分析化学(武汉大学版)思考题答案

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武汉大学《分析化学》第5版上册课后习题(概论)【圣才出品】

8．假设用 HCl 标准溶液滴定不纯的 Na2CO3 试样，若出现第 6 题中所述的情况，将会对分析结果产生何种影响？（注：教材 P20 原题意错误）
答：（1）因 VHCl 偏高，故偏高；
（2）因 mNa2CO3 偏低，故偏高；
（3）因 VHCl 偏高，故偏高；（4）无影响；
（5）因 VHCl 偏低，故偏低；（6）因 VHCl 偏高，故偏高；

（3）对测定准确度、灵敏度的要求与对策；（4）现有条件、测定成本及完成测定的时间要求等。综合考虑、评价各种分析方法的灵敏度、检出限、选择性、标准偏差、置信概率等因素，再查阅有关文献，拟定有关方案并进行条件试验，借助标准样检测方法的实际准确度与精密度，再进行试样的分析并对分析结果进行统计处理。
偏高；（8）因没有混匀的溶液上层可能较稀，故 cHCl 可能偏低。
7．若将 H2C2O4·2H2O 基准物质不密封，长期置于放有干燥剂的干燥器中，用其标定 NaOH 溶液的浓度时，结果是偏高、偏低、还是无影响？
答：若将未密封的 H2C2O4·2H2O 基准物质长期置于放有干燥剂的干燥器中，会使其失去结晶水，用它标定 NaOH 溶液的浓度时，消耗 NaOH 溶液的体积偏高，最终使结果偏低。
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（2）因 mNa2CO3 偏低，故 cHCl 偏低；
（3）因 VHCl 偏高，故 cHCl 偏低；（4）无影响；（5）因 VHCl 偏低，故 cHCl 偏高；（6）因 VHCl 偏高，故 cHCl 偏低；
（7）因少量 Na2CO3 撒在天平盘上，使 mNa2CO3 偏低，滴定消耗的 VHCl 偏低，故 cHCl
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(完整版)武汉大学分析化学课后思考题答案

第一章概论1、答：定义:分析化学是发展和应用各种理论、方法、仪器和策略以获取相关物质在相对时空内的组成和性质的信息的一门科学。

任务：定性、定量、结构。

作用：略2、答：略3、答：取样→分解→测定→计算及评价注：取样的原则：应取具有高度代表性的样品；分解的原则：①防止式样损失；②防止引入干扰。

4、答：Na2B4O7·10H2O的摩尔质量比Na2CO3的大，故选择硼砂作为标定盐酸的基准物质可以使称量误差减小，但是硼砂含10个结晶水不稳定，而碳酸钠摩尔质量小，性质稳定。

6、答：a.偏低b.偏低c.偏低d.无影响e.偏大f.偏小g.偏大h.可能偏大也可能偏小7、答：偏低NaOH O H O C H OH O C H NaOH V M m C 1210002422242222⨯⨯=••因为失水后的H 2C 2O 4中含有比同样质量H 2C 2O 4·2H 2O 更多的能与NaOH 作用的H +，这样测定时消耗V NaOH 增大，所以C NaOH 偏小。

8、答：偏高第二章分析试样的采集与制备（略）1、答：不对。

应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。

2、答：分解无机试样和有机试样的主要区别在于：无机试样的分解时将待测物转化为离子，而有机试样的分解主要是破坏有机物，将其中的卤素，硫，磷及金属元素等元素转化为离子。

3、答：用NaOH 溶解试样，Fe ，Ni ，Mg 形成氢氧化物沉淀，与Zn 基体分离。

4、答：测硅酸盐中SiO 2的含量时采用碱熔法，用KOH 熔融，是硅酸盐中的硅转化为可溶性的K 2SiO 3，再用容量法测定：测定硅酸盐中Fe ，Al ，Ca ，Mg ，Ti 的含量时，用HF 酸溶解试样，使Si 以SiF 4的形式溢出，再测试液中Fe ，Al ，Ca ，Mg ，Ti 的含量。

