含双膦配体铜_I_配合物的合成和性质研究

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不对称结构双核铜(I)配合物的合成、反应与荧光光谱赵东孙雨安#刘应凡#张传建(河南化学研究所郑州 450002 郑州轻工业学院郑州 450002)摘要通过配位催化反应首次合成了含双二苯基膦甲烷(dppm)和4-乙烯吡啶(C7H7N)混合配体的具有不对称结构双核铜(I)配合物[Cu2(dppm)2(CH2＝CH－C5H4N)2(µ-C≡CH)](ClO4)，并经X射线结构分析和荧光光谱表征了配合物的结构特征。

结构分析表明，dppm作为桥式双齿配体、4-乙烯吡啶作为单齿配体，小分子乙炔以桥式配位分别与铜原子形成四面体配位结构，高氯酸根离子位于配合物外界。

关键词铜配合物合成双核荧光光谱Synthesis, Reaction and Luminescence of Asymmetric BinuclearCopper(I) ComplexZhao Dong, Sun Yu’an#, Liu Yingfan#, Zhang Chuanjian (Henan Institute of Chemistry, Zhengzhou 450002 #Zhengzhou Light Industry College, Zhengzhou 450002)Abstract Asymmetric binuclear copper(I) complex has been synthesized by the reaction between [Cu(dppm)(ClO4)]2 and 4-vinylpyridine [dppm= bis(diphenylphosphino) methane, C7H7N=4-vinylpyridine] and characterized by specific elemental analyses, 31P NMR and luminescence analysis. The X-ray crystal structure of the title complex shows that dppm and acetylide coordinate as bridging bidentate ligands to the Cu(I) atoms, and 4-vinylpyridine as monodentate ligand. The ClO4- ion is free in the newly prepared binuclear copper(I) complex.Key words Copper(I) complex, Synthesis, Binuclear, Luminescence铜配合物由于其多样的奇异结构、性质及配位数而引起化学工作者的广泛兴趣。

_Cu_dppp_2_ClO_4_的合成_结构和性质

21312 氧化电位及还原电位配合物[Cu (dppp ) 2 ] (C lO 4) 及 CuC l 的氧化电位及还原电位如下:
配合物[Cu (dppp ) 2 ] (C lO 4) : 氧化峰电位 014V ; 还原峰电位- 117V ; CuC l: 氧化峰电位 011V ;
还原峰电位- 112V 。
·46·
化学通报 1998 年第 11 期
二价铜的磁化率为 210B. M (顺磁性)。 215 TG 分析
在氮气中 (部分样品在 500℃以后通入空气加速其氧化) 测定了配合物及配体的热重图谱。 Dppp 的 T G, 只有一个失重阶段, 起始分解温度为 189136℃, 分解终了温度为 500℃左右, 并且到 500℃时失重已达 98134% (N 2) 中, 这说明在氮气中, dppp 分解为 PH 3 及各种可能的烃类, 以气态的形式逸出, 在 500℃时几乎完全分解。在配合物[Cu (dppp ) 2 ] (C lO 4) 的 T G 中, 有两个失重阶段, 起始分解温度为 25913℃, 分解终了温度为 647121℃, 在 515℃以前, 配合物的整个失重为 61129% 而 dppp 在配合物中的含量为 83148% , 这说明 dppp 在形成了配合物后, 稳定性增强了。在 515℃以后, 配合物的失重是在空气中进行的, 所以配合物失重的最后产物以氧化物的形式计算, 最后产物的百分率为 2719% 而理论值为 29165% , 两者吻合较好。 216 配合物[Cu (dppp) 2 ] (ClO 4) 的晶体结构配合物晶体属于三斜晶系, 空间群为 P 21, M r = 1019190, a = 111951 ( 6) , b = 121178 ( 4) , c= 181413 (5) , Α= 70152 ( 3) , Β= 83156 ( 4) , Χ= 77161 ( 4) , V = 2465123, Z = 2, Λ= 61686cm - 1, D c= 11371, 晶体结构由直接法和 Fou rier 合成解出, 使用对角块矩阵和最小二乘法对原子参数进行修正, 最后偏离因子 R = 01096, Rw = 01099, 其中 4085 个 I > 3Ρ( ) 的可观察点参加了结构修正, 其它数据见表 1～ 3。配合物的晶体结构如下图所示。

两个基于氮、膦混合配体的铜(Ⅰ)配合物的合成、光谱学性质和太赫兹时域光谱

第35 2期2019 2 月无机化学学报CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRYVol.35 No.2 361-368两个基于氮、膦混合配体的铜⑴配合物的合成、光谱学性质和太赫兹时域光谱宁1任志刚2杨玉平3辛秀兰4李中峰1韩洪亮1金琼花首都师范大学化学系，北京100048)(2苏州大学材料与化学化工学部，苏州215123)(3中央民族大学理学院，北京 100081)(4北京工商大学食品学院，北京100048)摘要：在甲F 和一氣甲焼的混合溶剂中合成了 2个新的铜⑴配合物，[Cu(bdppmapy)(2,2"-bipH)]BF4 (1)和[Cu(bdppmapy)(2,2"-bipy)]I (2)(bdPPmapy=! $!-二苯基膦甲基-2-氨基吡啶，2,2"-bipy=2 $ 2联吡啶)$通过X 射线单晶衍射、元素分析、核磁共振氢谱、磷谱、荧光光谱和太赫兹时域光谱对2个配合物进行了分析和表征。

