０ ６ ２ ｇ ／ １ ０ ０ ｍｌ ， ｋ ＝ ２ 。 １ 仪器设 备及 试剂
１ ． １ 岛津 Ｇ Ｃ 一 ９ Ａ气相色谱仪 ； １ ． ２ 电子天 平 １ ／ 万， Ｕ ＝ ０ ． ０ ０ ２ ， ｋ ＝ ２ ；
定度。方法 将一定量 白酒样品注入气相色谱仪 ， 利用氢火焰离子化 检测器 （ Ｆ Ｉ Ｄ） 进行检测 。 结果 白酒 中甲醇质量浓度 为０ ． ０ ５ ９ ｇ ／ １ ０ ０ ｍ ｌ ， Ｕ ＝ ０ ． ０ １ ０ ６ ２ ｇ ／ １ ０ ０ ｍ ｌ ， ｋ ＝ ２ 。结论 气相色谱法测定 白酒 中甲醇的不确定度甲醇 ０ ． ０ ５ ９ ｇ ／ １ ０ ０ ｍ ｌ ， Ｕ ＝ ０ ． ０ １ ０６ ２ ｇ ／
ｍｉ ｎｏ
３ ． ２ ｃ 的标准不确定度 Ｕ 制备 ４ 个 甲醇标 准溶 液ｅ ， 每个浓度测 ２ 次， 得到相应的峰面积 Ａ 。见表１ 。
表 １ 甲醇标准溶液浓度 Ｃ 和峰面积 Ａ
色谱柱 ： ２ ｍｘ ４ ｍ ｍ， Ｇ Ｄ Ｘ 一 １ ０ ２不锈 钢
以及最小二乘法拟合直线
１ ０ ０ ｍｌ ， ｋ ＝ ２ 。
关键词 ： 白酒 ； 甲醇 ； 不确定度
气相色谱法测定 白酒 中甲醇的过程中 ，影响测 量 结果 的因素 和环 节很 多 ，本 文 通过 可 能对 结果 产
气相色谱法测定酒精中甲醇的不确定度评定(精)
气相色谱法测定酒精中甲醇的不确定度评定评定日期：2017年6月13-6月14日评定参与操作人员：王霞萍、许飞燕、陶伟1.原理用气相色谱法测定酒精中的甲醇，是将一定量样品注入气相色谱仪，利用氢火焰离子化检测器进行检测，通过对待测样品中色谱峰的保留时间来定性，根据样品峰面积与标准比较，用外标法来定量。
2.计算公式C:样品中甲醇的浓度，mg/mlC0：甲醇标准溶液的浓度，mg/mlA：样品中甲醇的峰面积。
A0：甲醇标准溶液的峰面积则C的相对不确定度为：u C: 样品中甲醇浓度的标准不确定度，mg/mlu C0：甲醇标准溶液浓度的标准不确定度，mg/mlu A0：甲醇标准溶液的峰面积的标准不确定度u A：样品中甲醇的峰面积的标准不确定度3.各不确定度分量的求算3.1甲醇标准溶液浓度的不确定度分析甲醇标准溶液配制：称取色谱纯的甲醇1.5717g，放入1000ml容量瓶中，加水稀释至刻度，从中吸取1ml标准溶液于10ml容量瓶中，用无水乙醇溶液稀释定容至刻度，则c0为：0.15717mg/mL。
甲醇标准溶液浓度的计算公式：m：甲醇的质量P:甲醇的浓度V：容量瓶体积，1000mlf：稀释因子C0的相对标准不确定度3.1.1甲醇的称量不确定度u（m）称量不确定度来自两个方面：（1）称量变动性，在50g以内，变动性标准偏差为0.05mg；则u1=0.05mg（2）天平校正产生的不确定度，按检定证书给定为±0.15mg，按均匀分布，则校正产生的不确定度：mg称量带来的不确定度=相对不确定度为：u rel（m）===0.00663%3.1.2甲醇纯度为99.9%±0.1%，按均匀分布，转换成标准不确定度为：u（p）==0.0577%相对不确定度u rel(p===0.0578%3.1.3配制1000ml甲醇溶液体积的标准不确定度分析u（v）容量瓶的标准不确定度来源为：容量瓶校正，温度，人员读数。
（1）容量瓶体积的不确定度，按检定证书给定为±0.4ml，按照分布换算成不确定度：ml（2）容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度，（温差1℃，水膨胀系数，p=0.95，k=1.96）△V=1000*2.1*10-4*1=0.21mlu3==0.11ml（3）体积容器读数的允许误差为≦1%，按三角分布：u4===4.08ml。
甲醇制氢氧化钾滴定液标定的不确定度评定
标定环境条件 室温 ,,0< ，相对湿度 =>?。
./012
配制 取氢氧化钾 @0 < A，加水 = )2 使溶解，加甲
醇稀释成 6 --- )2，用橡皮塞密塞，静置 ,= ' 后，迅速
倾取上清液，置具橡皮塞的棕色玻瓶中 。
标定 精密量取盐酸滴定液（-06 )12:4）,7 )2，加
水 7- )2 稀释后，加酚酞指示液数滴，用本液滴定。根
据本液的消耗量，算出本液的浓度，即得。 34560728
BCD;（DE2DE270@66）（: BCD506） 式中：BCD 为甲醇制氢氧化钾滴定液的浓度，)12:4；
Y >?/@ABCD2EF2Z[
操作者 甲
DE（2 )1234） 5965. 7
量不确定度评定的内容。在药品检验中，常以容量分析
的方法测定药品的含量，笔者以甲醇制氢氧化钾滴定 液（-0/ )1234）为例，确定影响测量不确定度的主要原
因，对其浓度进行不确定度计算，进行滴定液标定的不
确定度评定。
!"
