第七章-氧化还原滴定法课后习题及答案.
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案
一、选择题
1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。
（A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高
（C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低
2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（）
（A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂
（C）特殊指示剂（D）其他指示剂
3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。
（A）滴定开始前（B）滴定开始后
（C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时
4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（）
（A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定
5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（）
（A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂
6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（>）
（A）KIO3(>) （B）H2O2(>)
（C）HgCl2(>) （D）SO32-(>)
7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( )
（A）0.1g左右（B）0.2g左右（C）1g左右（D）0.35g左右
8.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。
（A）升华碘（B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3
9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。
12第7章 氧化还原滴定法及习题课2.
5
C2O
2 4
1 6 H
7085℃2 M n2
1 0 C O2
8 H2O
1 k Mn O4
~
5 2
C2O24
~
5 2
Mn O2
w M n o2
[
(
m M
)N
a2
C2O
4
( C V )K M n O4 1000
ms
5] 2 M M n O2
（3）Ca2+的测定（间接滴定法）
KMnO4
Ca2+
Cp2HO42-4 CaC2O4
步骤：
水样
一定量过量
一定量过
KMnO4 KMnO4 量Na2C2O4
H2SO4，Δ （剩余）
KMnO4
Na2C2O4
（过量）
2MnO
4
5C2O
2 4
16 H
2Mn
2
10CO 2
8H2O
MnO
4
5e Mn
2
O2 4e 2H2O
nO2
5 4
n K M n O（4 反 应 ）
5（ 4
nK
M
MO2
1000
(0.01667 25.00 1 0.100015.00) 3 32.001000
6
2
100.0
(完整版)氧化还原滴定法答案
第七章氧化还原滴定法
第一节氧化还原平衡
1 对Ox-Red 电对, 25℃时条件电位(Eө') 等于(D )
(A) Eө+ 0059
.
lg
n
a
a
Ox
Red
(B) Eө+ 0059
.
lg
n
c
c
Ox
Red
(C) Eө+ 0059
.
lg
n
a
a
γ
γ
Ox Ox
Red Red
⋅
⋅
(D) Eө + 0059
.
lg
n
a
a
γ
γ
Ox Red
Red Ox
⋅
⋅
2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化)态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与( 还原)态形成稳定络合物的络合剂。
3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是( B )
(A) Eө'= Eө -0.047pH (B) Eө'= Eө -0.094pH
(C) Eө'= Eө -0.12pH (D) Eө'= Eө -0.47pH
4. Fe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为( B )
(Eө (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, Eө (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V)
(A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059
(C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059
5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于( B )
(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V
6 若两电对的电子转移数分别为1 和2, 为使反应完全度达到99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于( C )
第七章氧化还原滴定法课后习题和答案解析
第七章氧化还原滴定法
计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知= V）
根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少
找出以下半反应的条件电极电位。已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：
(1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；
(2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致
计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。
在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。计算试样中MnO2的质量分数。
称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
氧化还原滴定课后思考题和习题答案
第七章 氧化还原滴定法 思考题
1．何谓条件电位？它与标准电位有什么关系？为什么实际工作中应采用条件电位？
答：（1）条件电位是指在一定条件下，当氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L 或它们的浓度比为1时的实际电位。
（2）它与标准电位的关系是：OX
