第七章-氧化还原滴定法课后习题及答案.
分析化学课后习题(详解)
分析化学（第五版）课后习题答案第二章 误差及分析数据的统计处理3. 某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为：20.39，20.41，20.43。
计算标准偏差s 及置信度为95%时的置信区间。
答：分析结果的平均值x =20.41%()()()()2412043204120412041203920122212......-+-+-=--=∑=n xxs ni i=0.02%n=3，置信度为95%时，t = 4.303，有μ=nts x ±= (20.410.05)%7. 有一标样，其标准值为0.123%，今用一新方法测定，得四次数据如下(%)：0.112，0.118，0.115和0.119，判断新方法是否存在系统误差。
(置信度选95%) 答：x =0.116%，s=0.003%n=6，置信度为95%时，t = 3.182，有t 计算=n sx μ-=4003012301160⨯-...=4.667> t新方法存在系统误差，结果偏低。
11.按有效数字运算规则，计算下列各式： (1) 2.187×0.854 + 9.6×10-5 - 0.0326×0.00814； (2) 51.38/(8.709×0.09460)；(3);(4)688103310161051---⨯⨯⨯⨯... 解：(1)1.868；(2)62.36；(3)705.2 ；(4)1.7×10-5。
第三章 滴定分析3.7. 计算下列溶液滴定度，以g·mL -1表示：(1) 以0.2015 mol·L -1HCl 溶液，用来测定Na 2CO 3，NH 3 (2) 以0.1896 mol·L -1NaOH 溶液，用来测定HNO 3,CH 3COOH 解： (1) 根据反应式Na 2CO 3 + 2HCl = H 2CO 3 + NaCl NH 3·H 2O + HCl = H 2O + NH 4 Cl 可以得到关系式 n Na 2CO 3 = HCl n 21， HCl NH n n =3， 所以=11000232-⋅⨯⨯L mL M c CO Na HCl =0.01068g/mL=110003-⋅⨯LmL M c NH HCl =0.003432g/mL(2) 根据NaOH 与HNO 3的反应可知 n NaOH =n HNO3 根据NaOH 与CH 3COOH 的反应可知 n NaOH =n CH3COOH所以=110003-⋅⨯LmL M c HNO NaOH = 0.01195g/mL ；=110003-⋅⨯L mL M c COOHCH NaOH = 0.01138g/mL3.8. 计算0.01135 mol·L -1HCl 溶液对CaO 的滴定度。
第七章氧化还原滴定法课后习题和答案解析
第七章氧化还原滴定法计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。
（忽略离子强度的影响，已知= V）根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。
如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少找出以下半反应的条件电极电位。
已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：(1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；(2) 滴定的电位突跃范围。
在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。
已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。
在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。
计算试样中MnO2的质量分数。
称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。
若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。
求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
盐酸羟氨(NH2OH·HCl)可用溴酸钾法和碘量法测定。
量取mL KBrO3溶液与KI反应，析出的I2用溶液滴定，需用mL。
1 mL KBrO3溶液相当于多少毫克的NH2OH·HCl称取含KI之试样1.000g溶于水。
分析化学第五版 第7章 氧化还原滴定法
θ
θ
aFe 3+ aFe 2+ γ Fe 3+ [ Fe 3+ ]
γ Fe 2+ [ Fe 2+ ]
γ Fe 3+ γ Fe 2+ αFe ( III ) • cFe 3+ • αFe ( II ) cFe 2+
cFe 3+ cFe 2+
= E + 0.059lg
θ
= E + 0.059lg
γ Fe 3+ αFe ( II ) γ Fe 2+ αFe ( III )
+ 0.059lg
= E + 0.059lg
θ'
c Fe 3+ c Fe 2+
影响条件电势的因素：
0.059 OxRed E =E + n lg Red Ox
离子强度： 酸效应： 络合效应： 沉淀：
+ 0.0592 lg
cCe 4+ cCe3+
E Fe3+
'
Fe 2 +
'
+ ECe 4+
'
Ce 3+
'
E sp
E Fe3+ Fe2+ + ECe4+ Ce3+ 2
1.06V
VCe mL 滴定分数 电势 V 说明 0.00 0.0000 不便计算 1.00 0.0500 0.60 E=EFe /Fe =0.68+0.059lgcFe /cFe 10.00 0.5000 0.68 12.00 0.6000 0.69 -0.1% E=EFe /Fe +0.0593 19.80 0.9900 0.80 19.98 0.9990 0.86 突 E =(EFe /Fe +ECe /cCe )/2 20.00 1.000 1.06 sp 跃 22.02 1.001 1.26 0.1% E=ECe /Ce -0.0593
12第7章 氧化还原滴定法及习题课2.
