《引发剂与阻聚剂》PPT课件
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引发剂与阻聚剂
新一代引发剂具有更高的活性， 能够降低反应温度和缩短反应时 间，提高生产效率和产品质量。
环保型引发剂
随着环保意识的提高，新一代引 发剂趋向于无毒、低残留的方向 发展，减少对环境和人体的危害 。
多功能性引发剂
新一代引发剂不仅具有引发聚合 反应的功能，还具有其他附加功 能，如抗菌、防紫外线等。
阻聚剂的绿色化发展
阻聚剂在聚合反应中的应用
阻聚剂能够抑制聚合反应的进 行，常用于防止聚合物的自聚 和保存单体。
阻聚剂可分为自由基阻聚剂和 离子型阻聚剂，如酚类、胺类 、硫醇类等。
Hale Waihona Puke 阻聚剂的作用机制是通过与自 由基或离子反应，使其失去活 性或降低聚合反应速率。
引发剂与阻聚剂在生产中的联合使用
在实际生产中，有时需要同时使用引 发剂和阻聚剂，以达到特定的聚合效 果。
03
CATALOGUE
引发剂与阻聚剂的应用
引发剂在聚合反应中的应用
1
引发剂在聚合反应中起到引发作用，能够提供自 由基或离子，使单体活化并开始链式聚合。
2
根据聚合反应类型，引发剂可分为自由基引发剂 和离子型引发剂，如过氧化物、偶氮化合物、有 机氧化物等。
3
引发剂的浓度和活性对聚合反应速率和分子量有 一定影响，可通过调节引发剂浓度来控制聚合反 应。
引发剂的分解速度、活性自由基 的种类和浓度等对聚合反应速度
和聚合物性能有重要影响。
引发剂的选择原则
01 根据聚合反应温度选择合适的热稳定性和分解温 度的引发剂。
02 根据所需聚合物分子量和支链结构选择具有适当 活性种类的引发剂。
03 考虑引发剂对聚合物色泽、透明度、稳定性和其 他性能的影响。
02
。
环保型引发剂
随着环保意识的提高，新一代引 发剂趋向于无毒、低残留的方向 发展，减少对环境和人体的危害 。
多功能性引发剂
新一代引发剂不仅具有引发聚合 反应的功能，还具有其他附加功 能，如抗菌、防紫外线等。
阻聚剂的绿色化发展
阻聚剂在聚合反应中的应用
阻聚剂能够抑制聚合反应的进 行，常用于防止聚合物的自聚 和保存单体。
阻聚剂可分为自由基阻聚剂和 离子型阻聚剂，如酚类、胺类 、硫醇类等。
Hale Waihona Puke 阻聚剂的作用机制是通过与自 由基或离子反应，使其失去活 性或降低聚合反应速率。
引发剂与阻聚剂在生产中的联合使用
在实际生产中，有时需要同时使用引 发剂和阻聚剂，以达到特定的聚合效 果。
03
CATALOGUE
引发剂与阻聚剂的应用
引发剂在聚合反应中的应用
1
引发剂在聚合反应中起到引发作用，能够提供自 由基或离子，使单体活化并开始链式聚合。
2
根据聚合反应类型，引发剂可分为自由基引发剂 和离子型引发剂，如过氧化物、偶氮化合物、有 机氧化物等。
3
引发剂的浓度和活性对聚合反应速率和分子量有 一定影响，可通过调节引发剂浓度来控制聚合反 应。
引发剂的分解速度、活性自由基 的种类和浓度等对聚合反应速度
和聚合物性能有重要影响。
引发剂的选择原则
01 根据聚合反应温度选择合适的热稳定性和分解温 度的引发剂。
02 根据所需聚合物分子量和支链结构选择具有适当 活性种类的引发剂。
03 考虑引发剂对聚合物色泽、透明度、稳定性和其 他性能的影响。
02
。
引发剂、阻聚剂及促进剂对DMC固化性能及存放期的影响
实验用设备有如皋市新光捏合机制造有 限公司
产 ｚ型 Ｄ 一０ Ｙ １０捏合机 。
乙烯保护层的电线 ， 模温高会熔化聚乙烯保护层而 破坏 产 品 。因此通 过联 用 引发剂 来适 当降低模 压 温 度 既 不影 响 固化质 量 ， 而且还 可 提高 生产 效率 ， 验 试
结 果 如表 １ 示 。 所
如一 些 厚壁 的产 品 ， 全 采用 高温 引发 剂 ， 完 模压 温度 较 高 ， 件传 热慢 ， 时 间 内急 剧放 出的热 不能及 时 制 短 散 开 ， 产 生 复 杂 的 内应 力 使 产 品 变 形 甚 至 开 裂 。 会 又如 需要 Ｄ Ｃ模塑 料包 覆 的电器 产 品 ， 中含 有 聚 Ｍ 其