1是由[Cu(CH3CN)4]BF 4，bdPPmaPy 和2,2"-bipy 以1:1:1的比例混合得到的单核配合物。

中心C>⑴离子通过与双膦配体(bdppmapy )以配（2,2"-biPH )的合面体结构。

与1相似，2由CuI ，bdPPmaPH 和2,2"-biPH 以1:1:1的比例混合得到。

在配合物2的非对称单元中，bdPPmaPH 和2,2"-biPH 配体分别与中铜⑴ 合。

荧光光谱表明的发射峰均源于金属-配体的荷移跃迁(MLCT)。

太赫兹时域光谱的配合物了的信。

关键词：铜配合物；荧光；太赫兹谱;2,2"-联吡啶&!，！-二苯基膦甲基-2-氨基吡啶中图分类号：O614.121 文献标识码：A 文章编号：1001-4861(2019)02-0361-08DOI: 10.11862/CJIC.2019.026Syntheses, Spectroscopic Properties and THz Time Domain Spectroscopy of Two Copper!) Complexes Based on N-Donor and P-Donor LigandsP A N X u n 1 K U A N G Xiao-Nan1 Z H U Ning1 R E N Zhi-Gang2 Y A N G Yu-Ping3XIN Xiu-Lan4 LI Zhong-Feng1 H A N Hong-Liang1 JIN Qiong-Hua*1O 1 D epartment of Chemistry, Capital Normal University, Beijing 100048, China)(('College of Chemistry, Chemical Engineering and Materials Science, Soochow University, Suzhou, Jiangsu 215123, China)^School of S cience, Minzu University of China, Beijing 100081, China)(^School of Food and Chemical Engineering, Beijing Technology and Business University, Beijing 100048, China)Abstract: Two novel coPPer⑴ comPlexes [Cu(bdPPmaPy)(2,2’-biPy)]BF4 (1) and [Cu(bdPPmaPy)(2,2’-biPy)]I (2) (2,2,-biPy=2,2,-biPyridine, bdPPmaPy=N,N-bis((diPhenylPhosPhino)methyl)-2-Pyridinamine) have been synthesized in mixed solvents oh C H 3O H and C H 2CI 2 (1：1, D/D) and characterized by single-crystal X-ray diffraction, elemental analysis, IR,啦 N M R and 31P N M R sPectroscoPy，fluorescence sPectra and THz time domain sPectroscoPy (THz- TDS). ComPlex 1, a mononuclear comPlex, was generated by the reaction of [Cu(CH3CN)4]BF 4 and bdPPmaPy with 2,2’-biPy in 1:1:1 molar r a t i o . In comPlex 1, the central Cu⑴ forms a distorted tetrahedral geometry by coordinating with the diPhosPhine ligand (bdPPmaPy) and chelating N-donor ligand (2,2’-biPy). Like 1, 2 was obtained by the收稿日期：2018-10-26。

含双二苯基膦甲烷双核铜(i)配合物的合成及性质

在《刺激响应吡啶三氮唑铜（Ⅰ）发光配合物的合成与表征》文中研究指明刺激响应发光材料因在光学传感、环境检测、信息存储和安全保护等方面的良好潜在应用而备受关注。

因此,应用铜（Ⅰ）配合物来发展刺激响应发光材料具有非常重要的理论研究意义和实际应用价值。

本论文应用吡啶三氮唑基螯合配体,结合有机辅助膦配体（双（二苯基膦）甲烷和N,N-双（二苯基膦）胺）,设计合成了两类刺激响应铜（Ⅰ）发光配合物,并对它们的结构和性能进行了系统研究。

具体研究内容如下:1.应用5-叔丁基-3-（2’-吡啶基）-1,2,4-三氮唑（bptzH）和双（二苯基膦）甲烷（dppm）,设计合成了一个双核铜（Ⅰ）配合物1,它的阳离子部分含有一个{Cu（dppm）2Cu}框架结构,两个铜（Ⅰ）离子通过两个dppm配体桥连,形成一个船-椅式构型的Cu2P4C2八元环。

此外,配合物1中的三氮唑上NH和ClO4￣之间存在NHO氢键作用。

配合物1表现出可通过机械研磨和二氯甲烷蒸汽控制的刺激响应发光变色性质,显示出可逆的蓝-绿-黄三色发光转换。

同时,配合物1也表现出特殊的热激活延迟荧光特性。

可逆的蓝-绿双色发光转换可归因于晶格中CH2Cl2溶剂分子的失去和恢复,这一点已被很好的证实。

首先是因为配合物1的晶格中存在大的孔道,CH2Cl2溶剂分子可以自由出入这些大的孔道;其次是发光变化前后样品的1H NMR 中的二氯甲烷信号的消失和恢复。

研究表明,配合物1所表现的可逆的绿-黄双颜色发光转换则可能与机械研磨和CH2Cl2蒸汽引起的NH...O氢键的断裂和重建所导致的配合物分子有序堆积排列的破坏和恢复密切相关。