甲醇制氢氧化钾滴定液（506 )1234）按照《中国药
典》,567
6
年版四部 的规定进行配制与标定。
收稿日期：,5,55=6.
38
天津药学 !"#$%"$ &'#()#*+ ,-,- 年 第 ., 卷 第 / 期
!"# 盐酸滴定液的体积测量引入的标准不确定度 （01）2 由单标线吸量管最大允差引起的标准不确定 度 3 和温度影响的标准不确定度 , 合成。 !"$%& 单标线吸量管最大允差引起的标准不确定 度（3） 查 ,4 )2 单标线吸量管检定证书及根据检定 规程 5563789,--8《常用玻璃量器》，最大允许误差绝 对值为 -:;. )2，视为三角分布，则
基于数据浅析工业甲醇蒸发残渣的不确定度的评定
基于数据浅析工业甲醇蒸发残渣的不确定度的评定作者：刘衢州来源：《科学与信息化》2017年第27期摘要建立工业甲醇中蒸发残渣不确定度评定方法，用GB/T 6324.2-2004《有机化工产品试验方法第2部分：挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣的测定》测定蒸发残渣含量，根据《测量不确定度评估与表示》JJ F1059.1-2012中有关规定评估其不确定度。
结果表明蒸发残渣质量分数为0.005%的工业甲醇，不确定度为：U（ω）=0.0004%，k=2。
关键词工业甲醇；蒸发残渣；不确定度1 测定方法根据GB338-2011《工业甲醇》、GB/T 6324.2-2004《有机化工产品试验方法第2部分：挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣的测定》，在预先灼烧至质量恒定的蒸发皿中，移取（100±0.1）ml的工业甲醇，放在水浴上维持适当温度，在通风厨中蒸发至近干。
将蒸发皿外擦干净，置于已恒温至（110±2）℃的烘箱中加热2h。
放入干燥器中冷却至室温，称重。
精确至0.1㎎。
重复上述操作，直至恒重，即相邻两次称量的差值不超过0.2毫克。
以最后一次的质量为计算依据。
2 建立数学模型计算公式如下式中：ω———蒸发残渣以质量分数计，用百分数表示；m———蒸发残渣加空皿的质量分数，单位为（g）；m0———空皿的质量分数，单位为（g）；ρ———试验温度下试样的密度值，单位为克每毫升（g/ml）；V———试样的体积，单位为毫升（ml）。
3 不确定度来源分析3.1 称量不确定度评定（1）称量的不确定度由m0、m 的不确定度组成，其主要来源是天平的不确定度。
证书表明其精度为±0.2㎎，计算得出天平线性分量为μB（m）=0.1155㎎。
（2）m重复测量10次引入的标准不确定度（见表1）μA（m）=0.2230㎎分析可知μA（m）、μB（m）两者相互独立，互不相关，因此μC（m）= 0.2511㎎（3）m0称量不确定度评定m0与m不确定度评定方法相同，因此m0的合成标准不确定度为：0.2511㎎（4）称量不确定度m0与m是同一天平测量的相近结果，是相关量，但是两者做差，为负相关（相关系数为-1）因此标准不确定度为：对m -m0，分别测量10次，结果为：0.00352、0.00365、0.00404、0.00404、0.00504、0.00517、0.00417、0.00405、0.00517、0.00504计算后的平均值为3.48㎎，则相对标准不确定度：U（△m）==0.010243.2 试样密度的不确定度评定（1）密度计测量重复性引起的不确定度分量密度标准不确定度μA（ρ）=0.001282 g/ml（2）密度计测量不准确引入的标准不确定度μB（ρ）=0.001÷ =0.0005774g/ml（3）密度测量合成标准不确定度μC（ρ）= = 0.0005782 g/ml（4）相对合成标准不确定度UC（ρ）=0.0005782÷0.001282=0.45103.2 移取试样时移液管带入的不确定度移液管允许误差±0.08ml服从均匀分布μB（V）=0.08÷=0.04618 mlU（V）=0.04618÷100=0.00046184 合成相对不确定度UB（ω）==0.009703B类评定标准不确定度μB（ω）=0.009703×0.004389=0.00004259 %4.1 A类评定标准不确定度μA（ω）=0.000649%4.2 合成标准不确定度μC（ω）= =0.0001353%由于每次试验均为同一人平行样的平均值作为最后结果；μC（）=0.0001353%×=0.0001913%5 扩展不确定度取包含因子k=2，则扩展不确定度≈0.0004%6 蒸发残渣质量分数为0.005%的工业甲醇，不确定为U（ω）=0.0004%，k=2。
气相色谱法测定茅台酒中甲醇及杂醇油含量的测量不确定度评估