计量关系：
1 k M n O4
~
5 2
H
2C2O4
~
5 Ca 2
wCa
( C V )K M n O4
5 2
1 0 0 0 ms
MCa
100%
操作条件：自学 沉淀、洗涤P243
（4）化学需氧量COD的测定 P244 Chemical Oxygen Demand
（2）自身指示剂－KMnO4 缺点（1）标准溶液不稳定；
（2）选择性较差（易发生副反应） 需严格控制滴定条件
3、KMnO4标准溶液的配制与标定
（1）配制：间接法
纯度99.0%~99.5%, 含有MnO2等杂质。
微沸约1h，放置2天
计算、粗称KMnO4溶于水
充分氧化还原性物质
用微孔玻璃漏斗滤去MnO2
mol.L-1 FeSO4标液返滴剩余的K2Cr2O7，用去了 15.00mL，求COD。
解：Cr2O72 6 e2Cr3，O2 4 e2H2O
F e2 e F e3
计量关系：1
C
r2O
2 7
~
6 F e2
~
3 2
O2
C O DCr
[ ( C V)K 2C r2O7
(
C
V
)
F
e2
1 6
]
3 2
V水 样
(2) 极强酸性介质中，在P2O74-或F-存在下
MnO4- + 3H2P2O72- + 8H+ + 4e = Mn(H2P2O7 )33- + 4H2O
分析化学第7章课后知识题目解析
第七章氧化还原滴定1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。
电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。
由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。
而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。
影响条件电位的外界因素有以下3个方面；（1）配位效应；（2）沉淀效应；（3）酸浓度。
2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。
实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。
但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。
因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。
3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。
4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O.MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2OCH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O，2S2O32-+I2===2I-+2H2OCr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件：（1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。
分析化学第七章+氧化还原平衡+知识点+测试题
7.1.1知识点1 21、下列氧化还原电对中，是不可逆电对，又是对称电对的是A. Fe3+/Fe2+B. I2/I-C. Cr2O72-/Cr3+D. MnO4-/Mn2+2、下列氧化还原电对中，是不可逆电对，又是不对称电对的是A. Fe3+/Fe2+B. I2/I-C. Cr2O72-/Cr3+D. MnO4-/Mn2+3、下列氧化还原电对中，是可逆电对，又是不对称电对的是A. Fe3+/Fe2+B. I2/I-C. Cr2O72-/Cr3+D. MnO4-/Mn2+4、氧化还原反应的半反应都写成还原反应的形式。
A.√B.ⅹ7.1.2 1.3知识点3 4 测试5、若两电对的电子转移数都为 1，为使反应完全度达到 99.9% 以上，则两电对的条件电势差应大于A. 0.09 VB. 0.18 VC. 0.27 VD. 0.35 V6、条件电势是指在特定条件下，氧化态与还原态的分析浓度都为 1 mol/L 时的实际电势。
A. √B. ⅹ7、条件电极电位的大小反映了在外界影响下，氧化还原电对的实际氧化还原能力。
A. √B. ⅹ7.1.4 知识点5 6 练习题8、用铈量法测定铁时，滴定至50%时的电位是（）（已知Eθ’Ce4＋/ Ce3＋=1.44v，Eθ’Fe3＋/ Fe2＋=0.68v）A.0.68VB.0.86VC.1.06VD.1.44V9、用K2Cr2O7滴定Fe2+时，在化学计量点时，有关离子浓度的关系是（）A.[Fe3+] =[Cr3+] , [Fe2+]=[ Cr2O72-]B.[Fe3+]=[Cr3+] , [Fe2+]=6[Cr2O72-]C.[Fe3+]=3 [Cr3+] , [Fe2+]=6[Cr2O72-]D.[Fe3+]=3 [Cr3+] , 6 [Fe2+]= [Cr2O72-]10、在1mol/L H2SO4介质中，Ce4+与Fe2+滴定反应的平衡常数为，化学计量点时的电极电位为。
第七章氧化还原滴定法课后习题与答案
第七章氧化还原滴定法+浓度分别为1mol·L-1和0.1mol·L-1的溶液中6.1计算在H2SO4介质中，H+/VO2+电对的条件电极电位。
（忽略离子强度的影响，已知=1.00V）VO22+-浓度为0.0106.2根据Hg2/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。