2.应用吡啶三氮唑基配体和N,N-双（二苯基膦）胺（dppa）,合成得到了4个结构新颖的双核铜（Ⅰ）发光配合物2-5。

在这些配合物中,吡啶三氮唑基配体均采用单阴离子类型的μ-η1（N）,η2（N,N）三齿配位模式。

配合物2-5均含有一个船-椅式构型的Cu2N2P4八元环。

双核铜(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构与性质研究

，
红外、光、重和单晶ｘ射线进行了表征。该配合物属三斜晶系，间群荧热一空
０８０（６ｎｂ０９９０１）ｍ．＝．４（．１０１）ｍ，＝．５（ｎｃ１０９２６９２）ｎｄ９．８３。３９．１），＝４１（。Ｖ０９３（）ｍ，－，０３。在配合物中，个Ｃ（）子与Ｐｍ，＝７８（），＝３（。ｙ９．３，－．３ｎＺ１Ｒ＝．７／３３４）３８０１每ｕＩ离ＭＮ配体的１Ｎ个
ＡｂｔａｔＡｎｗｃ０ｅ（）ｏｌａｅｎｓｎｈｓｅｎｈｒｃｒｅｙｅｅｅｔｌｎｌｓ，ＲＰ，Ｇａｄｓｃ：ｅ￣ｏｒＩｃｍｐｅｈｓｅｙｔｅｉｄａｄｃａａｔｉｄｂｌｍｎａａａｉＩ，ＬＴｎｒｘｂｚｅｚｙｓ
Ｘｒｙｓｇｅｃｙｔｌｉｒｃｉ．ｈｔｏｌｘｃｓｌｚｓｉｔｅｎｃｗｔｓａｅｇｏｐＰ，＝．１ｏ１１ｍ，・ｉｌｒｓｆａｔｎＴｅｔｌｃｍｐｅｒｔｌｅｎｒｌｉｉｐｃｒｕ１ａ０８ｏ（６ｎａｎａｄｆｏｉｅｙａｉｉｉｈ１）ｂ０９９５（９ｎｃ１０（）ｍ，＝７８（），＝３３（。ｙ９．４３。ａｄＶ０９３８３ｎ，＝，＝．０１）ｍ，＝．４９２ｎａ９．８３。ｆ９．１３，＝４１（）ｎ＝．３（）ｍ。ＺＩＲ＝６２ｌ）００７１Ｉｈｔｏｐｅ，ａｈＣ（）ｄｓｌｙｉｇｅｍｅｙｗｔｎｔｍｆｍ２４ｄａｉｏ５．．ｎｔｅｔｅｃｍｌ．ｃｕＩｋｉａｓａｔａｌｇｏｔ．ｉｏｅＮａｏ，一ｉｍｎ，一３ｉｌｘｅｎｐｒｎｅｒｈｏｒ一

一种新型磷光铜(I)配合物及其高效绿光有机电致发光器件

一种新型磷光铜(I)配合物及其高效绿光有机电致发光器件孔治国;李文连;李天乐;王庆伟;徐占林;车广波【期刊名称】《功能材料》【年(卷),期】2008(039)012【摘要】研制出了一种新型的Cu(Ⅰ)配合物[Cu(DPEphos)(PyPPN)]BF4 (CuL1L2),其中二DPEphos和PyPPN分别表示(2-二苯基膦基)苯基醚和吡啶并[1′,2′∶2,3] 吡嗪[5,6-f] 1,10-菲罗啉,并制备了结构为ITO(20)/2-TNATA(20nm)/NPB(40nm)/CBP∶8% CuL1L2(30nm)/BCP(20nm)/Alq3(20nm)/LiF(1nm)/ Al(100nm)的掺杂式有机发光二极管(OLED).掺杂式器件在530nm处有较强的金属配合物三重态的绿光电致磷光(ELECTROPHOSPHORESCENCE,EPL)发射,最大亮度为2388cd/m2,在电流为0.1mA时,器件的最大电流效率达到11.4cd/A,据我们所知,该OLED器件的EL性能是目前报道Cu(Ⅰ)磷光配合物的EPL器件中最高的.【总页数】3页(P1959-1960,1964)【作者】孔治国;李文连;李天乐;王庆伟;徐占林;车广波【作者单位】吉林师范大学,化学学院,吉林,四平,136000;吉林师范大学,应用化学研究所,吉林,四平,136000;吉林师范大学,化学学院,吉林,四平,136000;中国科学院长春光学精密机械与物理研究所,激发态物理重点实验室,吉林,长春,130033;中国科学院长春光学精密机械与物理研究所,激发态物理重点实验室,吉林,长春,130033;吉林师范大学,化学学院,吉林,四平,136000;吉林师范大学,应用化学研究所,吉林,四平,136000;吉林师范大学,化学学院,吉林,四平,136000;吉林师范大学,应用化学研究所,吉林,四平,136000;吉林师范大学,化学学院,吉林,四平,136000;吉林师范大学,应用化学研究所,吉林,四平,136000【正文语种】中文【中图分类】O631【相关文献】1.一种双核铜(I)磷兴配合物的合成及其有机电致发光器件 [J], 王芳超;刘睿;张跃2.含氟绿光铱配合物的设计、合成及其高效磷光电致发光器件 [J], 马廷春;刘淑娟;陶鹏;徐杭;赵强;许文娟;张平林;王宜凡;罗长诚3.基于面式-三(2-(4-三氟甲基苯基)吡啶)合铱配合物为发光中心的高效绿光有机电致发光器件 [J], 滕明瑜;王铖铖;荆一铭;郑佑轩;林晨4.环金属铱配合物掺杂的高效绿光有机电致发光器件 [J], 周宇扬;庄锦勇;王筱梅;苏文明5.一种新型磷光铜(I)配合物及其红光OLED [J], 车广波;苏子生;李文连;初蓓;陈丽莉因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