气相色谱法测定茅台酒中甲醇及杂醇油含量的测量不确定度评估※分析检验2005,V oL26,No.7177气相色谱法测定茅台酒中甲醇及杂醇油含量的测量不确定度评估李春萍(贵州出入境检验检疫局,贵州贵阳550004)摘要:针对实验室非标方法一气相色谱法测定蒸馏酒中甲醇及杂醇油含量,按照测定方法及程序,对53%(v/v)茅台酒进行测定,对其测量不确定度进行分析和评估,并根据评估结果提出使用和改进本非标方法的建议.关键词:气相色谱;甲醇;杂醇油;不确定度;评估StudyonUncertaintyEvaluationinMeasurementofMethanolandFuselOilofMoutaibyGC LIChun—ping(GuizhouExit/EntryInspectionandQuarantineBureau,Guiyang550004,China) Alntract:AccordingtOthenon-standardmethodoflaboratory—determinationofmethanolandfusel0nindistilledwinesbyGC,thecontentsofmethanolandfuseloilof53%(VN)Moutaiwel'~assayedrespectively.Aft eranalyzingandevaluatingitsuncertaintyinmeasurement,andbasedontheevaluatedresults,someadviceofusingandimpr ovingthenon-standardmethodwassuggested.Keywords:gaschromatograph;methanol;fuselOil:uncertaintyinmeasurement:evalua~ 中图分类号:0657.71文献标识码:A文章编号:1002.6630(2005)07-0177.06GB/T5009.48—2003《蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法》已于2004年1月1日正式颁布实施,作为对该方法的第二次修订版本,GB/T5009.48—2003标准将气相色谱法作为甲醇和高级醇类测定第一法.实验室非标方法对国标方法作了较大改动,按照CNAL实验室认可的要求,对其测量不确定度进行分析和评估成为必要.1测定方法原理及步骤1.1测定方法原理利用不同醇类在氢火焰中的化学电离进行检测,采用外标法并根据峰面积与标准比较定量.试样中组分的含量由以下公式求得【l】×V.×SX=——×100(1)A.×vl×lO00式中:x一试样中某组分的含量,(g/100m1);A.一试样中某组分的峰面积,(mm);A.一标准中某组分的峰面积,(mm);V.一试样液进样量,(Il1);v.一标准液进样量,(Il1);S一进样标准中某组分的含量,(mg/m1).1-2测定步骤1.2.1标准溶液的制备分别称取合适质量的甲醇,异丁醇,异戊醇标准物质(本例甲醇,异丁醇,异戊醇分别为0.2123,0.4l14,0.8964g),以60%乙醇溶液溶解后分别定容于50ml 容量瓶中,由此分别制得甲醇,异丁醇和异戊醇标准溶液.1.2.2标准使用液的制备用lm1分度吸管分别移取0.1,0.2,0.3,0.4ml由1.2.1制得的甲醇,异丁醇和异戊醇标准溶液于lOml比色管中,用60%乙醇稀释至刻度,混匀,制得标准使用液Sl,S2,S3,S4.1.2.3试样的制备直接取适量体积茅台酒于10ml比色管中作为待测溶液.1.2.4上机测定(1)用微量进样器进样11-1l,测定标准使用液,绘收稿日期:2004.07.12作者简介:李春萍(1976?),女,高级工程师,研究生,主要从事进出口食品检验.1782oo5.,,|ot.26,No.7髑雨掌※分析检验制工作曲线.(2)用微量进样器进样11.tl,测定试样溶液.1.2.5结果计算按照GB/T5009.48—2003,杂醇油含量以异丁醇及异戊醇总量计算,且需将测定结果换算成酒精度为60.时的含量.分别用以下公式将甲醇和杂醇油的测定结果换算成酒精度为60.时含量.60甲醇含量=cl×酒精度杂醇油含量=(C2.-31-C3)×丽'3)式中:Ct,C:,C3分别为甲醇,异丁醇,异戊醇含量的仪器测定结果,(g/100m1);酒精度为按照GB/T5009.48—2003《蒸馏酒及配制酒卫生标准的分析方法》测定的茅台酒的乙醇浓度(%,V/V).测定程序如下所示:称取标准物质一配制标准溶液一配制标准使用液一准,结果一结果计算取样一GC测定2测量不确定度来源分析21测量不确定度评定数学模型的建立根据测定结果计算公式(1),(2),(3),可得出测定总结果计算式×V.×S60X=——×100×——(4)×Vx×1000酒精度一式中各项含义与公式(1),(2),(3)中同.由公式(4)可知,气相色谱法测定茅台酒中甲醇及杂醇油含量的测量不确定度是由不确定度分量u(S),U (A.),u(A),u(V.),u(V)及U(酒精度)组成,根据文献【,对只涉及积或商的模型y=(pqr…)或y=p/(qr…),合成标准不确定度:成.2.2.1配制标准溶液引起的测量不确定度.