5、答：不对。

应将镍币全部溶解，因为镍币中铜银分布不一定均匀，这样做取样无代表性。

分析化学课后答案武汉大学第五版上册完整版

第1章分析化学概论1、称取纯金属锌0、3250g,溶于HCl 后,定量转移并稀释到250mL 容量瓶中,定容,摇匀。

计算Zn 2+溶液的浓度。

解:2130.325065.390.0198825010Zn c mol L +--==⨯g 2、有0、0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0、1000mol/L 。

问应加入0、5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？解:112212()c V c V c V V +=+220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ⨯+⨯=⨯+2 2.16V mL =4.要求在滴定时消耗0、2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。

问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用22422H C O H O ⋅做基准物质,又应称取多少克？解:844:1:1NaOH KHC H O n n =1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV M mol L L g mol g ===⨯⨯=2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV Mmol L L g mol g ===⨯⨯=应称取邻苯二甲酸氢钾1、0~1、2g22422:2:1NaOH H C O H O n n ⋅= 1111210.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g ===⨯⨯⨯=2221210.2/0.030126.07/0.42m n M cV M mol L L g mol g ===⨯⨯⨯=应称取22422H C O H O ⋅0、3~0、4g6.含S 有机试样0、471g,在氧气中燃烧,使S 氧化为SO 2,用预中与过的H 2O 2将SO 2吸收,全部转化为H 2SO 4,以0、108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点,消耗28、2mL 。

分析化学第五版 (武汉大学著) 高等教育出版社课后答案

18. 按国家标准规定，化学试剂 FeSO4·7H2O（M=278.04g·mol-1）的含量： 99.50~100.5%为一级（G.R）；99.00%~100.5%为二级（A.R）；98.00%~101.0% 为三级（C.P）。现以 KMnO4 法测定，称取试样 1.012g，在酸性介质中用 0.02034 mol·L-1 KMnO4 溶液滴定，至终点时消耗 35.70mL。计算此产品中 FeSO4·7H2O 的质量分数，并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。解：
∵ Ni 2 + ∼ EDTA 39.3 × 0.0130 1000 = = 0.01703( mol / L) 30.0 1000 25.00 = 4.2575 ×10−4 (mol ) 1000
∴ cNi 2+ =
nNi 2 + VNi 2 +
=
nEDTA VNi 2 +
n′Ni 2+ = c Ni 2+VNi 2+′ = 0.01703 ×
n=(
tσ 2 2.36 × 0.13 2 ) =( ) = 2.4 ≈ 3 E 0.20
4．已知铅锌矿的 K 值为 0.1，若矿石的最大颗粒直径为 30 mm，问最少应采取试样多少千克才有代表性? 解：
Q ≥ Kd 2 = 0.1 × 302 = 90( kg )
5．采取锰矿试样 15 kg，经粉碎后矿石的最大颗粒直径为 2 mm，设 K 值为 0.3，问可缩分至多少克？解：
应称取
H2 C2 O4 ⋅ 2H2 O
0.3~0.4g
6．含 S 有机试样 0.471g，在氧气中燃烧，使 S 氧化为 SO2，用预中和过的 H2O2 将 SO2 吸收，全部转化为 H2SO4，以 0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗 28.2mL。求试样中 S 的质量分数。解：

武大分析化学(第四版)思考题-4

第四章氧化还原滴定法思考题1、解释下列现象：a 、将氯水慢慢加入到含有Br -和I -的酸性溶液中，以CCl 4萃取，CCl 4层变为紫色。

因为22//I I BrBr ϕϕ--ΘΘ<,所以I -首先与氯水反应生成I 2，其被萃取进CCl 4层显紫色。

b 、22//(0.534)(0.159)I I Cu Cu V V ϕϕ-++ΘΘ>但Cu 2+却能将I -氧化为I 2。

因为Cu ++I - =CuI 沉淀，使2'/CuCu ϕ++Θ升高，故Cu 2+能将I -氧化为I 2。

c 、pH=8.0时，I 2滴定AsO 33-生成AsO 43-，而当酸度为1mol·L -1时，I -却被AsO 43-氧化为I 2。

因为'(V)/(III)As As ϕΘ与[H +]有关，而2'/I Iϕ-Θ基本不受[H +]影响。

当[H +]降至10-8.0 mol·L -1时， 2''(V)/(III)/As As I Iϕϕ-ΘΘ<,所以I 2 能将AsO 33-氧化成AsO 43-；当[H +]=1mol· L -1时，2''(V)/(III)/As As I Iϕϕ-ΘΘ>，所以AsO 43- 能将I -氧化成I 2。