双核铜(Ⅰ)配合物的合成及其固态发光性质的研究

ｃｏｄｎｔｇｔｔｅｍｅｌｕＩｉｓｏｒｉａｉｔ（ｏ．ｎｏｈａＣ）ｎＫｅｏｄ：ｏｐｒＩｃｍｐｅ；ｒｓｌｔｃｒ；ｕｉｅｃｎｅｔｐｅｙｈｓｈｎｙｗｒｓｃｐｅ（ｏｌｃｔｒｔｅｌｍｎｓｅｃ；ｒｈｎｌｏｐｉｅ）ｘｙａｓｕｕｉｐ价铜（配合物因其结构类型的多样性，物Ｉ）光
（ａｕｔｆｔｒｌｎｈｍｃｎｉｅｒｇＪｎｘＵｎｖｒｔｏｃｅｃｎｅｈｏｏｙＧｎｈｕ３１０，ｈｎ）ＦｃｌｏｅｉｓｄＣｅｉａＥｇｎｅｎ，ｉｇｉｉｓｙｆｉｎｅａｄＴｃｎｌｇ，ａｚｏ４００ＣｉａｙＭａａａｌｉａｅｉＳ
ｇｅｎｓｌｄ— ｔｔｈｔｌｎｓｅｃｔａｉｎｅｅａｕｒｉｌｒｇｎｔｒｍｈｈｓｈｉｉａｄｓＰＰｈｒｅｏｉｓａｅｐｏ０ｕｍｉｅｃｎｅａｍｂｅｔｔｍｐｒｔｅｍａｎｙｏｉｉａｉｆｏｔｅｐｏｐｎｅｌｇｎｎｇ３
Ｂ Байду номын сангаас ｃｅｒＣｏｐｒ（）ＣｏｌｘｓｉｕｌａｐｅＩｍｐｅｅ
ＣＮＪｎ —ｉ，ＯＮＧｅｇＷＥ－ｕ，Ｉｉ－ｈｎ，ＨＥｉｇｌＳｎＰｎ，ＮＨｅｒｉＬＡＯＪｎｓｅｇＨＯＮＲｉｊ，ＨＯＵｎ —ｏｇＧｕ－ｉＺｎＱｉｇｌｎ
第１第１期卷
２０１０年１月Ｏ
有色金属科学与工程

铜(Ⅰ,Ⅱ)配合物的合成、结构与性质

铜(Ⅰ,Ⅱ)配合物的合成、结构与性质杨瑞娜;杨玉峰;林昆华;王冬梅;金斗满;陈钧;李明星【期刊名称】《化学学报》【年(卷),期】1997(055)012【摘要】在室温、有关配体存在下,利用金属铜粉和过氧化苯甲酰的氧化加成配位反应合成了四种铜(Ⅱ)配合物(配体分别为联吡啶、双二苯基膦乙烷、2-氨基吡啶、苯并咪唑).同时又利用双齿有机膦配体(dppm=双二苯基膦甲烷,dppe=双二苯基膦乙烷,dppp:双二苯基膦丙烷,dppb=双二苯基膦丁烷)和金属铜盐的还原取代反应合成了四种一价铜(Ⅰ)配合物.通过元素分析确定了配合物的组成,经X射线四圆单晶衍射确定了配合物的分子结构,配合物的晶体结构由直接法和Fourier合成方法解出.利用电子光谱等手段研究了氧化加成配位和还原取代配位反应的机理.初步建立了一套简单有效的合成铜(Ⅰ,Ⅱ)配合物的新方法.【总页数】9页(P1198-1206)【作者】杨瑞娜;杨玉峰;林昆华;王冬梅;金斗满;陈钧;李明星【作者单位】河南化学研究所,郑州,450003;河南教育学院;河南化学研究所,郑州,450003;河南化学研究所,郑州,450003;河南化学研究所,郑州,450003;复旦大学化学系,上海,200433;复旦大学化学系,上海,200433【正文语种】中文【中图分类】O6【相关文献】1.吡咯甲亚胺镍/铜/锌配合物的合成、荧光性质及镍、铜配合物的晶体结构 [J], 毛盼东;闫玲玲;吴伟娜;宋艺赫;姚必鑫2.由双核铜簇与柔性双三氮唑基配体构筑的一维链状铜配合物的合成、结构与光学性质表征 [J], 杜晓迪;李春阳;常加忠;王振领3.由5-溴间苯二甲酸和2,2'-联吡啶构筑的两个铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及磁性质 [J], 黎彧; 邹训重; 冯安生; 赵振宇4.基于3,4-乙撑二氧基噻吩环配体的铜/锌配合物的合成、晶体结构及性质 [J], 韦文厂;刘峥;魏润芝;唐群;梁楚欣;张淑芬5.基于双功能配体2,2′:6′2″-三联吡啶-4′-羧酸的三种铜配合物的合成、结构及性质[J], 贺春雨;杨小青;张雁红;姜爽因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