如果溶液中Cl -1mol·L，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？6.2找出以下半反应的条件电极电位。
已知=0.390V，pH=7，抗坏血酸pKa1=4.10，pKa2=11.79。
6.3在1mol.L-1HCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：(1)此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；(2)滴定的电位突跃范围。
在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？-1 6.4计算pH=10.0，cNH3=0.1mol.L 2+/Zn电对的条件电极电位（忽的溶液中Zn略离子强度的影响）。
已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg1=2.27,lg2 +的离解常数为K a=10-9.25。
=4.61,lg3=7.01,lg4=9.067；NH42+时，KMnO4溶液的浓度是0.024846.5在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe-1mol·L，求用(1)Fe；(2)Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。
6.6称取软锰矿试样0.5000g，在酸性溶液中将试样与0.6700g纯Na2C2O4充分-1KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗反应，最后以0.02000molL·30.0mL。
计算试样中MnO2的质量分数。
3+还原为Fe2+，用K2Cr2O76.8称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe 标准溶液滴定。
若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。
求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
分析化学第7章课后习题答案
第七章氧化还原滴定1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。
电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。
由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。
而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。
影响条件电位的外界因素有以下3个方面；（1）配位效应；（2）沉淀效应；（3）酸浓度。
2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。
实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。
但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。
因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。
3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。
4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O.MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2OCH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O，2S2O32-+I2===2I-+2H2OCr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件：（1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。
第七章-氧化还原滴定课后练习题及答案
第七章氧化还原滴定分析法课后练习题及答案一、选择题1已知在1mol/LHCl中，Eφ’Sn4+/Sn2+=0.14V, Eφ’Fe3+/Fe2+=0.68V，计算以Fe3+滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少？（）(A) 0.50V、0.41V、0.32V (B) 0.17V、0.32V、0.56V(C) 0.23V、0.41V、0.50V (D) 0.23V、0.32V、0.50V2、对于反应：BrO3- + 6I-+ 6H+ = Br- + 3I2 + 3H2O已知EφBrO3-/Br-=1.44V, EφI2/I-=0.55V, 则此反应平衡常数（25℃）的对数（lgK）为（）(A)(1.44-0.55)/0.059 (B)3×(1.44-0.55)/0.059(C)2×6×(1.44-0.55)/0.059 (D)6 ×(1.44-0.55)/0.0593、用碘量法测定矿石中铜的含量，已知含铜约50%，若以0.10mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点，消耗约25ml，则应称取矿石质量(g)约为（Ar(Cu)=63.50）（）(A)1.3(B)0.96 (C)0.64 (D)0.324、当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位至少应大于（）(A)0.09V (B)0.18V (C)0.27V (D)0.36V5、已知Eφ’Ce4+/Ce3+=1.44V，Eφ’Fe3+/Fe2+=0.68V，则下列反应Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+在化学计量点时，溶液中c(Fe3+)/c(Fe2+)值为（）(A) 1.08×10-18(B)92.5 (C) 36.2 (D)2.76×1066、MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH关系是（）(A)Eφ’= Eφ-0.047pH (B) Eφ’= Eφ-0.094pH(C) Eφ’= Eφ-0.12pH (D) Eφ’= Eφ-0. 47pH7、在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述（）溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将降低（不考虑离子强度的影响）-----------------------------------( )(A) 邻二氮菲(B) HCl (C) NH4F (D) H2SO48、测定Fe3+，最好选用下列哪种滴定剂A KMnO4B Ce(SO4)2C K2Cr2O7D KI9、以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是-----------------------( )(A) K2Cr2O7(B) Na2S2O3(C) Zn (D) H2C2O4·2H2O10、碘量法适宜在以下哪个介质中进行--------------( )(A) pH=2.12 (B) pH=14.12 (C) pH=6.52 (D) pH=1.12二、填空题1、比较下列E φ值的大小并说明原因，E φAgCl/Ag E φAg+/Ag ，因为（E φAgCl/Ag ＜ E φAg+/Ag ， 生成 AgCl 沉淀）2、0.0100mol•L -1 Fe 2+溶液用0.0100mol•L -1 Ce 4+溶液滴定一半时，体系的电位为 。
分析化学_武汉大学(第五版)课后习题答案[1]
![分析化学_武汉大学(第五版)课后习题答案[1]](https://img.taocdn.com/s3/m/abe9c037a32d7375a41780cc.png)
第1章 分析化学概论2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。
问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？ 解：112212()c V c V c V V +=+220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ⨯+⨯=⨯+ ，2 2.16V mL =4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。
问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用22422H C O H O⋅做基准物质，又应称取多少克？解：844:1:1NaOH KHC H O n n =1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV Mmol L L g mol g ===⨯⨯=2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV Mmol L L g mol g ===⨯⨯=应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g22422:2:1NaOH H C O H O n n ⋅=1111210.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g ===⨯⨯⨯=2221210.2/0.030126.07/0.42m n M cV M mol L L g mol g ===⨯⨯⨯=应称取22422H C O H O⋅0.3~0.4g6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。
求试样中S 的质量分数。
解：2242S SO H SO KOH100%10.108/0.028232.066/2100%0.47110.3%nMw m mol L L g mol g=⨯⨯⨯⨯=⨯=8．0.2500g 不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。
分析化学课后习题答案
第二章 误差和分析数据处理1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。
②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。
10、进行下述运算，并给出适当位数的有效数字。
解：(1)34102.54106.1615.144.102.52-⨯=⨯⨯⨯ (2)6102.900.00011205.1021.143.01⨯=⨯⨯(3)4.020.0020342.512104.0351.04=⨯⨯⨯- (4)53.01.050102.128.10.03242=⨯⨯⨯(5)3.193.5462107.501.89405.422.512.28563=⨯⨯-+⨯- (6)pH=2.10，求[H +]=？。