包括以下三个方面引起的测量不确定度:①标准物质的纯度;②天平称量的误差;③50ml容量瓶的容量允差及校准和使用时温度不同对体积的影响等.2-2.2配制标准使用液引起的测量不确定度.包括以下两个方面引起的测量不确定度:①1m1分度吸管及lOml比色管的容量允差及校准和使用时温度不同对体积的影响;②稀释所用的60%乙醇的纯度.2.3测定进样标准中组分的峰面积A.引起的测量不确定度u(A.)的来源分析u(A.)主要是仪器重复测量标准使用液引起的测量不确定度.2-4测定试样溶液中组分的峰面积A引起的测量不确定度分量u(A)的来源分析u(A)主要是仪器重复测量试样溶液引起的测量不确定度.2.5标准使用液进样量Vs引起的测量不确定度分量U(V.)的来源分析u(V.)主要是仪器测量标准使用液时进样量引起的测量不确定度.2.6试样溶液进样量v引起的测量不确定度分量u(V)的来源分析u(V)主要是仪器测量试样溶液时进样量引起的测量不确定度.2.7试样溶液酒精度引起的测量不确定度分量U(酒精度)的来源分析u(酒精度)主要由以下测量不确定度分量合成【s】:(1)酒精比重计重复测定引起的标准不确定度U.;(2)酒精比重计引起的不确定度分量Ub,Ub是合成标准不确定度,由酒精比重计刻度引起的不确定度U.t和酒精比重计读数引起的不确定度U.:合成;(3)温度计引起的不确定度分量U.,U.是合成标准不确定度,由温度计刻度引起的不确定度U.t和温度计读数引起的不确定度U.:合成;uccyy3:=不确定度分量ud.因此,气相色谱法测定茅台酒中甲醇及杂醇油含量的合成标准不确定度uc(x)==x(5)J(+(+(]+H]2.2进样标准中组分含量S引起的测量不确定度分量U(S)的来源分析u(S)是合成不确定度,由以下测量不确定度分量合3.1进样标准中组分含量S引起的测量不确定度分量U(S)的量化3.1.1配制标准溶液引起的测量不确定度Ui的计算(1)标准物质纯度引起的测量不确定度Utt供应商提供的证书上给出色谱纯甲醇,异丁醇和异戊醇的纯度分别为不小于99.9%,99.5%,99.5%.根据文献【3】,甲醇,异丁醇和异戊醇三种标准物质的不※分析检验食品雨2005,V o1.26,No.7179确定度分别视为:0.001/4r3,0.005,0.005,即0.00058,0.0029,0.0029.(2)天平称取标准物质质量引起的测量不确定度Ut:甲醇,异丁醇,异戊醇的质量由差减法称出,均有两次称量.根据分析天平校准证书的数据,天平的最小分度值为0.1mg,其读数在半宽0.05mg之间符合正态分布,取置信度为95%,则天平称量引起的测量不确定度UI2=√×0.05/1.96=0.036(mg).甲醇,异丁醇,异戊醇质量称量的相对测量不确定度为:甲醇:0.036mg/O.2123g=0.00017异丁醇:0.036mg/O.4114g=O.000088异戊醇:0.036mg/O.8964g=0.000040(3)容量瓶的容量允差及校准和使用温度不同对体积的影响(体积引起的测量不确定度)u-,根据文献【,】,该体积有3个主要的影响:校准,重复性和温度影响.①校准:制造商提供的50ml容量瓶在20℃的体积为(50+0.05)ha,则校准引起的标准不确定度为0.051=o. 020ml.②重复性:对典型的50ml容量瓶充满10次并称量的实验,得出标准偏差为0.010ml.这可直接用作标准不确定度.③温度:根据制造商提供的信息,该容量瓶己在20℃校准,而实验室的温度在±4℃之间变动.该影响引起的不确定度可通过估算该温度范围和体积膨胀系数来进行计算.水的体积膨胀系数为2.1×10一/*C,因此产生的体积变化为±(50×4×2.1×10'4)=±0.042ml.则温度引起的不确定度为0.042/4r3=o.024ml.三种分量合成得到体积的标准不确定度UI3=√0.020+0.010+0.024=0.033ml相对标准不确定度Ul3i=O.033/50=0.00066.(4)因为U11,U12,U13不相关,则配制标准溶液引起的测量不确定度U-由U--,UU-,合成得到Ul=相对测量不确定度为UlI~I=配制甲醇标准溶液引起的测量不确定度Ulra(嗍=二=4o.00058+0.00017+0.00066=.00091配制异丁醇标准溶液引起的测量不确定度Ul蝴聊一--,『22::24o.0029+0.000088+0.00066=0.0030配制异戊醇标准溶液引起的测量不确定度u-r—t位一=√:::::==:::==:::::=4o.0029+0.0D0O4o+0.00066=0.00303.1.2配制标准使用液引起的测量不确定度U:的计算(1)lm1分度吸管体积引起的测量不确定度U:-根据文献【,该体积有三个主要的影响:校准,重复性和温度影响.由于配制标准使用液使用的lml刻度移液管所移取体积太小(分别为0.1,0.2,0.3,0.4m1),受以上三个因素影响较小,故不采用此方法评估.检定证书给出lmlA级分度吸管容量允差为±0.008ml,根据文献【,假定其为矩形分布,则分度吸管引起的测量不确定度U21=0.008/√3=O.0046ml.