双核铜(Ⅰ)配合物的合成及其固态发光性质的研究

(Faculty of Materials and Chemical Engineering, Jiangxi University of Science and Technology, Ganzhou 341000, China)
Abstract: Two binuclear cuprous complexes [(PPh3)2Cu(μ-X)2Cu(PPh3)] (X = Br (1); Cl (2)), are synthesized and characterized by single-crystal X-ray diffraction for 1. It is demonstrated that complexes 1 and 2 exhibit strong green solid -state photoluminescence at ambient temperature mainly originating from the phosphine ligands PPh3 coordinating to the metal Cu(I) ions. Key words: copper (I) complex; crystal structure; luminescence; triphenylphosphine
双核铜(I)配合物的合成及其固态发光性质的研究
陈景林，宋鹏，温和瑞，廖金生，洪瑞金，周庆龙
（江西理工大学材料与化工程学院，江西赣州 341000）
摘要：报道了两个双核一价铜配合物[(PPh3)2Cu(μ-X)2Cu(PPh3)] (X = Br (1)；Cl (2))的合成以及配合物 1 的晶体结构，并研究了铜(I)配合物 1 和配合物 2 的固态发光特性. 研究表明：配合物 1 和配合物 2 在室温中表现出强的固态绿色荧光，其发光主要来源于受配位铜 (I) 金属离子影响的三苯基膦 (PPh3)配体. 关键词：一价铜配合物；晶体结构；光致发光；三苯基膦中图分类号：TF811 文献标识码：A

双核铜(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构与性质研究

双核铜(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构与性质研究康伟;邓兆鹏;高山【摘要】本文合成了1个新的铜双核配合物[(CuI)(PMN)]2·2CH3CN(PMN=2、4-二氨基-5-氯苯基-6-乙基嘧啶),并且通过元素分析、红外、荧光、热重和单晶X-射线进行了表征.该配合物属三斜晶系,空间群P-1,α=0.8100(16)nm,b=0.96950(19)nm,c=1.2049(2)nm,α=97.88(3)°,β=93.31( 3)°,γ=94.14(3)°,V=0.933 8(3)nm3,Z=1,R=0.0371.在配合物中,每个Cu(I)离子与PMN配体的1个N原子和2个I原子配位,展示出三角几何构型.相邻的2个Cu(I)离子通过碘原子相连形成双核铜配合物,并进一步通过氢键和I…I作用形成三维网状结构.%A new copper(Ⅰ) complex has been synthesized and characterized by elemental analysis, IR, PL, TG and X-ray single crystal diffraction.The title complex crystallizes in triclinic with space group P1,a=0.811 00(16) nm,b=0.969 50(19) nm, c=1.204 9(2) nm,α=97.88(3)°,β=93.31(3)°, γ=94.14(3)° and V=0.933 8(3) nm3, Z=1, R=0.037 1.In the title complex, each Cu(Ⅰ) ion displays a triangle geometry, with one N atom from 2,4-diamino-5-(p-chlorophenyl)-6-ethyl-pyrimidine (PMN) and two iodine atoms.Two adjacent Cu(Ⅰ) ions are linked bytwoμ2-Ⅰ atoms into a dinuclear copper(Ⅰ) complex, which are further connected by intermolecular hydrogen bond (N-H...N, C-H...Ⅰ) and Ⅰ (Ⅰ)interactions to form a three-dimensional supramolecularnetwork.Furthermore, the solidstate fluorescence property of the complex was studied at room temperature.【期刊名称】《无机化学学报》【年(卷),期】2011(027)004【总页数】4页(P655-658)【关键词】铜配合物;合成;晶体结构【作者】康伟;邓兆鹏;高山【作者单位】黑龙江大学化学化工与材料学院,功能无机材料教育部重点实验室,哈尔滨150080;黑龙江大学化学化工与材料学院,功能无机材料教育部重点实验室,哈尔滨150080;黑龙江大学化学化工与材料学院,功能无机材料教育部重点实验室,哈尔滨150080【正文语种】中文【中图分类】O614.121金属有机配合物因其新颖的拓扑结构和潜在的物理化学性质而备受关注[1-3]。