d d ox n αγαγφφR
e Re 0'0log 059
.0+= （3）因为条件电位考虑了离了强度、副反应及酸度等外界因素的影响，应用条件电位比标准电位能更正确的说明氧化还原电对的实际氧化还原能力，正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的成度 。
2．为什么说两个电对的电位差大于0.4V ，反应能定量地进行完全？
答：因为对滴定反应一般要求完成程度达99.9％以上，
。
，反应能定量进行完全的条件电位差大于因此，一般认为两电对型的反应：对型的反应：对又因：则V V
mn
n m m n V m n K n
K 4.035.0059
.0)(31035600591log 059
.010'02'01'02'01'
'02'016
'<+=-≠≠≈⨯=-===-≥φφφφφφ
3．是否能定量进行完全的氧化还原反应都能用于滴定分析？为什么？
答：能定量进行完全的氧化还原反应不一定都能用于滴定分析，因为用于滴定分析法的反应必须具备四个条件 （1）反应具有确定的计量关系。
（2）反应必须定量的进行完全，通常要求达到99.9%以上。 （3）反应速度要快。
（4）有比较简便、可靠的方法确定终点。
4．为什么氧化还原滴定中，可以用氧化剂和还原剂这两个电对的任一个电对的电位
分析化学第7章课后知识题目解析
第七章氧化还原滴定
1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？
答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。
电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。
影响条件电位的外界因素有以下3个方面；
（1）配位效应；
（2）沉淀效应；
（3）酸浓度。
2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？
答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。
实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。
3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？
答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催
第七章氧化还原滴定法课后习题与答案
第七章氧化还原滴定法
+浓度分别为1mol·L-1和0.1mol·L-1的溶液中
6.1计算在H2SO4介质中，H
+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知=1.00V）VO2
2+
-浓度为0.0106.2根据Hg2
/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl -1
mol·L，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？
6.2找出以下半反应的条件电极电位。已知=0.390V，pH=7，抗坏血酸pKa1=4.10，pKa2=11.79。
6.3在1mol.L-1HCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：
(1)此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；
(2)滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？
-1 6.4计算pH=10.0，cNH3=0.1mol.L 2+/Zn电对的条件电极电位（忽
的溶液中Zn
略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg1=2.27,lg2 +的离解常数为K a=10-9.25。=4.61,lg3=7.01,lg4=9.067；NH4
2+时，KMnO4溶液的浓度是0.02484
6.5在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe
-1
mol·L，求用(1)Fe；(2)Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。
6.6称取软锰矿试样0.5000g，在酸性溶液中将试样与0.6700g纯Na2C2O4充分
-1KMnO
4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗
反应，最后以0.02000molL·
氧化还原滴定法答案
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第七章氧化还原滴定法
第一节氧化还原平衡
1 对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位(Eө) 等于 (D )
(A) Eө+ 0059
.
lg
n
a
a
Ox
Red
(B) Eө+ 0059
.
lg
n
c
c
Ox
Red
(C) Eө+ 0059
.
lg
n
a
a
γ
γ
Ox Ox
Red Red
⋅
⋅
(D) Eө + 0059
.
lg
n
a
a
γ
γ
Ox Red
Red Ox
⋅
⋅
2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 ( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。
3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是 ( B )
(A) Eө= Eө (B) Eө= Eө
(C) Eө= Eө (D) Eө= Eө
4. Fe3+与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为 ( B )
(Eө (Fe3+/Fe2+)= V, Eө (Sn4+/Sn2+)= V)
(A) (B) 2× (C) 3× (D) 2×
5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到%，两电对的条件电位至少大于 ( B )
(A) (B) (C) (D)
6 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2, 为使反应完全度达到 %, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C )
(A) (B) (C) (D)
7. 欲以氧化剂O T滴定还原剂Rx, O T+n1e=R T Ox=Rx-n2e，设n1=n2=1，要使化学计量点时，反应的完全程度达到%，两个半反应的标准电位的最小差值应为( B )
(完整版)氧化还原滴定法答案
第七章氧化还原滴定法
第一节氧化还原平衡
1 对Ox-Red 电对, 25℃时条件电位(Eө') 等于(D )
(A) Eө+ 0059
.
lg
n
a
a
Ox
Red
(B) Eө+ 0059
.
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c
c
Ox
Red
(C) Eө+ 0059
.