因为配制甲醇,异丁醇,异戊醇标准使用液时需分别移取0.1,0.2,0.3,0.4ml,则分度吸管在配制甲醇,异丁醇,异戊醇标准使用液时引起的相对测量不确定度均为u2lJ(HHH=0.055(2)10ml比色管体积引起的测量不确定度U::计量部门给出的比色管的检定证书结果为合格,将10ml比色管比照B级10ml容量瓶评估,其容量允差为±0.04ml,则根据文献【3】,假定其为矩形分布,则10ml比色管引起的测量不确定度u=o.04/√3=0.023ml,相对标准不确定度U221=0.023/10=0.0023.(3)fl~iJ备标准使用液所用的60%乙醇的纯度引起的测量不确定度U23稀释所用的60%乙醇是根据GB,1r5009.48—2003,用95%乙醇蒸馏并加水稀释制得,由于95%乙醇的纯度不直接参与定值,故不予考虑.因此稀释所用60%乙醇纯度的测量不确定度来源有以下几个方面:①量取馏出液的500ml量简体积引起的测量不确定度U.检定证书给出500ml量入式量筒容量允差为±2.5ml,假定其为矩形分布,则500ml量筒引起的标准不确定度为Ua=2.5=1.44ml,量取体积为300ml,则相对标准不确定度U.一=1.441300=0.0048.②加水配制成60%乙醇定容用500ml容量瓶体积引起的测量不确定度Ub检定证书给出500mlA级容量瓶容量允差为±0.25ml,假定其为矩形分布,则500ml容量瓶体积引起的测量不确定度Ub=O.25/√=0.144,相对测量不确定度Ub嘲=0.1441500=0.00029.③酒精比重计测定乙醇浓度引起的测量不确定度U.根据文献【,酒精比重计测定乙醇浓度引起的测量不确定度u~---O.29%(ⅥV),相对标准不确定度U.嘲=0.29/53. 7=0.0054.1802oo5.,b1.26,No.7食品重※分析检验则制备标准使用液所用60%乙醇的纯度引起的测量不确定度～=40.0048+0.00029+0.0054=0.0072配制标准使用液引起的测量不确定度r————=——————————————U2佗l=√ll2l+ll22+ll23'=40.055+0.0023+0.0072=0.056因为配制甲醇,异丁醇和异戊醇标准使用液的情况完全一致,故U2l()U2rcl()U2rcl()0.056.3.1.3进样标准中各组分含量S引起的测量不确定度分量的计算进样标准中组分含量S引起的测量不确定度分量是合成不确定度,为:u叫(s)=√lIl+lI2f则进样标准中甲醇引起的测量不确定度分量Ur~](t~ff/)m,『(甲尊)+/42f(甲醇)=,',40.00091+0.056=0.056进样标准中异丁醇引起的测量不确定度分量r———————●—————————u嘲(异丁醇)=√lIl州(异丁醇)'+|'2州(异丁醇)'=40.0030+0.056=0.056进样标准中异戊醇引起的测量不确定度分量r———————■—————————u嘲(异戊醇)=,,憎J(异戊尊)'+/42re./(异戊醇)'=40.0030+0.056=0.0563.2测量标准溶液峰面积引起的测量不确定度u(A.)的计算u(A)主要是由仪器重复测量引起的,按测定方法对标准溶液S?,S,S,,S?分别测定10次,测定结果如表1示.按贝塞尔公式(6)计算实验标准差,并按公式(7)计算测量结果的标准不确定度【.计算结果如表1示. s(xs)="(I)=s(x),(7)则测定标准溶液中甲醇,异丁醇,异戊醇峰面积引起的测量不确定度分别为:u(A~ms1A~ms再=40.15+0.07+0.074+0.032=0.18u(A异丁醇s1,A异丁醇s=40.010+O.11+0.092+0.097=0.17u(A异戊醇s1,A异戊醇=40.010+0.054+0.12+0.036=0.143-3测量样品溶液峰面积引起的测量不确定度u(Ax)的计算u(Ax)主要是由仪器重复测量引起的,按测定方法对样品溶液测定10次,测定结果如表一示.按公式(6),(7)计算其标准测量不确定度u(Ax),计算结果如表一示.样品溶液中甲醇,异丁醇及异戊醇的相对测量不确定度分别为Amx)/Ax=1.65/23.912683=0.069u异丁醇Aer~x=-3.28,74.17414--0.044u(A异戊醇x),A异戊醇x=7.34/198.211701=0.0373-4标准溶液进样体积引起的测量不确定度u(Vs)的计算按照测定方法,标准溶液进样体积为1lal,微量进样器最小分度值为0.02ml,其读数在半宽0.01ml范围内服从正态分布.取置信度p=95%,则标准溶液进样体积引起的测量不确定度.u(Vs)=0.01/1.96=0.005lml相对标准不确定度为u(Vs)/Vs=0.0051/0.1=0.051.因为甲醇,异丁醇,异戊醇标准溶液进样体积相I司,故u(V甲醇s),Vq~tS=u(V异丁醇s)厂V异丁醇s=u(V~ss)/V异戊s=0.051.3.5样品溶液进样体积引起的测量不确定度u(Vx)的计算按照测定方法,样品溶液进样与标准溶液进样情况一致,则标准溶液进样体积引起的测量不确定度u(Vs)=0.01/1.96=0.0051(nil);相对标准不确定度为ufV~)/Vs=0. 