[H +]=10-2.10=7.9×10-3。
11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：① 求两组数据的平均偏差和标准偏差；② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①nd d d d d 321n++++=0.241=d 0.242=d12i -∑=n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。
氧化还原滴定有答案
12.标准溶液的定义是什么? 用间接法配制的标准溶液为什么 需要经过标定后才能使用?用间接法配制KMnO4标准溶液, 为标定其浓度, 可选择何种基准物质和指示剂? 请你分析如 果加热温度不当而导致所选基准物质受热分解，会对 KMnO4标准溶液的标定结果产生什么影响？ 答： 标准溶液是已知准确浓度的溶液，以四位有效数字表示。 标准溶液不是基准溶液，不满足基准物质的要求，所以应先 配置大约所需浓度的溶液，再以基准物质标定求得其准确 浓度。可选用Na2C2O4基准物质，指示剂为KMnO4自身。 根据可知，消耗KMnO4体积减小，标定结果浓度偏高。
答：可逆电对: 在氧化还原反应的任一瞬间都能建 立氧化还原平衡，其电势基 本符合能斯特方程 计算的理论电势。 不可逆电对: 不能在氧化还原反应的任一瞬间立即 建立符合能斯特方程的氧化还原平衡，其实际电 势与理论电势相差较大。 对称电对: 氧化态和还原态的系数相同 不对称电对: 氧化态和还原态的系数不同
C KMnO4
4 (CV ) KOH 4 0.2000 30.00 0.0400mol / L 15 VKMnO4 15 40.00
15. 40.00mL的KMnO4溶液恰能氧化一定重量的 KHC2O4·H2C2O4·2H2O，同样重量的物质又恰能被 30.00mL的KOH标准溶液(0.2000mol/L)所中和，试 计算KMnO4的浓度？ 酸碱：1 KHC2O4· H2C2O4· 2H2O≡3 H+≡3 OH氧化还原：2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ ≡2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 5 KHC2O4· H2C2O4· 2H2O≡4 MnO44 MnO4-≡15OHC KMnO4 4 (CV ) KOH 4 0.2000 30.00 0.0400mol / L 15 VKMnO4 15 40.00
氧化还原滴定法习题
氧化还原滴定法习题一、判断题：1.所有氧化还原滴定反应的化学计量点电位与该溶液中各组分的浓度无关。
( )2.氧化还原条件电位是指一定条件下氧化态和还原态的活度都为1mol·L-1时的电极电位。
( )3.凡是条件电位差∆ϕ︒'＞0.4V的氧化还原反应均可作为滴定反应。
( )4.高锰酸钾标准溶液可用直接法配制。
( )5.H2C2O4·2H2O可作为标定NaOH溶液的基准物，也可作为标定KMnO4溶液的基准物。
( )6.用重铬酸钾法测定土壤中的铁含量时，常用SnCl2使Fe3+转变为Fe2+。
( )7.用Ce(SO4)2溶液滴定FeSO4溶液的滴定突跃范围的大小与浓度关系不大。
( )8.条件电位就是某条件下电对的氧化型和还原型的分析浓度都等于1mol/L时的电极电位。
( )9.碘量法中加入过量KI的作用之一是与I2形成I3-，以增大I2溶解度，降低I2的挥发性。
( )10. K2Cr2O7标准溶液有颜色，应于棕色瓶中保存，防止其见光分解。
( )11.在HCl介质中用KMnO4滴定Fe2+时，将产生正误差。
( )12.直接碘量法用I2标准溶液滴定还原性物质，间接碘量法用KI标准溶液滴定氧化性物质。
( )13.间接碘量法滴定反应的计量关系是：2n(Na2S2O3)= n(I2)。
( )14.氧化还原指示剂的变色电位范围是ϕ=ϕ︒'In(O)/In(R)±1（伏特）。
( )15.间接碘量法测定胆矾中的Cu2+，若不加KSCN，将会导致测定结果偏低。
( )16.以KBrO3为基准物标定Na2S2O3时，在临近终点时才加入淀粉指示剂。
( )17.在间接碘量法中，用于标定Na2S2O3溶液常用的基准试剂为KI。
( )18.一个氧化还原反应的发生能加速另一氧化还原反应进行的现象称为氧化还原诱导作用。
( )19.KMnO4法中一般不用另外加指示剂，KMnO4自身可作指示剂。
氧化还原滴定答案
氧化还原滴定（答案）一、单项选择1. 氧化还原滴定的主要依据是（C ）A. 滴定进程中氢离子浓度发生转变B. 滴定进程中金属离子浓度发生转变C. 滴定进程中电极电位发生转变D. 滴定进程中有络合物生成2. 欲以氧化剂滴定还原剂，滴定反映为Ox1 + Red2 = Red1 + Ox2 (假设n1 = n2 = 1)，若要求反映完全程度在%以上，则平衡常数最小应为( D ) A. 108 B. 6 C. 105 D. 1063. 用KMnO4滴定Fe2+时，酸性介质宜由（ D ）提供A. HClB. HNO3C. HAcD. H2SO44. 提高氧化还原反映的速度可采取（A ）办法 A. 增加温度B. 加入络合剂 C. 加入指示剂D. 减少反映物浓度5.下列说法正确的是( B )A. 平衡常数大的氧化还原反映能用于滴定分析B. 讨论氧化还原反映可否进行时，不仅要从热力学角度考虑反映可行性，还应从动力学角度考虑反映进行的现实性C. 在滴定分析中都能够利用加热的办法来加速反映的进行D. 在氧化还原滴定分析中，化学计量点电势φsp位于滴定突跃的中点6. 氧化还原滴定曲线是（B ）转变曲线A. 溶液中金属离子浓度与pH关系B. 氧化还原电极电位与滴定剂用量关系C. 溶液pH 与金属离子浓度关系D. 溶液pH与滴定剂用量关系7. 已知在1mol/L H 2 SO 4溶液中，MnO 4 - /Mn2+ 和Fe 3+ /Fe 2+电对的条件电极电位别离为和。