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a
a
γ
γ
Ox Ox
Red Red
⋅
⋅
(D) Eө + 0059
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a
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Ox Red
Red Ox
⋅
⋅
2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化)态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与( 还原)态形成稳定络合物的络合剂。
3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是( B )
(A) Eө'= Eө -0.047pH (B) Eө'= Eө -0.094pH
(C) Eө'= Eө -0.12pH (D) Eө'= Eө -0.47pH
4. Fe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为( B )
(Eө (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, Eө (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V)
(A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059
(C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059
5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于( B )
(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V
6 若两电对的电子转移数分别为1 和2, 为使反应完全度达到99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于( C )
第七章 氧化还原滴定课后练习题及答案
第七章氧化还原滴定分析法课后练习题及答案
一、选择题
1已知在1mol/LHCl中，Eφ’Sn4+/Sn2+=0.14V, Eφ’Fe3+/Fe2+=0.68V，计算以Fe3+滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少？（）
(A) 0.50V、0.41V、0.32V (B) 0.17V、0.32V、0.56V
(C) 0.23V、0.41V、0.50V (D) 0.23V、0.32V、0.50V
2、对于反应：BrO3- + 6I-+ 6H+ = Br- + 3I2 + 3H2O
已知EφBrO3-/Br-=1.44V, EφI2/I-=0.55V, 则此反应平衡常数（25℃）的对数（lgK）为（）
(A)(1.44-0.55)/0.059 (B)3×(1.44-0.55)/0.059
(C)2×6×(1.44-0.55)/0.059 (D)6 ×(1.44-0.55)/0.059
3、用碘量法测定矿石中铜的含量，已知含铜约50%，若以0.10mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点，消耗约25ml，则应称取矿石质量(g)约为（Ar(Cu)=63.50）（）
(A)1.3 (B)0.96 (C)0.64 (D)0.32
4、当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位至少应大于（）
(A)0.09V (B)0.18V (C)0.27V (D)0.36V
5、已知Eφ’Ce4+/Ce3+=1.44V，Eφ’Fe3+/Fe2+=0.68V，则下列反应Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+在化学计量点时，溶液中c(Fe3+)/c(Fe2+)值为（）
无机及分析化学 第七章氧化还原反应课后习题答案
6nCr O2 nS O2
2 7 2 3
mK2Cr2O7 M K2Cr2O7
25 6 cNa S O VNa S O 2 2 3 2 2 3 100
0.4903 6 cNa S O 25 103 2 2 3 294.18 4 cNa S O 0.1000mol L1
nO2 M O2 V水样
3 1.967 104 32 103 2 100.0 103
94.42mg L1
19、铜合金、铜矿中的铜常用碘量法测定，试问： （1）称取K2Cr2O70.4903g，用水溶解并稀释至100mL， 移取K2Cr2O725.00mL，加入H2SO4和Kl，用24.95mL Na2S2O3溶液滴定至终点，求Na2S2O3的浓度。 解：Cr2O72 6 I 14 H 3I 2 2Cr 3 7 H 2O
2 7 2 7
1.967 10 4 mol
解：2Cr2 O72 28H 12e 3O2 12 H 12e nO2 nCr O2
2 7
4Cr 3 14 H 2O
6 H 2O nCr O2 1.967 104
2 7
3 2
1
(完整版)氧化还原滴定法答案
第七章氧化还原滴定法
第一节氧化还原平衡
1 对Ox-Red 电对, 25℃时条件电位(Eө') 等于(D )
(A) Eө+ 0059
.
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a
a
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Red
(B) Eө+ 0059
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c
c
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(C) Eө+ 0059
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Ox Ox
Red Red
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(D) Eө + 0059
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n
a
a
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Ox Red
Red Ox
⋅
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2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化)态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与( 还原)态形成稳定络合物的络合剂。
3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是( B )
(A) Eө'= Eө -0.047pH (B) Eө'= Eө -0.094pH
(C) Eө'= Eө -0.12pH (D) Eө'= Eө -0.47pH
4. Fe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为( B )
(Eө (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, Eө (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V)
(A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059
(C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059
5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于( B )
(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V
6 若两电对的电子转移数分别为1 和2, 为使反应完全度达到99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于( C )
氧化还原滴定习题与答案
第七章氧化还原滴定
1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？
答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下(通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度(严格讲应该是活度)都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1。013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。
电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数)。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素.
影响条件电位的外界因素有以下3个方面；
（1）配位效应；
（2）沉淀效应；
（3）酸浓度.
2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么?
答:一般讲，两电对的标准电位大于0。4V（K〉106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。
实际上,当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0。4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中.因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢,亦不符合滴定分析的要求.