0051,0.1=0.051.3.6计算公式中酒精度引起的不确定度u(酒精度)的计算根据文献【5】,茅台酒乙醇浓度的测量不确定度为U(酒精度)=0.29%(V/V),其相对标准不确定度uv~l(酒精度)=u(酒精度),酒精度=0.29153.7=0.0054.4合成不确定度的计算由以上对气相色谱法测定茅台酒中甲醇及杂醇油的测量不确定度来源分析,将测量不确定度分量汇总如表2所示.※分析检验食品番峭2005,go1.26,No.7181根据公式(5)计算甲醇,异丁醇和异戊醇合成标准不确定度.表2测量不确定度分量汇总Table2Sumofuncertaintyinmeasurement甲醇的合成标准不确定度:uc(甲醇)=×s,pmI+(+(+(+(『+(=0.00933×60l,53.7×4o.056+O.18+O.069+0.051+O.051+O.0054=0.0022异丁醇的合成标准不确定度:Uc(异r醇)=异丁醇×]+u(As~n1))+u(Ax~n1))As~,rl,+Vs~rl,『+(『+(J丁IJJ丁IJ霜腰=o.014X60153.7X4o.056+0.17+0.044+0.051+0.051+0.0054=0.0031异戊醇的相对合成标准不确定度:Uc(异戊醇)=C异戊醇X『+(『+(『+(Vs~oj『+(『+()J-∞JM?J∞J?∞捆柑腰=o.O4OX6I,53.7×0.056+0.14+0.037+0.051+0.051+0.00541822005,V o1.26,No.7晨窆品叠i荦※分析检验6按照测定方法,杂醇油含量以异丁醇及异戊醇合量计,因此,根据文献…,杂醇油的合成标准不确定度uc(杂)=——2=40.0031+0.0076=0.00825扩展不确定度的计算在没有特殊要求的情况下,按国际惯例,取扩展因子k=2,则扩展不确定度U=ku.(x).因此,甲醇及杂醇油含量的扩展不确定度为:甲醇U=2×0.0022--0.oo~g/lOOm1)杂醇油(以异丁醇及异戊醇合量计)U=2×0.0082=0.016(g/100m1)因此,按非标方法《气相色谱法测定蒸馏酒中甲醇及杂醇油含量》测定53%(v/v)茅台酒中甲醇及杂醇油含量的结果是:甲醇==0.010g/100ml;U=0.0044g/100ml;k=2杂醇油=(T+)=0.060g/100ml;U--0.016g/100ml;k=26结论通过对非标方法《气相色谱法测定蒸馏酒中甲醇及杂醇油含量》测定53%(v/v)茅台酒中甲醇及杂醇油含量的测量不确定度来源进行分析和评估,可知由仪器重复测量标准溶液峰面积引起的测量不确定度U(A.)最大, 是本方法测量不确定度的主要来源;其次为进样标准中组分含量引起的测量不确定度u(S)和仪器重复测量样品溶液峰面积引起的测量不确定度u(A),以及标准溶液和样品溶液进样体积引起的测量不确定度U(V.),U (V);最后为样品溶液酒精度引起的测量不确定度u(酒精度).基于以上分析结果,笔者认为,对于使用和改进本非标方法,可作如下思考.(1)对于进样标准中组分含量引起的测量不确定度u(S) 由对本非标方法测定53%(v/v)茅台酒中甲醇及杂醇油含量的测量不确定度来源进行分析和评估可知:进样标准中组分含量引起的测量不确定度u(S)主要是由配制标准使用液引起的测量不确定度组成,而其中又主要是由lm1分度吸管体积引起的测量不确定度.lm1分度吸管体积引起的测量不确定度是0.008/43=0.0046ml,按照原非标方法,配制甲醇,异丁醇,异戊醇标准使用液时需分别移取4次甲醇,异丁醇,异戊醇标准溶液,而配制甲醇,异丁醇,异戊醇标准使用液的测量不确定度分别为\(o.oo46~《o.oo46~《o.oo46~《o.oo46"~u【JlJlJlJ=0.055,则配制甲醇,异丁醇,异戊醇三种标准使用液的合成测量不确定度U.=√3×0.055=0.095;可改为配制标准溶液时将甲醇,异丁醇,异戊醇一起配入同一5Oml容量瓶中,则配制标准使用液时只需移取4次,即配制甲醇,异丁醇,异戊醇三种标准使用液的合成测量不确定度u=O.055,这样可使进样标准中组分含量引起的测量不确定度u(S)减小.(2)对于标准溶液和样品溶液进样体积引起的测量不确定度u(V),u(V)可考虑采用自动进样装置,以减小标准溶液和样品溶液进样体积引起的测量不确定度u(V.)和u(V).(3)对于由仪器重复测量标准溶液峰面积引起的测量不确定度u(A.)和仪器重复测量样品溶液峰面积引起的测量不确定度U(A).一方面,可考虑采用自动进样装置进样以减小重复进样体积引起的测量不确定度;另一方面,如继续采用手动进样,可考虑将原非标方法的外标法改进为标准加入法.在色谱定量分析中,采用外标法作定量分析时,进样的准确性和重复性将直接影响定量分析结果的准确性和重复性,而采用标准加入法,则进样的误差可以被方法本身所具有的特性消除,即进样产生的误差不会影响最后的定量分析结果.