关 键词 ：Ｄ ＭＣ；引发 剂 ；阻聚 剂 ； 进 剂 ；固化 性 能 ；存 放 期 促
中图分 类号：Ｔ ３ Ｑ１
文献标识码 ：Ａ
文章编 号 ：１０ ０ ３—０９ （０ ７ ６— ０ ８ ３ ９ ９ ２ ０ ）ｏ ０ ３ 一ｏ
ｌ 刖 ● — — ｊ 百 — ＾
拌机 制取 树脂 糊 ， 即将 树 脂 、 引发 剂 、 模 剂 和 颜 料 脱 等先加 入 搅拌 机 中搅 拌 均 匀 ， 后再 加 入 填 料 继 续 然
维普资讯
３ ８
引发 剂 、 聚 刺 及促 进 剂 对 Ｄ 阻 ＭＣ 固化 性 能及 存 放 期 的 影 响
２０ ０７年 １ １月
引 发 剂 、 聚 剂 及 促 进 剂 对 ＤＭＣ 固化 性 能 及 存 放 期 的 影 响 阻
俞 丽珍
（ 常熟理工学院化学与材料工程系 ，江苏常熟 ２ ５ ０ １５０
Ｄ Ｃ是以不饱和聚酯树脂为粘合剂 ， Ｍ 玻璃纤维 为 增强材 料 ， 再添 加 防收缩 剂 、 引发剂 、 充剂 、 模 填 脱
胶黏剂及粘接技术原理ppt课件
1发动机罩，热固化乙烯基塑料溶胶 ②车身外的贴花加工，采用丙烯酸酯压敏胶； ③挡风玻璃粘接，采有聚硫多组分反应性胶粘剂； ④聚氯乙烯顶篷缝粘接，采用聚酯、聚酰胺热熔胶；
⑤顶篷隔音衬垫粘接，采用氯丁橡胶为基体的溶剂 型胶粘剂或聚丙烯酸酯乳液胶粘剂；
⑥聚氯乙烯顶篷粘接，采用氯丁橡胶为基体的溶剂 型胶粘剂或聚丙烯酸酯乳液胶粘剂；
表面张力
表面张力是分子间力的直接表现，是由于物体主体对表面 层吸引的结果，表面分子能量状态高，物体有减少自身表面 的趋势。增加表面积即能量增加，也有了表面自由能。
存在的最普遍的分子间吸引力为Vander Waals力，它来源于几 种不同的作用。
静电力（取向力），永久偶极之间，13-21kJ/mol； 诱导力，偶极在其他分子上引起的诱导偶极,6-13kJ/mol； 色散力(London力)，偶极矩自由运动产生,0.8~8kJ/mol； 另外还有氢键，不超过40 kJ/mol。 共价键100-400 kJ/mol，离子键一般大于300 kJ/mol，金属键？。
胶粘剂概述
一、胶粘剂基本组成 基料、固化剂、溶剂、增塑剂、填料、偶联剂、 交联剂、引发剂、促进剂、增韧剂、增黏剂、 稀释剂、防老剂、阻聚剂、阻燃剂、光敏剂、 消泡剂、防腐剂、稳定剂、乳化剂
二、胶粘剂的分类
三、常见胶黏剂成分
组成
1 、基料 又称胶料,是胶粘剂主要成分. 2 、固化剂 使单体或低聚物变为线形或网状体型高聚物。
分子间力的另一表现，内聚力，是在同种物质内部相 邻各部分之间的相互吸引力，只有在各分子十分接近时 （小于10-8米）才显示出来。
浸润的热力学
完全浸润、浸润平衡 (1) Young氏方程： γsl+γlcosθ=γs ，接触角θ要小于90°
《阻聚剂及阻聚作用》课件
有机硫化物类阻聚剂适用于一些需要较高温度或压力的聚合反应，尤其是一些含有不饱和键的烯烃类单体的聚合反应。
常见的有机硫化物类阻聚剂包括二甲基二硫代氨基甲酸酯、二甲基硫代氨基甲酸酯等。
磷类阻聚剂适用于一些需要较高温度或压力的聚合反应，尤其是一些含有不饱和键的烯烃类单体的聚合反应。
常见的磷类阻聚剂包括亚磷酸醋、磷酸醋等。
02
阻聚剂的作用原理是通过与自由基反应，使其成为稳定的非自由基，从而阻止了聚合链的增长。
根据作用机理，阻聚剂可以分为电子受体型和电子供体型两类。电子受体型阻聚剂如苯醌、苯甲醚等，它们能够接受自由基的电子，形成稳定的非自由基；电子供体型阻聚剂如酚类、胺类等，它们能够提供电子与自由基结合，使自由基成为非活性状态。
常见的酚类阻聚剂包括苯酚、甲基酚、乙基酚等。
胺类阻聚剂的作用机理是通过与自由基反应，形成较为稳定的化合物，从而阻止聚合反应的进行。
胺类阻聚剂适用于多种类型的聚合反应，尤其是一些需要较高温度或压力的聚合反应。
常见的胺类阻聚剂包括苯胺、甲胺、乙胺等。
有机硫化物类阻聚剂的作用机理是通过与自由基反应，形成较为稳定的硫化物自由基，从而阻止聚合反应的进行。
A
B
C
D
阻聚剂的发展趋势与展望
05