3。影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？
答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度;2)温度；3)催化反应和诱导反应。
(完整版)氧化还原滴定法答案
第七章氧化还原滴定法
第一节氧化还原平衡
1 对Ox-Red 电对, 25℃时条件电位(Eө') 等于(D )
(A) Eө+ 0059
.
lg
n
a
a
Ox
Red
(B) Eө+ 0059
.
lg
n
c
c
Ox
Red
(C) Eө+ 0059
.
lg
n
a
a
γ
γ
Ox Ox
Red Red
⋅
⋅
(D) Eө + 0059
.
lg
n
a
a
γ
γ
Ox Red
Red Ox
⋅
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2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化)态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与( 还原)态形成稳定络合物的络合剂。
3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是( B )
(A) Eө'= Eө -0.047pH (B) Eө'= Eө -0.094pH
(C) Eө'= Eө -0.12pH (D) Eө'= Eө -0.47pH
4. Fe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为( B )
(Eө (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, Eө (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V)
(A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059
(C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059
5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于( B )
(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V
6 若两电对的电子转移数分别为1 和2, 为使反应完全度达到99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于( C )
第七章-氧化还原滴定法课后习题及答案
6.12 10.00 mL市售H2O2（相对密度1.010）需用36.82 mL 0.02400 mol·L-1KMnO4溶液滴定，计算试液中H2O2的质量分数。
6.7称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以0.02000 mol·L-1KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗30.00 mL。计算试样中MnO2的质量分数。
6.8称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
6.15称取含有As2O3与As2O5的试样1.500 g，处理为含AsO33-和AsO43-的溶液。将溶液调节为弱碱性，以0.05000 mol·L-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的I2再用0.3000 mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00mL。计算试样中As2O3与As2O5的质量分数。
《氧化还原反应与氧化还原滴定法》习题答案
《氧化还原反应与氧化还原滴定法》习题答案
1：标出下列物质中带有*元素的氧化数
82*
244*
2 3*
232*
2 64*
2 8*
*
2O S )(NH O S Na O S Na O S Na O S Na S S H (1) ](OH )Cr Na[ O Fe O Cr K H N O N H O H )2(4*
43*
72*
23*
3*
2*
2
答：以上各物质对应的氧化数分别是： （1） -2，0，+2.5，+3，+4，+6，+7 （2） -1，+5，-3，+6，+8/3，+3
2：用氧化数法配平下列反应方程式，并指出氧化剂和还原剂。
42224424224SO K O H CO M nSO SO H O C H K M nO (1)+++→++ S NO )Cu(NO H NO CuS (2)233++→+ NO PO H O H H NO P (3)43234+→++ O H NO O NH (4)223+→+ O H I H I O H (5)22-22+→+++ O H S H SO (6)222+→+S K Cl K ClO K ClO (7)43+→
答：
（1）氧化剂KMnO 4中Mn 原子氧化数从+7降低为+2，还原剂中C 原子氧化数从+3升高为+4，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，Mn 原子的数目应为1，C 原子数目应为5，由于H 2C 2O 4分子含两个C 原子，KMnO 4和H 2C 2O 4分子的系数分别应为2和5，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到：
42224424224SO K O H 8CO 10M nSO 2SO H 3O C H 52K M nO +++→++
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第七章氧化还原滴定法
6.1 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为 1 mol·L-1和0.1 mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知ϕθ=1.00 V）
6.2 根据ϕθHg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算ϕθHg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为0.010 mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？