由此将很大程度上减小由仪器重复测量标准溶液峰面积引起的测量不确定度u(A.)和仪器重复测量样品溶液峰面积引起的测量不确定度U (A).笔者将在以后进一步作此方面的探讨.参考文献:【1】GB/T5009.蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法【S】. 2003.48.【2】JJF1059—1999.测量不确定度评定与表示【S】.【3】魏昊.化学分析中不确定度的评估指南【M】.北京:中国计量出版社,2002.27.28,37.【4】JJG196—1990.中华人民共和国国家计量检定规程常用玻璃量器【S】.[5】李春萍,钱兆鹏.蒸馏酒乙醇浓度的测量不确定度评估【J】. 贵州检验检疫,2003,(4):42-43.。
甲醇含量测定不确定度报告
甲醇含量测定不确定度报告
概述
本报告旨在分析甲醇含量测定的不确定度。
通过评估不确定度，可以确定测定结果的可靠性和精确性，帮助用户了解甲醇含量测定
的误差范围。
测定方法
甲醇含量的测定采用XXXX方法。
该方法通过XXXXX步骤
来测定甲醇含量。
实验数据
在本次实验中，我们进行了多次测定，得到了以下数据：
- 样品1：甲醇含量为XX%
- 样品2：甲醇含量为XX%
- 样品3：甲醇含量为XX%
不确定度评估
为了评估甲醇含量测定的不确定度，我们考虑了以下因素：
1. 仪器误差：根据仪器规格和准确度评价，我们确定了仪器误
差的贡献。
2. 人工操作误差：由于人工操作的不确定性，我们估计了人工
操作误差的贡献。
3. 样品准备误差：样品准备过程中的误差也被考虑在内，我们
评估了样品准备误差的贡献。
通过对以上因素进行合理的评估和计算，我们得出了甲醇含量
测定的总不确定度为X%。
结论
根据我们的不确定度评估，我们认为甲醇含量的真实值在测定
结果的基础上可能存在X%的误差范围。
这个误差范围应当被考虑
在使用甲醇含量测定结果时。
建议
为了进一步减小甲醇含量测定的不确定度，我们建议：
1. 定期校准仪器，确保仪器的准确度和可靠性。
2. 加强对人工操作的培训和规范化，减小人为误差的发生。
3. 提高样品准备的精确性和一致性，减小样品准备误差的贡献。
参考
- [引用参考文献1] - [引用参考文献2]。
甲醇中水分含量
工业用甲醇中水分含量测量结果的不确定度评估1 目的评估工业甲醇中水分含量测量结果的不确定度。
2 依据GB/T 6283-2008 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法。
3 适用范围工业甲醇4 方法概要使用卡尔·费休滴定仪进行测量，开机待仪器状态稳定后，用进样针管吸取一定量的样品并称其重量m1(g), 将样品注入滴定仪进行滴定,称量剩余样品重量m2(g),滴定结束后输入m1- m2系统自动计算结果。
取两次测量值(m＝2)的平均作为结果y。
5 数学模型y＝A (1) 式中：①y：甲醇中水分含量，%；②A：；卡尔·费休滴定仪实测数据，%；6 标准物质、计量器具、仪器设备卡尔·费休滴定仪，最大允许误差0.2%；7 计算测量结果按标准规定，重复测量同一试样量两次，得水分含量：0.053%和0.051%，取平均并取整数为测量结果：y＝0.052%。
8 不确定度识别、分析、量化按照数学模型式(1)，不确定度来源有2：①测量重复性u0(y)；②卡尔·费休滴定仪的标准不确定度u1(A)；8.1 测量重复性u0(y)评估对同一试样从取样开始重复测量10次，用贝塞尔公式计算实验标准差s(y)＝0.002%。
y的标准差＝0.002%/21/2＝0.0014%。
8.2 u1(A)评估卡尔·费休滴定仪最大允许误差0.2%，半宽为0.052%×0.2%=0.0001%。
结果y服从矩形分布，k＝31/2，u1(y)＝0.0001%/31/2＝0.00003。
9 u c(y)评估u c(y)＝[Σu i2(y)]1/2＝(0.0014%2+0.00003%2)1/2＝0.0014%。
10 U(y)评估取k＝2，U(y)＝2×u c(y)＝2×0.0014%＝0.003%。
11 结果表达y＝0.052%，U(y)＝0.003%，k＝2。
——。
气相色谱法测定白酒中甲醇含量测量结果不确定度的评定
气相色谱法测定白酒中甲醇含量测量结果不确定度的评定黄丽金;童优芸;袁勇军
【期刊名称】《安徽农业科学》
【年(卷),期】2013(041)013
【摘要】[目的]建立气相色谱法测定白酒中甲醇含量的测量不确定度评定的数学模型.[方法]从测量程序各步骤评定不确定度的各项来源,对该方法所得结果的已识别来源的不确定度影响进行评价.[结果]测量结果不确定度主要来源于甲醇标准溶液、气相色谱仪定量重复性.当白酒中甲醇含量为0.072 g/L时,其扩展不确定度为
0.006 6 g/L(K =2).[结论]该研究可为评定白酒中甲醇含量的测量结果质量提供科学依据.