铜(ⅱ)配合物的合成,晶体结构及性质研究

铜(ⅱ)配合物的合成,晶体结构及性质研究铜(ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质研究近年来，铜（Ⅱ）配合物的合成、晶体结构及其性质受到了越来越多的研究者的关注，因其具有重要的应用价值。

本文旨在综述这一领域的研究成果和最新进展，以便更好地理解铜（Ⅱ）配合物。

一、铜（Ⅱ）配合物的合成铜（Ⅱ）配合物的合成主要分为四大类：水解合成法、卤代物催化合成法、无水盐络合反应合成法和聚合法。

水解合成法是最常用的方法，利用水解原料进行共价络合反应即可。

而在卤代物催化下的合成是一种比较先进的合成方式，可以很好地调节反应的温度和pH值，从而得到更稳定的产物。

新型的无水盐络合反应可以以独特的方式组装配合物，从而有利于优化配体结构和性质。

聚合法是最普遍的方法，利用含有有机配体结构的聚合物作为桥架，进行组装即可。

二、铜（Ⅱ）配合物的晶体结构铜（Ⅱ）配合物的晶体结构一般稳定性较强，同种元素的氢键结合可以形成稳定的金属-有机框架（MOF）晶体结构。

特别是以二氧化铜配体的铜（Ⅱ）MOF，可以通过在框架上添加有机单元或金属离子，调整催化反应优化晶体结构。

三、铜（Ⅱ）配合物的性质铜（Ⅱ）配合物具有多种性质，这些性质受到了配体结构、组成和有机配体应用等因素的影响。

例如，三氮配合物的光致发射性能强于四唑衍生物；有机单元添加剂可能显著改变配合物的光谱特性；铜配合物强质子交换性和四氧化铜配合物的电化学性能。

四、结论通过本文的介绍，我们可以看出，有关铜（Ⅱ）配合物的研究取得了巨大成功。

尤其是在合成、晶体结构和性质方面，针对不同类型的配合物，都做了深入的理解与研究。

此外，结合实验室数据和理论计算，可以更好地优化晶体结构和配体性能，这对于铜（Ⅱ）配合物的应用具有重要意义。

Cu(Ⅰ)-Ln配合物的合成、结构和性质研究的开题报告

Cu(Ⅰ)-Ln配合物的合成、结构和性质研究的开题报
告
一、研究背景
稀土元素是一类重要的天然资源，拥有广泛的应用领域，如光电子器件、催化剂、磁性材料等。

目前，稀土元素的大量应用主要集中在其配合物及其化合物上，稀土配合物在生物、医药和环境领域上也具有广泛应用。

Cu（Ⅰ）是一种常见的金属离子，在配合物合成中也广泛应用。

近年来，Cu（Ⅰ）-Ln配合物受到了越来越多的关注。

Cu（Ⅰ）-Ln配合物具有良好的光电性质和磁性质，可以用于光电器件、磁性催化剂和生物传感器等领域。

因此，研究Cu（Ⅰ）-Ln配合物的合成、结构和性质对于深入了解其应用潜力具有重要意义。

二、研究内容
本研究的主要内容为合成Cu（Ⅰ）-Ln配合物，并对其进行性质研究。

具体包括以下几个方面：
1. 合成Cu（Ⅰ）-Ln配合物及其前体；
2. 利用X射线单晶衍射（XRD）技术对其晶体结构进行分析；
3. 利用紫外可见光谱（UV-Vis）技术和磁性测量仪（VSM）对其光电性质和磁性质进行分析；
4. 利用荧光光谱技术研究其生物应用。