环保化
高效化
多功能化
纳米化
01
02
03
04
随着环保意识的增强，无毒、低毒的阻聚剂成为主流，以减少对环境的影响。
研发高效、快速的阻聚剂，以满足工业生产的需求。
开发具有多重功能的阻聚剂，如兼具抗氧化、防腐蚀等性能。
利用纳米技术提高阻聚剂的分散性和渗透性，增强其作用效果。
02
阻聚剂可以通过多种机制抑制聚合反应，如电子转移、氢键作用等。
引发剂与阻聚剂PPT课件
34
第三节 引发剂和阻聚剂在涂料工业中的应用
近来Tulacs Laszlo Dipl-ing在合成羟基丙稀 酸树脂时，以沸点160~182℃的芳烃为溶剂， 用过氧化二叔丁基引发聚合反应，单体和 引发剂（用上述溶剂稀释）用10小时均匀滴 入回流的溶剂中，单体滴加完毕，聚合反 应的单体转化率均在95%以上，最终产品的 单体转化率达99%以上，分子量分布和组成 分布比较均匀，所得涂层与一般工艺所得 涂层相比，在硬度相同的情况下，耐冲击 性有所提高。
产生自由基，而阻聚剂则能延迟聚合反应。阻聚 剂一般在生产过程中加入到聚酯树脂中，它能优 先与有机过氧化物分解产生的自由基发生反应， 从而满足预期的贮存要求。这样，聚合反应被抑 制，直至阻聚剂完全消耗。常用的阻聚剂包括单 经基或多经基苯酚和苯酿等，例如对苯二酪。聚 酯体系的引发时间通常与阻聚剂的含量成正比， 不饱和聚酪的引发温度表明，每加入100Pg／g对 苯二酮可将温度约升高1℃。随着阻聚剂含量的增 加，活化能逐渐升高，
27
阻聚剂的性能及阻聚机理 自由基型阻聚剂
28
第三节 引发剂和阻聚剂在涂料工业中的应用
一、引发剂在涂料工业中的应用 涂料工业广泛应用自由基聚合剂制备树脂，常见 的聚合工艺有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和 乳液聚合等。其中应用最多的是溶液聚合和乳液 聚合。两者对引发剂的要求不尽相同。 涂料工业也常将自由基引发剂应用于成膜过程。 例如，某些不饱和聚酯经自由基引发聚合，交联 成膜，成膜过程常常在室温进行，需用低温引发 体系。引发剂用量虽少，但对产品性能有举足轻 重的影响，设计配方和工艺必须慎重考虑。
%
10
46.3 81.8 95.1 16.2 34.8
mi
n
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第三节 引发剂和阻聚剂在涂料工业中的应用
第三节 引发剂和阻聚剂在涂料工业中的应用
近来Tulacs Laszlo Dipl-ing在合成羟基丙稀 酸树脂时，以沸点160~182℃的芳烃为溶剂， 用过氧化二叔丁基引发聚合反应，单体和 引发剂（用上述溶剂稀释）用10小时均匀滴 入回流的溶剂中，单体滴加完毕，聚合反 应的单体转化率均在95%以上，最终产品的 单体转化率达99%以上，分子量分布和组成 分布比较均匀，所得涂层与一般工艺所得 涂层相比，在硬度相同的情况下，耐冲击 性有所提高。
产生自由基，而阻聚剂则能延迟聚合反应。阻聚 剂一般在生产过程中加入到聚酯树脂中，它能优 先与有机过氧化物分解产生的自由基发生反应， 从而满足预期的贮存要求。这样，聚合反应被抑 制，直至阻聚剂完全消耗。常用的阻聚剂包括单 经基或多经基苯酚和苯酿等，例如对苯二酪。聚 酯体系的引发时间通常与阻聚剂的含量成正比， 不饱和聚酪的引发温度表明，每加入100Pg／g对 苯二酮可将温度约升高1℃。随着阻聚剂含量的增 加，活化能逐渐升高，
27
阻聚剂的性能及阻聚机理 自由基型阻聚剂
28
第三节 引发剂和阻聚剂在涂料工业中的应用
一、引发剂在涂料工业中的应用 涂料工业广泛应用自由基聚合剂制备树脂，常见 的聚合工艺有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和 乳液聚合等。其中应用最多的是溶液聚合和乳液 聚合。两者对引发剂的要求不尽相同。 涂料工业也常将自由基引发剂应用于成膜过程。 例如，某些不饱和聚酯经自由基引发聚合，交联 成膜，成膜过程常常在室温进行，需用低温引发 体系。引发剂用量虽少，但对产品性能有举足轻 重的影响，设计配方和工艺必须慎重考虑。