在此条件下用KMnO4 标准溶液滴定Fe 2+，其化学计量点的电位值为（C） A. B. C. D.8. 在酸性介质中，用KMnO 4溶液滴定草酸盐，滴定应（B）A. 象酸碱滴定那样快速进行B. 在开始时缓慢进行，以后逐渐加速，在近化学计量点周围缓慢进行C. 始终缓慢地进行D. 在近化学计量点周围加速进行9. 用铈量法测定H2SO4介质中Fe2+,当滴定至化学计量点的电位值为( C ) (φ＇Fe3+/Fe2+= φ＇Ce4+/Ce3+=A. 1.44VB.C.D.10. 碘量法测定胆矾中的铜时,加入硫氰酸盐的主要作用是( D )A. 作还原剂B. 作配位剂C. 避免Fe3+的干扰D. 减少CuI沉淀对I2的吸附11. 氧化还原反映进行的程度与（C）有关 A. 离子强度 B. 催化剂 C. 电极电势 D. 指示剂12. 间接碘量法(即滴定碘法)中加入淀粉指示剂的适宜时刻是( B)A. 滴定开始时B. 滴定至溶液呈浅黄色时C. 滴定至I3-离子的红棕色退尽，溶液呈无色时D. 在标准溶液滴定了近50%13. 间接碘量法测定水中Cu2+含量，介质的pH值应控制在( A ) A. 弱酸性 B. 强酸性 C.弱碱性 D. 强碱性14. 电极电位对判断氧化还原反映的性质很有效，但它不能判断（B ）A. 氧化还原反映的完全程度B. 氧化还原反映速度C. 氧化还原反映的方向D. 氧化还原能力的大小15. (1) 用•L-1KMnO4溶液滴定•L-1Fe2+溶液：(2)用•L-1KMnO4溶液滴定•L-1Fe2+溶液。
氧化还原滴定习题与答案
第七章 氧化复原滴定1. 条件电位和标准电位有什么不一样？影响电位的外界要素有哪些？答：标准电极电位 E ′是指在必定温度条件下（往常为态，即离子、分子的浓度（严格讲应当是活度）都是1mol/l 25℃）半反响中各物质都处于标准状（或其比值为1）（如反响中有气体物质，则其分压等于× 105Pa ，固体物质的活度为1）时相关于标准氢电极的电极电位。
0f电对的条件电极电位（ E ）是当半反响中氧化型和复原型的浓度都为1 或浓度比为，并且溶液中其余组分的浓度都已确知时，该电对相关于标准氢电极电位（且校订了各样外界要素影响后的实质电极电位，它在条件不变时为一常数） 。
由上可知，明显条件电位是考虑了外界的各样影响，进行了校订。
而标准电极电位则没有校订外界的各样外界的各样要素。
影响条件电位的外界要素有以下3 个方面；（ 1） 配位效应； （ 2） 积淀效应；（ 3） 酸浓度。
2．能否均衡常数大的氧化复原反响就能应用于氧化复原中？为何？6答：一般讲，两电对的标准电位大于（ K>10 ），这样的氧化复原反响，能够用于滴定剖析。
所以，只需能创建一个适合的外界条件，使两电对的电极电位超出 ，那么这样的氧化复原反响也能应用于滴定剖析。
可是其实不是均衡常数大的氧化复原反响都能应用于氧化复原滴定中。
因为有的反响 K 固然很大，但反响速度太慢，亦不切合滴定剖析的要求。
3. 影响氧化复原反响速率的主要要素有哪些？答：影响氧化复原反响速度的主要要素有以下几个方面：1）反响物的浓度；2）温度； 3）催化反响和引诱反响。
4. 常用氧化复原滴定法有哪几类？这些方法的基本反响是什么？答： 1）高锰酸钾法．+ 2+2MnO 4+5H 2O 2+6H ==2Mn +5O 2↑ +8H 2O.2+ +2H OMnO+HC O+2H==Mn 2 2 2 4 ++2CO22)重铬酸甲法 . CrO2-+2+3+3+2+14H +Fe ===2Cr +Fe +7H O72CH2-+3+3OH+CrO +8H ===CO ↑+2Cr +6H O2 7223)碘量法 3I2- -+3H 2O ，+6HO===IO 32S 2O 3 2- +I 2===2I - +2H 2OCr2O 7 2- +6I - +14H +===3I 2+3Cr 3++7H 2O5. 应用于氧化复原滴定法的反响具备什么条件？答：应用于氧化复原滴定法的反响，一定具备以下几个主要条件： （ 1）反响均衡常数一定大于 106，即△ E>。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第七章氧化还原滴定法6.1 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为 1 mol·L-1和0.1 mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。
（忽略离子强度的影响，已知ϕθ=1.00 V）6.2 根据ϕθHg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算ϕθHg2Cl2/Hg。
如果溶液中Cl-浓度为0.010 mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？6.3 找出以下半反应的条件电极电位。
已知ϕθ=0.390V，pH=7，抗坏血酸p K a1=4.10，p K a2=11.79。
6.4 在1 mol.L-1HCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：(1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；(2) 滴定的电位突跃范围。