d 、Fe 2+的存在加速KMnO 4 氧化Cl -的反应。

由于产生了诱导效应。

即Fe 2+与KMnO 4的反应诱导加速了Cl - 与KMnO 4 的反应。

e 、以KMnO 4滴定C 2O 4 2- 时，滴入KMnO 4后红色消失速度由慢到快。

自催化反应f 、于K 2Cr 2O 7标准溶液中，加入过量KI ，以淀粉为指示剂，用Na 2S 2O 3溶液滴定至终点时，溶液由蓝变为绿。

14H ++ Cr 2O 72-+6 I -=3 I 2+2 Cr 3++7H 2O 2 S 2O 32-+ I 2=2 I -+S 4O 62-因为在终点时Na 2S 2O 3将蓝色的I 2-淀粉中的I 2还原成无色的I -，使I 2-淀粉的蓝色消失，显出Cr 3+的绿色。

(仅供参考)武汉大学分析化学思考题答案(第五版)

5
色色差较大，指示剂终点变色较敏锐。
第六章络合滴定法 1、答：金属离子与 EDTA 络合有以下特点：优点：应用广泛（可与大多数金属离子络合），络合物配比简单（1：1），稳定。络合物带电荷且易溶于水。
缺点：选择性差，易受共存离子的干扰。条件稳定常数是校正络合平衡所有的副反应影响后络合物的平衡常数，可以实际反映络合物在溶液中的稳定性。
当用 HCl 滴定 Na2CO3 至 pH=10.50 时溶液有 HCO3-和 CO32-,其中主要成分是 CO32-；当滴定至 pH=6.00 时溶液有 HCO3-和 H2CO3，其中主要成分是 H2CO3；当中和至 Ph＜4.0 时，主要成分是 H2CO3。
7、答：变小。因为理论变色点是： pH=pKHin-0.5Z2 I 增加电解质浓度，离子强度 I 也增加，故变色点变小。
等于）另一组数据精密度时，此时置信度为 95%（显著性水平为 0.05），而进行
双侧检验时，如判断两组数据的精密度是否存在显著性差异时，即一组数据的精
密度可能大于、等于也可能小于另一组数据精密度时，显著性水平为单侧检验的
两倍，即 0.10。置信度为 90%。
2
两组数据中，有一组数据是标准可靠，而要检验另一组数据时，进行单边检验；两组数据都不确定都要检验时，为双边检验。
5、不对。因为 Cu、Ag、Ni 电位不同，其在 HNO3 中溶解速率不同，溶出的金属比例与镍币中的比例不同。所以，用这样制成的试液来分析结果是不准确的。
6、由于微波溶样时由内到外加热溶解，溶氧速度快，样品可以密封在一个密闭容器中进行，可以减少在溶样过程中易挥发元素丢失。是一种理想的溶样方法。
计算结果说明：称量的量越多，称量相对误差越小。

(完整版)分析化学武大第五版思考题答案

分析化学（第五版）上册武汉大学主编第一章概论第二章分析试样的采集与制备第三章分析化学中的误差与数据处理第四章分析化学中的质量保证与质量控制第五章酸碱滴定第六章络合滴定第七章氧化还原滴定第八章沉淀滴定法与滴定分析小结第九章重量分析法第十章吸光光度法第十一章分析化学中常用的分离与富集方法第一章概论1、答：定义:分析化学是发展和应用各种理论、方法、仪器和策略以获取相关物质在相对时空内的组成和性质的信息的一门科学。