【总页数】2页(P5952-5953)
【作者】黄丽金;童优芸;袁勇军
【作者单位】宁波市鄞州区质量技术监督检测中心,浙江宁波315100;宁波市鄞州区质量技术监督检测中心,浙江宁波315100;浙江万里学院生物与环境学院,浙江宁波315100
【正文语种】中文
【中图分类】S609.9
【相关文献】
1.毛细管白酒专用柱气相色谱法测定白酒中甲醇含量 [J], 徐万秀
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3.气相色谱串联质谱法测定白酒中的甲醇含量 [J], 张菁菁; 刘笑笑; 王小乔; 吴福祥
4.气相色谱内标法测定白酒中的甲醇含量 [J], 杜小强;周劝娥;郭文辉;胡鹏;贾生春
5.气相色谱内标法测定白酒中的甲醇含量 [J], 杜小强;周劝娥;郭文辉;胡鹏;贾生春因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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气相色谱法测定白酒中甲醇含量的不确定度评价
摘要：以气相色谱法测定酒中甲醇为例，从数学模型建立，影响不确定度项目的判定确立，计算方法，叙述了气相色谱测定中不确定度的计算方法，给出了一个参考样本。
并通过对不同实验过程中所产生的不确定度的大小比较找出影响实验结果准确度的关键因素。
关键词：气相色谱 测定 白酒 甲醇 含量 不确定度 评价
前言：随着规范化管理，实验室认证的推广。
越来越多的实验室，实验人员被要求在其报告中提供其实验结果的不确定度。
而许多人对此并不十分的熟悉。
在此，以气相色谱法测定酒中甲醇含量为例，给出气相色谱测定时不确定度的计算方法。
1. 试验方法：
1.1 分析方法：取原样，与1.00 m g /ml 标准使用液以GC 单点外标法进样分析，以峰高定量。
1.2 仪器：岛津GC-7A 气相色谱仪，FID 检测器，2米GDX-102柱。
色谱室温度：170℃，进样
口温度：200℃，检测器温度：200℃。
柱流速：50ml/min,氢气流速：50ml/min ，空气流速：500ml/min 。
1.3 标准配制：采用GBW3303甲醇/杂醇油混合标准。
2. 测量数学模型：
2.1 样品中甲醇含量计算公式： C 样标
标样＝A C A ⨯。
其中C 样：样品中甲醇含量， A 样：样品的峰高，A 标：标准的峰高，C 标：标准的浓度。
2.2 不确定度计算公式：由公式C 样标标
样＝A C A ⨯导出样品测量不确定度⎥⎦
⎤⎢⎣⎡样样）（C U C 2＝[U C 标]2＋⎥⎦⎤⎢⎣⎡样样）（A U A 2＋⎥⎦
⎤⎢⎣⎡标标）（A U A 2。
3. 不确定度的计算：
由公式可以看到不确定度由标准及进样这二个方面引起。
3.1 .标准引起的不确定度U(C 标)：查证书不确定度：3％。
取置信概率95，K=2。
K C 标＝1.5％
＝0.015。
3.2 进样引起的不确定度U(A 标)，U(A 样)：
U(A 标)，U(A 样)由重复进样引起。
通过将标准及样品各进5针，计算其峰高的标准偏差来
获得。
如：标准峰高： 23676，25052，24705，24338，25839。
平均：24722。
标标）（A U A :0.033。
样品峰高：1737，1789，1851，1926，1971。
平均：1855。
样样）
（A U A :0.052。
3.3 样品测定的标准不确定度：
⎥⎦
⎤⎢⎣⎡样样）（C U C 2＝[U C 标]2＋⎥⎦⎤⎢⎣⎡样样）（A U A 2＋⎥⎦⎤⎢⎣⎡标标）（A U A 2＝0.0152＋0.0332＋0.0522＝2.25×10-4＋2.70×10-3＋1.09×10-3＝4.02×10-3。
样
样）（C U C ＝6.34×10-2。
C 样＝0.075, U (C 样＝4.76×10-3。
3.4 扩展不确定度：
扩展不确定度：U=KU(C 样)，K 取3，U=KU(C 样)＝3×4.76×10-3＝0.014。
样品结果表示为：
C 样= C 样±0.014（K ＝3）
4. 结果与分析：
可以看到在甲醇测定的不确定度中，重复进样所带来的不确定度比标准所造成的不确定度要大10倍,说明色谱进样的准确性在酒中甲醇测定时是影响结果准确的最重要因素。
参考文献：
1． 国家质量技术监督局计量司. 测量不确定度与表示指南. 北京. 中国计量出版社. 2000.
2． 蒸馏酒与配置酒卫生标准的分析方法. GB/T5009.48-2002。