6.3 找出以下半反应的条件电极电位。已知ϕθ=0.390V，pH=7，抗坏血酸p K a1=4.10，p K a2=11.79。
6.4 在1 mol.L-1HCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：
(1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；
(2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？
6.5 计算pH = 10.0，c NH 3= 0.1 mol.L-1的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lgβ1 =2.27, lgβ2 =4.61, lgβ3 =
7.01, lgβ4 = 9.067；NH4+的离解常数为K a =10-9.25。
6.6 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是0.02484 mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。
6.7 称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以0.02000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗30.00 mL。计算试样中MnO2的质量分数。
6.8 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
6.9 盐酸羟氨(NH2OH·HCl)可用溴酸钾法和碘量法测定。量取20.00 mL KBrO3溶液与KI反应，析出的I2用0.1020 mol.L-1溶液滴定，需用19.61 mL。1 mL KBrO3溶液相当于多少毫克的NH2OH·HCl？
6.10 称取含KI之试样1.000g溶于水。加10 mL 0.05000 mol·L-1 KIO3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的I2，冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIO3反应。析出I2的需用21.14 mL 0.1008 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定。计算试样中KI的质量分数。
6.11 将1.000g钢样中的铬氧化成Cr2O72-，加入25.00 mL 0.1000 mol·L-1 FeSO4标准溶液，然后用0.0180 mol·L-1 KMnO4标准溶液
7.00 mL回滴剩余的FeSO4溶液。计算钢样中铬的质量分数。
6.12 10.00 mL市售H2O2（相对密度1.010）需用36.82 mL 0.02400 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，计算试液中H2O2的质量分数。
6.13 称取铜矿试样0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的pH为3~4，用20.00 mL Na2S2O3溶液滴定至终点。1mL Na2S2O3溶液相当于0.004175g KBrO3。计算
Na2S2O3溶液的准确浓度及试样中Cu2O的质量分数。
6.14 现有硅酸盐试样1.000g，用重量法测定其中铁及铝时，得到Fe2O3+Al2O3沉淀共重0.5000 g。将沉淀溶于酸并将Fe3+还原成Fe2+后，用0.03333 mol·L-1
K2Cr2O7溶液滴定至终点时用去25.00 mL。试样中FeO及Al2O3的质量分数各为多少？
6.15 称取含有As2O3与As2O5的试样1.500 g，处理为含AsO33-和AsO43-的溶液。将溶液调节为弱碱性，以0.05000 mol·L-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的I2再用0.3000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00mL。计算试样中As2O3与As2O5的质量分数。
6.16 漂白粉中的“有效氯”可用亚砷酸钠法测定，现有含“有效氯”29.00%的试样0.3000g，用25.00mL Na3AsO3溶液恰能与之作用。每毫升Na3AsO3溶液含多少克的砷？又同样质量的试样用碘法测定，需要Na2S2O3标准溶液(1 mL相当于0.01250 g CuSO4.5H2O)多少毫升？
6.17 分析某一种不纯的硫化钠，已知其中除含Na2S·9H2O外，还含Na2S2O3·5H2O 有，取此试样10.00 g配称500 mL溶液。
(1)测定Na2S·9H2O和Na2S2O3·5H2O的总量时，取试样溶液25.00 mL，加入装有mol.L-1 50 mL 0.05250 mol·L-1 I2溶液及酸的碘量瓶中，用0.1010mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定多余的I2，计用去16.91 mL。
(2)测定Na2S2O3·5H2O的含量时，取50 mL试样溶液，用ZnCO3悬浮液沉淀除去其中的Na2S后，取滤液的一半，用0.05000mol·L-1 I2溶液滴定其中Na2S2O3的计用去5.65 mL。
由上述实验结果计算原试样中Na2S·9H2O及Na2S2O3·5H2O的质量分数，并写出其主要反应。
6.18 化学耗氧量（COD）测定。今取废水样100.0 mL用H2SO4酸化后，加入25.00mL 0.01667mol·L-1 K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原性物质较完全地氧化后，以邻二氮杂菲-亚铁为指示剂，用
0.1000mol·L-1 FeSO4溶液滴定剩余的K2Cr2O7，用去15.00 mL。计算废水样中化学耗氧量，以mg·L-1表示。
6.19 称取丙酮试样1.000 g，定容于250 mL容量瓶中，移取25.00 mL于盛有NaOH溶液的碘量瓶中，准确加入50.00 mL 0.05000 mol·L-1 I2标准溶液，放置一定时间后，加H2SO4调节溶液呈弱酸性，立即用0.1000 mol·L-1 Na2SO4溶液滴定过量的I2，消耗10 mL。计算试样中丙酮的质量分数。
6.20 称取含有Na2S和Sb2S5试样0.2000 g，溶解后，使Sb全部变为SbO33-后，在NaHCO3介质中以0.01000 mol·L-1 I2溶液滴定至终点，消耗20.00 m L；另取同样质量的试样溶于酸后，将产生的H2S完全吸收与含有70.00 mL相同浓度I2