任务：定性、定量、结构。

8、答：偏高第二章分析试样的采集与制备（略）1、答：不对。

应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。

3、答：用NaOH 溶解试样，Fe ，Ni ，Mg 形成氢氧化物沉淀，与Zn 基体分离。

武汉大学分析化学习题提示(包含思考题)

【提示】以质量分数代替质量进行计算。设试样中Fe2O3允许的最高质量分数为x%，则产生共沉淀的Fe2O3为x%×1%，根据相对误差的定义，可列出计算式进行计算。
6、某含Cl-试样中含有0.10%Br-，用AgNO3进行滴定时，Br-与Cl-同时被滴定，若全部以Cl-计算，则结果为20.0%。求称取的试样为下列质量时，Cl-分析结果的相对误差及相对误差：a.0.1000g，b.0.5000g，c.1.0000g。
f.滴定管活塞漏出HCl溶液
g.称取Na2CO3时，撇在天平盘上
h.配制HCl溶液时没有混匀
答：使用Na2CO3标定HCl的浓度时，HCl的浓度计算公式为：cHCl=2mNa2CO3/(MNa2CO3VHCl)。
a.由于VHCl偏高，cHCl偏低；
b.由于mNa2CO3偏低，cHCl偏低；
c.由于VHCl偏高，cHCl偏低；
答：常量滴定管读数可准确到±0.01mL，每次滴定需读数2次，则读数误差可达0.02mL，故要求相对误差＜0.1%，滴定时的体积应大于20mL，但要小于滴定管的容量。计算为：
设溶液的体积最少为x，则0.1%=0.02/x×100%，故x=0.02/0.1×100=20(mL)
1-11微量分析天平可称准至±0.001mg，要使称量误差不大于0.1%，至少应称取多少试样？
1-13下列数值各有几位有效数字？
0.72, 36.080, 4.4×10-3, 6.023×1023, 100，998，1000.00, 1.0×103, pH=5.2时的[H+]。
答：有效数字的位数分别是：0.072——2位；36.080——5位；6.023×1023——4位；100——有效数字位数不确定；998——3位；1000.00——6位；1.0×103——2位；pH=5.2时的[H+]——1位。

(完整版)分析化学参考答案(武大第四版)

第一章定量分析化学概论1. 某矿石的最大颗粒直径为10mm ，若其k 值为0.1kg ·mm -2，问至少应采取多少试样才具有代表性?若将该试样破碎，缩分后全部通过10号筛，应缩分几次?若要求最后获得的分析试样不超过100 g ，应使试样通过几号筛?解：(1) 根据经验公式m Q ≥kd 2，故至少采取试样m Q =0.1×102=10kg(2) 要通过10号筛，d=2mm ，应保留试样m Q ≥0.1×22=0.4kg将10kg 的试样进行缩分：10×(21)4=0.625kg ＞0.4kg 可见需缩分4次方可满足要求。

查表1-1，故应通过20号筛。

2.用氧化还原滴定法测得FeSO 4·7H 2O 中铁的质量分数为20.01%，20.03%，20.04%，20.05%。

计算：a.平均值；b.中位数；c.单次测量值的平均偏差；d.相对平均偏差；e.极差：f.相对极差。

解：3.用沉淀滴定法测定纯NaCl 中氯的质量分数，得到下列结果：59.82%，60.06%，60.46%，59.86%，60.24%。

计算：a.平均结果；b.平均结果的绝对误差；c.相对误差；d.中位数；e.平均偏差；f.相对平均偏差。

解：5.某试样中含MgO约30%，用重量法测定时，Fe3+产生共沉淀，设试液中的Fe3+有1%进入沉淀。

若要求测定结果的相对误差小于0.1%，求试样中Fe2O3允许的最高质量分数为多少?解：设试样Fe2O3中允许的最高质量分数为x%6.某含Cl-试样中含有0.10%Br-，用AgNO3进行滴定时，Br-与Cl-同时被滴定，若全部以Cl-计算，则结果为20.0%。