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46.3 81.8 95.1 16.2 34.8
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第三节 引发剂和阻聚剂在涂料工业中的应用
《引发剂与阻聚剂》课件
详细描述
苯乙烯是一种常用的单体，通过聚合反应可以制造出各种塑料和合成橡胶。引发剂在苯 乙烯的聚合反应中起到引发和加速聚合反应的作用，提高生产效率和产品质量。阻聚剂 则抑制聚合反应的进行，调节聚合产物的分子量和分布，保持生产过程的稳定性和安全
性。
THANKS
感谢观看
3
应用
主要用于自由基聚合反应，如聚合物乳液、聚合 物溶液等。
偶氮化合物引发剂
01
种类
偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈等 。
02
03
特点
应用
分解温度适中，适用于较高温聚 合反应。
广泛用于聚合物乳液、聚合物溶 液、本体聚合等。
氧化还原引发剂
种类
过硫酸铵-亚硫酸氢钠、过硫酸钾-亚硫酸氢钠 等。
特点
通过氧化还原反应产生自由基，分解温度较高 。
其他阻聚剂
其他阻聚剂还包括硝基化合物、腈化 合物等，这些阻聚剂的作用机理与上 述几种不同，但同样能够有效地阻止 聚合反应的进行。
这些阻聚剂的优点和缺点与上述几种 类似，需要根据具体的使用情况选择 合适的阻聚剂。
05
CATALOGUE
引发剂与阻聚剂的应用案例
案例一：不饱和聚酯树脂的生产 Nhomakorabea总结词
引发剂与阻聚剂在生产不饱和聚酯树脂 中起到关键作用，影响产品的性能和稳 定性。
根据单体性质选择
不同单体对引发剂的敏感性和聚合速度不同，需根据单体的性质选 择合适的引发剂。
安全性与稳定性
选择安全、稳定的引发剂，避免聚合过程中的事故发生。
02
CATALOGUE
常见引发剂介绍
过氧化物引发剂
1 2
种类
过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二异丙酯等。
苯乙烯是一种常用的单体，通过聚合反应可以制造出各种塑料和合成橡胶。引发剂在苯 乙烯的聚合反应中起到引发和加速聚合反应的作用，提高生产效率和产品质量。阻聚剂 则抑制聚合反应的进行，调节聚合产物的分子量和分布，保持生产过程的稳定性和安全
性。
THANKS
感谢观看
3
应用
主要用于自由基聚合反应，如聚合物乳液、聚合 物溶液等。
偶氮化合物引发剂
01
种类
偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈等 。
02
03
特点
应用
分解温度适中，适用于较高温聚 合反应。
广泛用于聚合物乳液、聚合物溶 液、本体聚合等。
氧化还原引发剂
种类
过硫酸铵-亚硫酸氢钠、过硫酸钾-亚硫酸氢钠 等。
特点
通过氧化还原反应产生自由基，分解温度较高 。
其他阻聚剂
其他阻聚剂还包括硝基化合物、腈化 合物等，这些阻聚剂的作用机理与上 述几种不同，但同样能够有效地阻止 聚合反应的进行。
这些阻聚剂的优点和缺点与上述几种 类似，需要根据具体的使用情况选择 合适的阻聚剂。
05
CATALOGUE
引发剂与阻聚剂的应用案例
案例一：不饱和聚酯树脂的生产 Nhomakorabea总结词
引发剂与阻聚剂在生产不饱和聚酯树脂 中起到关键作用，影响产品的性能和稳 定性。
根据单体性质选择
不同单体对引发剂的敏感性和聚合速度不同，需根据单体的性质选 择合适的引发剂。
安全性与稳定性
选择安全、稳定的引发剂，避免聚合过程中的事故发生。
02
CATALOGUE
常见引发剂介绍
过氧化物引发剂
1 2
种类
过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二异丙酯等。
《引发剂与阻聚剂》课件
常用阻聚剂及其特点
我们将介绍活性物种消耗型阻聚 剂、稳定自由基型阻聚剂和能量 转移型阻聚剂等常用的阻聚剂类 型，并了解它们的特点。