三、研究意义
通过研究Cu（Ⅰ）-Ln配合物的合成、结构和性质，可以扩展其应用领域，同时也可以为稀土配合物及其在材料、化学生物学等领域的应
用提供理论基础。

此外，本研究还具有一定的参考价值，可以为相关领域的研究提供启示，促进材料、化学生物学等领域的发展。

含有双膦配体的银(Ⅰ)配合物的合成、表征和荧光性质

收稿日期：２０１７．０８．Ｏ１。收修改稿日期：２０１７—１１－１０。国家自然科学基金（Ｎ０．２１１７１１１９，８１５７３８２２）、北京教育委员会基金（Ｎｏ．ＫＭ２Ｏ１２１００２８０２ｏ）、北京市优秀人才项目（Ｎｏ．２０１０Ｄ００５０１６０００００２）和北京市自然科学基金ｆＮ０．２１７２０１７．２１７２０１２）资助项目。通信联系人。Ｅ－ｍａｉｌ：ｊｉｎｑｈ＠ｃｎｕ．ｅｄｕ．ｃｎ；会员登记号：Ｓ０６Ｎ３６６９Ｍ１１０５。
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｗｏＨｏｖｅｌｓｉｌｖｅｒ（Ｉ）ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ａｇ（ＸＡＮＴｐｈｏｓ）］ＢＦ４（１）ａｎｄ［ＡｇｚＣ１２（ＤＰＥｐｈｏｓ）２］·２ＣＨ２Ｃ１２（２）（ＸＡＮＴｐｈｏｓ＝９，９一ｄｉｍｅｔｈｙｌ一４，５一ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈａｎｙ１）ｘａｎｔｈｅｎｅ，ＤＰＥｐｈｏｓ＝ｂｉｓ（２一（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈ０ｓｐｈｉｎ０）ｐｈｅｎｙ１）ｅｔｈｅ１●ｈａｖｅｂｅｅｎ
ｏｂｔａｉｎｅｄｂｙｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆＡｇＣ１ｗｉｔｈＤＰＥｐｈｏｓｉｎ１：１ｍｏｌａｒｒａｔｉｏ．Ｉｎｔｈｅａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｕｎｉｔｏｆｃｏｍｐｌｅｘ２．ｅａｃｈ
ＤＰＥｐｈｏｓｌｉｇａｎｄｃｈｅｌａｔｅｓｏｎｅｓｉｌｖｅｒ（Ｉ）ｃａｔｉｏｎｗｉｔｈａｆｒｅｅｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ．Ｔｈｅｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔｓｐｅｃｔｒａｓｈｏｗｔｈａｔａｌｌ
（首都师范大学化学系，北京１０００４８）ｆ北京工业大学材料科学与工程学院，北京１００１２４）
摘要：在甲醇与二氯甲烷的混合溶液中分别合成了２个新的银（Ｉ）配合物，【Ａｇ（ＸＡＮＴｐｈｏｓ）］ＢＦ４（１）￣［Ａｇ２Ｃ１：（ＤＰＥｐｈｏｓ）】·２ＣＨ２Ｃ１２『２１（ＸＡＮＴｐｈｏｓ＝４，５－双二苯基膦．９，９．二甲基氧杂蒽；ＤＰＥｐｈｏｓ＝Ｘｉ￣（（２一二苯膦基）苯基）醚），通过红外光谱、ｘ射线单晶衍射、核磁共振氢谱和荧光光谱进行分析和表征。１是由ＡｇＢＦ４，ＸＡＮＴｐｈｏｓ和ｄｍｐ（２，９－二甲基．１，１０．菲咯啉）以１：１：１的计量比反应得到的单核化合物中心原子Ａｇ（Ｉ）均通过双膦配体（ＸＡＮＴｐｈ０ｓ１的螯合作用形成环。而２是由ＡｇＣ１和ＤＰＥｐｈｏｓ以１：１的比例反应得到的双核化合物在配合物２的非对称单元中．每个ＤＰＥｐｈｏｓ配体与一个银离子螯合，且含有一个游离的二氯甲烷。荧光光谱表明配合物ｌ、２的所有发射峰均源于配体中的一７ｒ跃迁。

新型配体及金属配合物磷光材料的合成及性能研究

新型配体及金属配合物磷光材料的合成及性能研究新型配体及金属配合物磷光材料的合成及性能研究磷光材料作为一种重要的光学材料，在生物成像、有机发光二极管、太阳能电池等领域具有广阔的应用前景。

