芳环上的取代氯化反应
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芳环上的取代氯化反应
1 反应历程
1.1以金属卤化物为催化剂:FeCl3,AlCl3,ZnCl2
1.2以硫酸为催化剂
1.3以碘为催化剂
1.4以次卤酸为催化剂
苯环上有吸电子取代基,反应较难进行,需要加入催化剂;苯环上有供电子取代基,反应容易进行,可以不用催化剂。
2 反应动力学及氯化深度
表 苯在氯化、磺化和硝化反应中k 1/k 2的比较
表 氯苯含量对k 1/k 2的影响
氯化液中氯苯浓度与反应液中苯浓度的关系式:
K 与反应温度、搅拌效果有关。 氯化液中氯苯浓度的极大值:
此时氯化液中苯的浓度:
图 苯在间歇氯化时的产物组成变化
每摩尔纯苯所消耗的氯气的量(摩尔)叫做氯化深度。
3 芳环取代氯化反应的影响因素
3.1原料纯度
1)水份:<0.04% 2)氢气含量:<4%
3)噻吩:使催化剂中毒;腐蚀设备
4)循环使用的苯(苯氯比4:1)中氯苯的影响
3.2氯化深度 3.3混合作用
在连续反应时,由于反应器型式选择不当、传质不均匀,使反应生成的产物未能及时离开,又返回反应区域促进连串反应的进行,这种现象叫做反混作用。
C C C C
(a)单锅间歇生产工艺 (b)多锅连续生产工艺图 (c)塔式沸腾连续生产工艺
图 氯苯的生产工艺
3.4氯化温度
表 苯氯化反应温度与k 2/k 1的关系
3.5
催化剂 3.6反应介质
液态:无需溶剂
固态:水
浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸等
有机溶剂
4 芳环取代氯化反应实例
4.1氯苯的生产
1)直接氯化法
Cl 2
FeCl 3
℃O 22H Cl +NaC lO
O 22,H 2O
浓H 2
S
O 4
,90~100
℃
C
l ,I ,催化
C l ,110℃
乙酸或氯苄介质
1-酸水排放口2-苯及氯气入口3-炉条
4-填料铁圈或废铁管5-钢壳衬耐酸砖1-流量计2-氯化塔3-液封器4,5-冷凝器6-酸苯分离器7-冷却器6-氯化液出口7-挡板8-气体出口
图沸腾氯化塔图氯苯生产工艺流程图
2)氧化氯化法
4.2苯酚、甲苯的环上取代、带有硝基的芳环、萘、蒽醌的氯化