总结
1
作用和重要性
引发剂和阻聚剂在聚合反应中起着至关重要的作用。它们能够控制聚合反应的速 率和副反应的发生。
2
选用合适的化合物
选择合适的引发剂和阻聚剂对于成功进行聚合反应至关重要。我们将探讨如何选 择合适的化合物。
3
发展方向和挑战
聚合反应领域仍然存在许多发展方向和挑战。我们将思考未来的发展和创新。
《引发剂与阻聚剂》PPT 课件
通过本课件，我们一起探讨引发剂和阻聚剂在聚合反应中的重要性和作用， 以及它们在化学领域中的应用。让我们开始这个精彩的旅程吧！
引言
引发剂和阻聚剂是聚合反应中两个关键的化学物质。在本节中，我们将定义引发剂和阻聚剂，并探讨它们在化 学领域中的应用领域和重要性。
引发剂
概述
引发剂是一类能够加速聚合 反应的物ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ。它们主要分为 热引发剂、光引发剂和触媒 引发剂。
作用原理
引发剂通过影响聚合反应速 率的因素来加速反应率。我 们将探讨引发剂如何加速反 应率的机制。
常用引发剂及其特点
了解常用的引发剂类型，例 如热引发剂、光引发剂和触 媒引发剂，并了解它们的特 点和应用。
阻聚剂
概述
阻聚剂是一类能够防止聚合反应 继续进行的物质。它们能够降低 副反应的发生。
作用原理
阻聚剂通过一定的机制来防止聚 合反应的进行，并降低副反应的 发生。
【2019年整理】引发剂与阻聚剂
第一节 概述
生成的自由基Z·或MxZ·是稳定的，不能引 发单体聚合反应。只能发生偶合终止。
第一节 概述
(4—8)、(4—9)式的阻聚反应与链增长反应 竞争自由基。如果终止反应速率kz大于链增 长速率kp，则链自由基被破坷；，聚合反 应终止。反之kz小于kp，聚合反应减慢。阻 聚速率常数与链增长速率常数之比Cz(kz／ kp)称为阻聚常数。在某种单体中测定阻聚 常数可Leabharlann 于估计该阻聚剂对这种单体的阻 聚效率。
涂料助剂
引发剂和阻聚剂
第四章 引发剂和阻聚剂
第一节 概述 第二节 品种介绍 第三节 引发剂和阻聚剂在涂料工业中的应
用 第四节 发展趋势
第一节 概述
引发剂是引发单体聚合反应的助剂， 而阻聚剂是阻止单体反应的助剂。虽然 两者作用相反，但从本质上说都是讨论 聚合反应的活性中心。
不饱和单体的聚合活动中心有自由基 型、阳离子型、阴离子型和配位络合物 等。但是目前涂料工业上应用最多的是 自由基型。
第二节 品种介绍
在相同的模具温度和固化时间下的转化 率降低。图3．7是四种不同树脂配方的凝胶 时间测试结果。当成型温度接近引发剂初 始温度时，阻聚剂的影响更趋明显。而低 活性化合物(例如较低温度下同样的树脂配 方一般不受阻聚剂含量的影响。
第二节 品种介绍
自由基聚合的单体在贮存或加工提纯的过程中， 往往因光、热等因素的作用而聚合，加入少量的 阻聚剂可以避免这种破坏性的反应。在聚合过程 中，有些单体聚合到一定转化率后需要停止或有 爆聚倾向时只要及时加入阻聚剂，就可能很快结 束或停止反应。阻聚剂是能使初级自由基或链自 由基转化成稳定分子或形成活性很低不足以使聚 合反应继续进行的稳定自由基的一类物质。另外， 在离子聚合过程中有时为了终止反应或使反应预 聚物稳定存在，有时加入一些酸性或碱性化合物 作阻聚剂，通常称为稳定剂。
阻聚剂-作用机理
阻聚剂阻聚剂分子与链自由基反应，形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基，从而使聚合终止。
阻聚剂 - 阻聚剂阻聚剂 - 正文能使烯类单体的自由基聚合反应完全终止的物质。
这种作用称阻聚。
阻聚剂分子与链自由基反应，形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基，从而使聚合终止。
为了避免烯类单体在贮藏、运输等过程中发生聚合，单体中往往加入少量阻聚剂，在使用前再将它除去。
一般，阻聚剂为固体物质，挥发性小，在蒸馏单体时即可将它除去。
常用的阻聚剂对苯二酚能与氢氧化钠反应生成可溶于水的钠盐,所以可用5％～10％的氢氧化钠溶液洗涤除去。