然而，目前已知的磷光材料仍然存在一些问题，如低发光效率、短寿命和不稳定性等。

为了解决这些问题，科研人员开始研究新型配体及金属配合物磷光材料。

首先，我们需要了解什么是配体和金属配合物。

配体是能够与金属离子形成配合物的化合物，可通过配位作用与金属离子结合。

金属配合物是由金属离子和一个或多个配体组成的化合物。

新型配体的设计和合成对于制备高性能磷光材料非常关键。

研究人员通过合理设计不同结构和性质的配体，可以调控金属离子的空间排列和电子结构，从而调整磷光材料的发光性能。

例如，引入具有相对较大的π-共轭体系的配体可以增强金属配合物的光吸收能力，提高发光效率。

此外，改变配体的官能团和取代基也可以影响金属配合物的稳定性和溶解性，进而影响磷光材料的应用。

金属离子的选择也是关键的一步。

常用的金属离子有铜、铂、铱等。

这些金属离子具有不同的电子结构和能级分布，从而影响金属配合物的发光性能。

例如，金属离子的d轨道能级分布对金属配合物的发光颜色产生显著影响，因此可以通过选择不同的金属离子来调节发光颜色。

合成方法也是磷光材料研究的重要内容之一。

过去，常用的合成方法主要是热溶法和溶剂热法。

然而，这些方法对合成条件和实验操作要求较高，且不易控制。

近年来，一些新的合成方法被提出，如水热合成、溶胶-凝胶法和溶剂热溶剂法，这些方法具有简单、低成本、高控制性和可扩展性等优点。

此外，研究人员还关注磷光材料的性能研究。

发光性能、热稳定性、耐光性和机械性能是评价磷光材料性能的重要指标。

通过研究和调控这些性能，可以为磷光材料的应用提供重要参考。

综上所述，新型配体及金属配合物磷光材料的合成及性能研究是一项具有重要意义的研究工作。

通过合理设计和合成新型配体及金属配合物，可以调控磷光材料的发光性能，提高其效率和稳定性，为广泛应用于生物成像、有机发光二极管和太阳能电池等领域奠定基础。

双二苯基膦甲烷及其铜(I)配合物的合成与表征

双二苯基膦甲烷及其铜(I)配合物的合成与表征刘应凡;孙雨安;谢冰;郭利兵【期刊名称】《郑州轻工业学院学报（自然科学版）》【年(卷),期】2004(019)001【摘要】利用氧化还原反应合成了含膦配体双二苯基膦甲烷(dppm)及其铜(Ⅰ)配合物[Cu2(dppm)2(NO3)2],[Cu(dppm)Br]3,[Cu2(dppm)2(SO4)],[Cu(dppm)(HCOO )]2和[Cu(dppm)(CH3COO)]2;并经紫外、红外、拉曼、荧光光谱等物理化学方法表征了[Cu(dppm)Br]3和[Cu2(dppm)2(NO3)2]的结构与性质.结果表明:1)含dppm的铜配合物红外光谱具有dppm的特征吸收.2)该类配合物的紫外吸收是由配体dppm的吸收造成的,而与配合物的形成无关.3)利用拉曼光谱测出[Cu(dppm)Br]3中存在Cu-Cu金属键,而[Cu2(dppm)2(NO3)2]没有.4)该类配合物具有重要的荧光性质,其中[Cu2(dppm)2(NO3)2]和[Cu(dppm)Br]3的最大荧光波长分别为470 nm和510 nm.【总页数】3页(P6-7,13)【作者】刘应凡;孙雨安;谢冰;郭利兵【作者单位】郑州轻工业学院,材料与化学工程学院,河南,郑州,450002;郑州轻工业学院,材料与化学工程学院,河南,郑州,450002;郑州轻工业学院,材料与化学工程学院,河南,郑州,450002;河南省化学研究所,河南,郑州,450002【正文语种】中文【中图分类】O614.121【相关文献】1.含双二苯基膦甲烷铜(Ⅰ)配合物的研究进展 [J], 刘应凡;谢青;朱雁;杨瑞娜;邢利平;金斗满2.含双二苯基膦甲烷双核铜(I)配合物的合成及性质 [J], 金斗满;杨瑞娜;王冬梅;胡晓院3.1,10-邻菲啰啉与4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽混合配位铜(Ⅰ)的合成与表征 [J], 王斌;韩贤柱;刘鲲;阎宇;夏中玥;刘旺盛;沈烨烨;赵普;徐金诚4.1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化钯配合物的合成与表征 [J], 郭利兵;张海洋;化林;符明淳;李江涛5.双二苯基膦甲烷和μ4-S的四核铜(Ⅰ)配合物的合成与结构 [J], 杨瑞娜;孙雨安;胡晓院;金斗满因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

铜(ⅱ)配合物的合成,晶体结构及性质研究

铜(ⅱ)配合物的合成,晶体结构及性质研究铜是一种常见的过渡金属元素，具有广泛的应用领域。

在化学中，铜可以形成多种配合物，其中铜(Ⅱ)配合物是最常见的一类。

本文将对铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质进行研究。

一、铜(Ⅱ)配合物的合成铜(Ⅱ)配合物的合成方法多种多样，常见的有溶液法、固相法和气相法等。

溶液法是最常用的一种方法，可以通过配体与铜离子在溶液中的反应来合成铜(Ⅱ)配合物。

例如，可以将铜盐溶解在水中，然后加入适当的配体，通过调节溶液的pH值和温度等条件，使得铜离子与配体形成稳定的配合物。

二、铜(Ⅱ)配合物的晶体结构铜(Ⅱ)配合物的晶体结构可以通过X射线衍射等方法进行研究。

晶体结构的研究可以揭示铜(Ⅱ)配合物中铜离子与配体之间的相互作用及空间排列方式。

例如，一种常见的铜(Ⅱ)配合物是四配位的正方形平面结构，其中铜离子与四个配体形成平面结构，并且铜离子与配体之间的键长、键角等参数可以通过晶体结构研究得到。

三、铜(Ⅱ)配合物的性质铜(Ⅱ)配合物具有多种性质，包括光学性质、磁性质和催化性质等。

其中，光学性质是铜(Ⅱ)配合物的重要性质之一。

铜(Ⅱ)配合物通常具有吸收和发射光的能力，可以展现出不同的颜色。

例如，一种常见的铜(Ⅱ)配合物是深蓝色的，这是由于其吸收了红光和绿光，只反射了蓝光。

此外，铜(Ⅱ)配合物还具有一定的磁性质，可以表现出顺磁性或反磁性。

催化性质是铜(Ⅱ)配合物的另一个重要性质，铜(Ⅱ)配合物可以作为催化剂参与多种有机反应，如氧化、还原和羰基化反应等。

总之，铜(Ⅱ)配合物是一类重要的过渡金属配合物，具有广泛的应用价值。

通过合成、晶体结构和性质的研究，可以进一步了解铜(Ⅱ)配合物的结构与性质之间的关系，为其在催化、光电和材料等领域的应用提供理论基础。