求称取的试样为下列质量时，Cl-分析结果的绝对误差及相对误差。

：a.0.1000g;b.0.500 0 g;c.1.000 0 g。

解：7. 某试样中含有约5%的S，将S氧化为SO24,然后沉淀为BaSO4。

《分析化学》思考题及答案.doc

第1章绪论【思考题】1、简述分析化学的任务？2、分析化学怎么分类？【参考答案】1、答：（1）确定物质的化学组成——定性分析（2） ---------------------------- 测量各组成的含量定量分析（3）表征物质的化学结构、形态、能态——结构分析、形态分析、能态分析（4）表征组成、含量、结构、形态、能态的动力学特征——动态分析2、答：（1）根据分析的目的和任务分类：定性分析、定量分析、结构分析；（2）根据分析对象分类：无机分析、有机分析；（3）根据分析时依据物质性质分类：化学分析、仪器分析；（4）根据分析所需试样：常量分析、半微量分析、微量分析、超微量分析（5）例行分析和仲裁分析第2章常见离子的定性分析【思考题】1、为什么说要获得正确的分析结果，首先应该创造有利于反应产物生成的反应条件？反应条件主要有哪些？2、什么叫选择性反应和专属反应？他们在实际应用中有何重要意义？在鉴定离了时，怎样避免共存离了的干扰？3、什么叫空白试验和对照试验？它们在分析试验中有何重要意义？4、分别用一种试剂，将下列每一组物质中的两种化合物分开：（1）PbSO4和BaSC>4 （2） Al（OH）3和Zn（OH）2（3） Bi （OH） 3和Cd （OH）2（4） PbS 和ZnS （5） CuS 和HgS （6） BaCrO4和SrCrO45、试用6种溶剂，将下六种固体从混合溶液中逐一溶解，每种溶剂只溶解一种物质，并说明溶解次序。

BaCO4, AgCl、KNO3、SnS2、CuS、PbSO46、在系统分析中，鉴定NH4\ Fe2\ Fe3+时，为什么要取原试液直接鉴定？鉴定CC^-时为什么要在制备阴高了试液前进行？【参考答案】1、答：因为鉴定反应只有在一定条件下才能进行，才能表现出明显的外部特征，否则，反应不能发生，得不到预期的效果。

反应条件主要有：溶液的酸度、反应离了的浓度、溶液的温度、催化剂和溶剂的影响。

分析化学（武大）习题解答

分析化学（武大）习题解答第三章络合滴定法［习题2］在pH=9.26的氨性缓冲液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.201L mol -?，游离C 2O 42-浓度为0.101Lmol -?，计算Cu 2+的Cu α。

已知Cu(Ⅱ)- C 2O 42-络合物的5.4lg 1=β，9.8lg 2=β；Cu(Ⅱ)-OH -络合物的0.6lg 1=β。

解：在此溶液中能和Cu 2+络合的其它配位剂有NH 3，C 2O 42-和OH -，2OH Cu O C Cu NH Cu Cu 423-++=）（）（）（αααα∵9.26p 4NH =+K ，∴当9.26pH =时，0.10mol/L 0.205.00.5c ][NH ][NH 43=?===+1L mol -?9.3653523231)Cu(NH 10][NH ][NH ][NH 13=++++=βββαΛ6.92-2422-2421)O Cu(C10]O [C ]O [C 1-242=++=ββα1.26-1)Cu(OH 10][OH 1-=+=βα36.9OH Cu O C Cu NH Cu Cu 102423=-++=）（）（）（αααα［习题3］铬黑T （EBT ）是一种有机弱酸，它的11.6lg H 1=K ，3.6lg H2=K ，Mg-EBT 的7.0lg MgIn =K ，计算在pH=10时的'MgInlg K 值。

解：11.6p lg 2H 1==a K K ，11.6H 110=K 3.6p lg 1H 2==a K K ，3.6H 110=K6.11H 1110==K β 9.17H2H 1110=?=K K βpH=10时， 1.6221EBT 10][H ][H 1=++=++ββαH ）（ 5.41.67.0lg lg lg ）H （EBT MgEBT 'MgEBT =-=-=αK K［习题5］已知+243NH M ）（的1lg β～4lg β为2.0，5.0，7.0，10.0，-24OH M ）（的1lg β～4lg β为4.0，8.0，14.0，15.0。