氯化亚铜和三氯化铁等无机阻聚剂也可用酸洗除去。
阻聚剂类别和作用一般分为分子型阻聚剂和稳定自由基型阻聚剂，前者主要有：对苯二酚 (见结构式a)、对苯醌 (b)、酚噻嗪(c)、β－苯基萘胺(d)、对叔丁基邻苯二酚(e)、亚甲基蓝(f)：氯化亚铜、三氯化铁等无机物以及硫黄等也可作阻聚剂。
稳定自由基型阻聚剂主要有1,1－二苯基－2－苦肼DPPH(g)、2,2,6,6－四甲基哌啶氮氧自由基TMP(h)：虽然它们本身也是自由基，但由于它们很稳定，不能引发单体聚合，只能有效地与链自由基结合，使链自由基消失，以DPPH为例，其反应如下：在这一反应中，一个DPPH分子与一个链自由基 P·结合，几乎是定量的。
反应物料由紫色变为无色，可用分光光度法测出参加反应的DPPH的量，从而算出自由基的浓度，所以此法常被用来测定引发速率。
三苯甲基自由基（结构式如下）也可算作自由基型阻聚剂，但稳定性较差，温度较高时可引发聚合，所以使用较少。
工业和实验室中最常用的阻聚剂是对苯二酚，一般加入量为单体量的 0.001％～0.1％。
其阻聚机理是先在氧作用下转化成苯醌，再与自由基反应：为此，在用对苯二酚作阻聚剂时，容器中不宜装满单体，应保留一点空间以贮存空气，提供阻聚所需的氧气。
一般来说，效率高的阻聚剂首先是极易与链自由基发生反应，产生的自由基又很稳定，不具有再引发的能力。
引发剂和引发反应课件
3.2 引发剂和引发反应
3.2.1 引发剂的种类 3.2.2 引发剂分解动力学
(1) 引发剂分解速率 (2) 引发剂效率 (3) 引发剂的选择
3.2.3 其它引发作用
(1) 热引发聚合 (2) 光引发聚合 (3) 高能辐射引发聚合
3.2 引发剂和引发反应
引发反应是使烯类单体生成自由基的 化学过程。
引发剂分解速பைடு நூலகம்常数与温度的关系遵循 Arrhenius公式
作lnkd与1/T图，应得一直线 由截距可求得频率因子Ad 由斜率求出分解活化能Ed
表3-6 几种典型的引发剂的动力学参数
引发剂
溶剂 温度/oC kd/S-1 t1/2/h Ed/kj/mol
偶氮二异丁睛
50 2.64*10-6 73 128.4
(2) 光引发聚合
光量子能量
Planck常数
光速
光的频率
光的波长
光引发聚合有直接光引发聚合和光敏聚合两种
① 直接光引发聚合
光量子
单体分子
激发态
自由基
例如
光引发速率Ri
I0
b
Ia
Ri与体系吸收的光强Ia成正比
吸收光强常习惯表达为
摩尔消光系数 入射光强 受照射反应体 系的厚度
只适用于吸收光线小或很薄的反应体系
60.5 1.16*10-5 16.6
69.5 3.78*10-5 5.1
过氧二苯甲酰 苯
60 2.0*10-6 96 124.3
80 2.5*10-5 7.7
异丙苯过氧化氢 甲苯 125
9*10-6 21.4
139
3*10-5 6.4
过硫酸钾
0.1mol/ 60 3.16*10-6 61 140.2
3.2.1 引发剂的种类 3.2.2 引发剂分解动力学
(1) 引发剂分解速率 (2) 引发剂效率 (3) 引发剂的选择
3.2.3 其它引发作用
(1) 热引发聚合 (2) 光引发聚合 (3) 高能辐射引发聚合
3.2 引发剂和引发反应
引发反应是使烯类单体生成自由基的 化学过程。
引发剂分解速பைடு நூலகம்常数与温度的关系遵循 Arrhenius公式
作lnkd与1/T图，应得一直线 由截距可求得频率因子Ad 由斜率求出分解活化能Ed
表3-6 几种典型的引发剂的动力学参数
引发剂
溶剂 温度/oC kd/S-1 t1/2/h Ed/kj/mol
偶氮二异丁睛
50 2.64*10-6 73 128.4
(2) 光引发聚合
光量子能量
Planck常数
光速
光的频率
光的波长
光引发聚合有直接光引发聚合和光敏聚合两种
① 直接光引发聚合
光量子
单体分子
激发态
自由基
例如
光引发速率Ri
I0
b
Ia
Ri与体系吸收的光强Ia成正比
吸收光强常习惯表达为
摩尔消光系数 入射光强 受照射反应体 系的厚度
只适用于吸收光线小或很薄的反应体系
60.5 1.16*10-5 16.6
69.5 3.78*10-5 5.1
过氧二苯甲酰 苯
60 2.0*10-6 96 124.3
80 2.5*10-5 7.7
异丙苯过氧化氢 甲苯 125
9*10-6 21.4
139
3*10-5 6.4
过硫酸钾
0.1mol/ 60 3.16*10-6 61 140.2
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第二节 品种介绍
由表4—9可见，偶氨两侧均有腈基的比相 应的一侧是腈基的偶氮化合物分解温度低、 活性高．且异庚腈基比异丁腈基的活性更 高。不含腈基等吸电子基的偶氮化合物， 分解活化能很高，不能用作引发剂。
偶氮类引发剂不同于过氧化物类引发剂， 不发生诱导效应，在不同溶剂中，分解速 度常数相差不大，均呈一级反应。
一般属于一级反应反应速率Rd为：
Rd=2 kd [I]
（4—2）
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第一节 概述
生成的初级自由基R·引发单体M时，引发 速率为Rl, 2表明一个引发剂分解生成两个自 由基。
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第一节 概述
初级自由基引发单体的速率远远大于引发 剂的分解速率。因此总的引发速率与单体 浓度无关，仅决定于初级自由基的生成速 率。
1、过氧化物类引发剂 过氧化物是数量最多、研究最广的自由基引发
剂。商业上出售的过氧化物，有90%左右用作引 发剂。过氧化物的通式为：
R-O-O-R‘ 式中R，R’可以是氢、烷基、酰基和碳酸酯等，两 者可以相同，也可以不同，表4-1列举了工业上常 用的过氧化物引发剂的类型。随着R基结构的变化， 引发剂活性差别很大。特烷基过氧化氢类活性最 低，分解温度为133—172 ℃ ，过氧化二碳酸酯和 过氧化乙酰烷基磺酰的活性较大。
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第二节 品种介绍
在相同的模具温度和固化时间下的转化 率降低。图3．7是四种不同树脂配方的凝胶 时间测试结果。当成型温度接近引发剂初 始温度时，阻聚剂的影响更趋明显。而低 活性化合物(例如较低温度下同样的树脂配 方一般不受阻聚剂含量的影响。
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第二节 品种介绍
阻聚剂类别和作用 一般分为分子型阻 聚剂和稳定自由基型阻聚剂，前者主要有： 对苯二酚 、对苯醌 (b)、酚噻嗪(c)、β－苯 基萘胺(d)、对叔丁基邻苯二酚(e)、亚甲基 蓝(f)：氯化亚铜、三氯化铁等无机物以及硫 黄等也可作阻聚剂。
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第二节 品种介绍
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第一节 概述
生成的自由基Z·或MxZ·是稳定的，不能引 发单体聚合反应。只能发生偶合终止。
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第一节 概述
(4—8)、(4—9)式的阻聚反应与链增长反应 竞争自由基。如果终止反应速率kz大于链增 长速率kp，则链自由增长速率常数之比Cz(kz／ kp)称为阻聚常数。在某种单体中测定阻聚 常数可用于估计该阻聚剂对这种单体的阻 聚效率。
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第二节 品种介绍
二、主要阻聚剂品种
阻聚剂
能使烯类单体的自由基聚合反应完全终止的物质。这种 作用称阻聚。阻聚剂分子与链自由基反应，形成非自由基 物质或不能引发的低活性自由基，从而使聚合终止。