分析化学_第五版_(武汉大学_着)_高等教育出版社_课后答案

n = ( tσ )2 = (1.90× 0.61)2 = 5.8 ≈ 6
E
0.48
2．某物料取得 8 份试样，经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为 81.65％、81.48％、81.34％、81.40％、80.98％、81.08％、81.17％、81.24
％，求各个采样单元间的标准偏差．如果允许的误差为 0.20％，置信水平选定为 95％，则在分析同样的物料时，应选取多少个采样单元？
解： ∵5As2O3 ∼ 10 AsO33− ∼ 4MnO4− 故
4m
cV KM n O4
=
× 5
M
× 1000
4 ×0.2112 ×1000
cKMnO4 = 5 36.42×197.8 = 0.02345(mol / L )
14．H2C2O4 作为还原剂。可与 KMnO4 反应如下：
5H2 C2 O4 +2MnO4- +6H+ =10CO2 ↑ +2Mn2+ +8H2 O
解： ∵5Fe2+ ∼ MnO4−
∴ nFeSO4•7 H2O
= 5nMnO4−
= 5× 35.70 × 0.02034 = 3.631×10 −3(mol) 1000
ω = m m = n ×mM FeSO4 •7 H2 O
FeSO4 •7 H2 O
FeSO4 •7 H2 O
FeSO4 •7 H2 O
解： S ∼ SO2 ∼ H2 SO4 ∼ 2KOH
nM w = ×100%
m0
1 × 0.108mol / L×0.0282 L×32.066 g / mol
=2
×100%
0.471g
= 10.3%

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第三章2 下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？a. 砝码腐蚀b. 称量时，试样吸收了空气中的水分c. 天平零点稍有变动d. 读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准e. 以含量为98%的金属锌作为基准物质标定EDTA溶液的浓度f. 试剂中含有微量待测组分g. 重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全h. 天平两臂不等长答：a. 会引起仪器误差，是系统误差，应校正法码。

b. 会引起操作误差，应重新测定，注意防止试样吸湿。

c. 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。

d. 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。

e. 会引起试剂误差，是系统误差，应做对照实验。

f. 会引起试剂误差，是系统误差，应做空白实验。

g. 会引起方法误差，是系统误差，用其它方法做对照实验。

h. 会引起仪器误差，是系统误差，应校正天平。

3. 下列数值各有几位有效数字？0.72, 36.080, 4.4×10-3, 6.023×1023, 100，998，1000.00, 1.0×103, pH=5.2时的[H+]。

答：有效数字的位数分别是：0.072——2位；36.080——5位；6.023×1023——4位；100——有效数字位数不确定；998——3位；1000.00——6位；1.0×103——2位；pH=5.2时的[H+]——1位。

4.某人以示分光光度法测定某药物中主要成分含量时，秤取试样0.0600g，相对误差多少？如果称样为1.0000g，相对误差又是多少？这些结果说明什么问题？5.某人用差示光度分析法分析药物含量，称取此药物试样0.0520g，最后计算此药物质量分数为96.24%。

问该结果是否合理？为什么？答：该结果不合理。

因为试样质量只有3位有效数字，而结果却报出4位有效数字，结果的第3位数字已是可疑数字。

最后计算此药物的质量分数应改为96.2%。

6.u分布曲线和t分布曲线有何不同？7.说明双侧检验和单侧检验的区别，什么情况用前者或者后者？8. 用加热法驱除水分以测定CaSO41/2H2O中结晶水的含量。

称取试样0.2000g，已知天平称量误差为±0.1mg。

试问分析结果应以几位有效数字报出？答：通过计算可知，0.2000g试样中含水0.0124g，只能取3位有效数字，故结果应以3位有效数字报出。

第五章思考题1. 在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：γH+＞γHSO4-＞γSO42-，试加以说明。