为了避免烯类单体在贮藏、运输等过程中发生聚合，单 体中往往加入少量阻聚剂，在使用前再将它除去。一般， 阻聚剂为固体物质，挥发性小，在蒸馏单体时即可将它除 去。常用的阻聚剂对苯二酚能与氢氧化钠反应生成可溶于 水的钠盐,所以可用5％～10％的氢氧化钠溶液洗涤除去。 氯化亚铜和三氯化铁等无机阻聚剂也可用酸洗除去。
不饱和单体的聚合活动中心有自由基 型、阳离子型、阴离子型和配位络合物 等。但是目前涂料工业上应用最多的是 自由基型。
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第一节 概述
自由基是由其价键均裂生成的带有未成对电子 的碎片。它很活泼，易继续发生化学反应，一般 寿命只有几分之一秒。例如与不饱和单体的加成 反应活化能只有12~33J/mol
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第二节 品种介绍
一、主要引发剂品种 在热或辐射作用下，共价键均裂生成两个 自由基的物质，经长期研究发现，过氧化 物和偶氮化合物是最有效的自由基聚合反 应引发剂。也常用过氧化物与变价金属离 子之间发生电子转移，生成自由基引发聚 合，通称氧化还原引发。
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第二节 品种介绍
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第二节 品种介绍
(1) 有机过氧化氢 它的通式为ROOH，但是当R为甲基或乙
基时，过氧化氢将发生爆炸性分解，不能 作引发剂。
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（2）无机过氧化物
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2、偶氮类引发剂 通式如下
阻聚剂 促进剂能促使有机过氧化物在较低温度下分解
产生自由基，而阻聚剂则能延迟聚合反应。阻聚 剂一般在生产过程中加入到聚酯树脂中，它能优 先与有机过氧化物分解产生的自由基发生反应， 从而满足预期的贮存要求。这样，聚合反应被抑 制，直至阻聚剂完全消耗。常用的阻聚剂包括单 经基或多经基苯酚和苯酿等，例如对苯二酪。聚 酯体系的引发时间通常与阻聚剂的含量成正比， 不饱和聚酪的引发温度表明，每加入100Pg／g对 苯二酮可将温度约升高1℃。随着阻聚剂含量的增 加，活化能逐渐升高，
涂料助剂
引发剂和阻聚剂
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第四章 引发剂和阻聚剂
第一节 概述 第二节 品种介绍 第三节 引发剂和阻聚剂在涂料工业中的应
用 第四节 发展趋势
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第一节 概述
引发剂是引发单体聚合反应的助剂， 而阻聚剂是阻止单体反应的助剂。虽然 两者作用相反，但从本质上说都是讨论 聚合反应的活性中心。
产生自由基的途径很多，如不饱和单体受光和 热作用可产生自由基，但是生成自由基数量少， 速度慢。一般聚合反应所需的自由基是由通称引 发剂的物质得到。
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第一节 概述
引发剂是在热或光的作用下易发生共价 键断裂而生成两个自由基的化合物。目前 应用和研究最多的是过氧化合物和偶氮化 合物。
引发剂的分解如（4—1）式所示
f为引发剂的引发效率，一般约为0.5~0.8
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第一节 概述
如前所述，引发剂分解一般属于一级反应， 引发剂的分解一半所需的时间与分解速度 常数有如下关系：
式中Ad为引发剂分解频率因子，Ed为分解活化能约110— 150J／m01，R为气体常数(8．413J／mo1.K) ·
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