答：可由德拜-休克尔公式解释。

H+，HSO4-，SO42-的水化离子的有效半径值分别为：900，400，400，H+和HSO4-的电荷相同，故γH+＞γHSO4-；SO42-与HSO4-的值相同,但SO42-的电荷比HSO4-高，故γHSO4-＞γSO42-。

2. 于苹果酸溶液中加入大量强电解质，草酸的浓度常数K a1c和K a2c之间的差别是增大还是减少？对其活度常数K a10和K a20的影响又是怎样？答：浓度常数K a c受溶液的离子强度的影响，而活度常数K a0不受离子强度的影响。

对于苹果酸来说，１3. 在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？a. H3PO4-Na2HPO4b. H2SO4-SO42-c. H2CO3-CO32-d. NH3+CH2COOH-NH2CH2COO-e. H2Ac+-Ac-f. (CH2)6N4H+-(CH2)6N4答：只有f是共轭酸碱对，其余的都不是。

4. 判断下列情况对测定结果的影响：a.标定NaOH溶液时，邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸；b.用吸收了二氧化碳的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点情况怎样？若滴定至第二化学计量点时，情况又怎样？c.已知某NaOH溶液吸收了二氧化碳，约有0.4%的NaOH转变成Na2CO3。

用此NaOH溶液测定HAc 的含量时，会对结果产生多大的影响？答：a.使NaOH消耗的体积增大，NaOH浓度偏低。

b.NaOH吸收CO2后成为Na2CO2。

在第一化学计量点时，pH=4.7，生成NaH2PO4和H2CO3，转化的Na2CO3全部反应，故不影响测定结果。

第二化学计量点时，pH=9.7，生成Na2HPO4和NaHCO3，转化的Na2CO3只部分反应，需消耗更多的NaOH 溶液，测定结果会偏高。

c.测定HAc时，以酚酞指示终点，此时吸收CO2生成的Na2CO3生成了NaHCO3，而NaOH吸收1molCO2消耗2molNaOH，故需多消耗1/2×0.4%=0.2%的NaOH溶液，结果偏高0.2%。

5. 有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc的含量，先加入一定量过量标准HCl溶液，然后用NaOH标准溶液返滴定过量的HCl。

上述设计是否正确？试述其理由。

答：不正确。

因加入过量的HCl后，溶液为HCl和HAc的混合液。

应按滴定混合酸方法滴定HCl和HAc，才能得到正确的结果。

6. 用HCl中和Na2CO3溶液分别至pH=10.50和pH=6.00时，溶液中各有哪些组分？其中主要组分是什么？当中和至pH<4.0时，主要组分是什么？答：H2CO3的pK a1=6.38，pK a2=10.25，根据各形式的分布分数δ与pH的关系，当pH=10.50时，主要存在的是CO32-和少量的HCO3-；当pH=6.00时，主要存在的是HCO3-和少量的H2CO3；当pH＜4.0时，主要存在的是H2CO3。

7. 增加电解质的浓度，会使酸碱指示剂HIn-(HIn- = H+ + In2-)的理论变色点变大还是变小？答：指示剂的理论变色点的H+活度为：a H+=K a0γHIn/γIn-，因为γHIn=1，所以指示剂的理论变色点为：pH=-lga H+=pK a0+lgγIn-，根据德拜-休克尔极限公式，pH=-lga H+=pK a0-0.5Z2I1/2，因此，增加电解质浓度，即增大了离子强度，指示剂的变色点会变小。

8. 下列溶液以NaOH溶液或HCl溶液滴定时，在滴定曲线上会出现几个突跃？a. H2SO4+H3PO4b. HCl+H3BO3２c. HF+HAcd. NaOH+Na3PO4e. Na2CO3+Na2HPO4f. Na2HPO4+NaH2PO4答：a. 用NaOH滴定，有1个突跃，H2PO4-的K a2为6.3×10-8无法进行滴定；b. 用NaOH滴定，有1个突跃，因H3BO3是极弱酸，无法直接滴定；c. 用NaOH滴定，有1个突跃，因HF和HAc的解离常数相差不大；d. 用HCl滴定，有2个突跃，Na3PO4被滴定为NaH2PO4，NaH2PO4的K b2为1.6×10-7较大，能继续被HCl 滴定至Na2HPO4；e. 用HCl滴定，有2个突跃，Na2CO3被滴定为NaHCO3，NaHCO3继续滴定为H2CO3；f. 如用HCl滴定，可有2个突跃，Na2HPO4被滴定为NaH2PO4，再被滴定为Na2HPO4；如用NaOH滴定，则只能有1个突跃，将NaH2PO4滴定为Na2HPO4。

9. HCl+H3BO3：因为H3BO3的酸性很弱，K a=5.8×10-10，可加入甘油或甘露醇，使其与硼酸根生成稳定的络合物，从而增加硼酸在水溶液中的解离，使硼酸转变为中强酸，从而用NaOH滴定。

取混合液一份，以甲基红为指示剂，用NaOH滴定至橙色，消耗NaOH体积为V1。

HCl滴定为NaCl，H3BO3未被滴定。

以V1计算HCl的含量。

在上溶液中加入甘油，反应后，加入酚酞作指示剂，用NaOH滴定至浅红，消耗NaOH体积为V2。

以V2计算H3BO3的含量。

b. H2SO4+H3PO4：因为H3PO4被NaOH滴定为NaH2PO4的第一化学计量点的pH=4.7，此时是甲基橙变色，设消耗的NaOH为V1；再加入百里酚酞指示剂，用NaOH滴定至浅蓝色，NaH2PO4被滴定为Na2HPO4，设消耗的NaOH为V2。

H3PO4消耗NaOH为2V2mL，H2SO4消耗NaOH为(V1-V2)mL。

c. HCl+NH4Cl：因为NH4+的酸性很弱，K a=5.6×10-10，需要加入甲醛，生成质子化的六亚甲基四胺和H+，才能用NaOH滴定。

取混合液一份，以甲基红为指示剂，用NaOH滴定至橙色，设消耗NaOH体积为V1。

HCl滴定为NaCl，NH4Cl未被滴定。

以V1计算HCl的含量。

在上溶液中加入甲醛，反应后，加入酚酞作指示剂，用NaOH滴定至浅红，设消耗NaOH体积为V2。

以V2计算NH4Cl的含量。

d.Na3PO4+Na2HPO4：因为Na2HPO4的碱性很弱，不能直接被滴定，要在溶液中加入CaCl2生成Ca3(PO4)2沉淀，将H+释放出来，就可用HCl滴定了。

取混合液一份，以百里酚酞为指示剂，用HCl滴定至无色，设消耗HCl体积为V1。

Na3PO4滴定为Na2HPO4，原有的Na2HPO4未被滴定。

以V1计算Na3PO4的含量。

另取一份溶液，加入CaCl2，反应后，加入酚酞作指示剂，用NaOH滴定至浅红，设消耗NaOH体积为V2。

以(V2-V1)计算Na2HPO4的含量。

e.Na3PO4+NaOH：用HCl标准溶液只能将Na3PO4滴定至NaH2PO4，再滴定为Na2HPO4。

取混合液一份，以百里酚酞为指示剂，用HCl滴定至无色，设消耗HCl体积为V1。

NaOH全部被滴定，Na3PO4滴定为NaH2PO4。

在上溶液中加入甲基橙作指示剂，用HCl滴定至红色，设消耗HCl体积为V2。

以V2计算Na2HPO4的含量。

NaOH消耗HCl体积为(V1-V2)。

f.NaHSO4+NaH2PO4：因为HSO4-的酸性较强，可用甲基橙为指示剂，以NaOH滴定，此时NaH2PO4不被滴定，再在上溶液中以百里酚酞为指示剂，用NaOH滴定NaH2PO4为Na2HPO4。

取混合液一份，以甲基橙为指示剂，用NaOH滴定至黄色。

仅有NaHSO4被滴定，设消耗NaOH体积为V1。

以V1计算NaHSO4的含量。

在上溶液中加入百里酚酞作指示剂，用NaOH滴定至浅蓝色，设消耗NaOH体积为V2。