在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？6.5 计算pH = 10.0，c NH 3= 0.1 mol.L-1的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。
已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lgβ1 =2.27, lgβ2 =4.61, lgβ3 =7.01, lgβ4 = 9.067；NH4+的离解常数为K a =10-9.25。
6.6 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是0.02484 mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。
6.7 称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以0.02000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗30.00 mL。
计算试样中MnO2的质量分数。
6.8 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。
若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。
求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
6.9 盐酸羟氨(NH2OH·HCl)可用溴酸钾法和碘量法测定。
量取20.00 mL KBrO3溶液与KI反应，析出的I2用0.1020 mol.L-1溶液滴定，需用19.61 mL。
1 mL KBrO3溶液相当于多少毫克的NH2OH·HCl？6.10 称取含KI之试样1.000g溶于水。
加10 mL 0.05000 mol·L-1 KIO3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的I2，冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIO3反应。
析出I2的需用21.14 mL 0.1008 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定。
计算试样中KI的质量分数。
6.11 将1.000g钢样中的铬氧化成Cr2O72-，加入25.00 mL 0.1000 mol·L-1 FeSO4标准溶液，然后用0.0180 mol·L-1 KMnO4标准溶液7.00 mL回滴剩余的FeSO4溶液。
计算钢样中铬的质量分数。
6.12 10.00 mL市售H2O2（相对密度1.010）需用36.82 mL 0.02400 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，计算试液中H2O2的质量分数。
6.13 称取铜矿试样0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的pH为3~4，用20.00 mL Na2S2O3溶液滴定至终点。
1mL Na2S2O3溶液相当于0.004175g KBrO3。
计算Na2S2O3溶液的准确浓度及试样中Cu2O的质量分数。
6.14 现有硅酸盐试样1.000g，用重量法测定其中铁及铝时，得到Fe2O3+Al2O3沉淀共重0.5000 g。
将沉淀溶于酸并将Fe3+还原成Fe2+后，用0.03333 mol·L-1K2Cr2O7溶液滴定至终点时用去25.00 mL。
试样中FeO及Al2O3的质量分数各为多少？6.15 称取含有As2O3与As2O5的试样1.500 g，处理为含AsO33-和AsO43-的溶液。
将溶液调节为弱碱性，以0.05000 mol·L-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。
将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的I2再用0.3000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00mL。
计算试样中As2O3与As2O5的质量分数。
6.16 漂白粉中的“有效氯”可用亚砷酸钠法测定，现有含“有效氯”29.00%的试样0.3000g，用25.00mL Na3AsO3溶液恰能与之作用。
每毫升Na3AsO3溶液含多少克的砷？又同样质量的试样用碘法测定，需要Na2S2O3标准溶液(1 mL相当于0.01250 g CuSO4.5H2O)多少毫升？6.17 分析某一种不纯的硫化钠，已知其中除含Na2S·9H2O外，还含Na2S2O3·5H2O 有，取此试样10.00 g配称500 mL溶液。
(1)测定Na2S·9H2O和Na2S2O3·5H2O的总量时，取试样溶液25.00 mL，加入装有mol.L-1 50 mL 0.05250 mol·L-1 I2溶液及酸的碘量瓶中，用0.1010mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定多余的I2，计用去16.91 mL。
(2)测定Na2S2O3·5H2O的含量时，取50 mL试样溶液，用ZnCO3悬浮液沉淀除去其中的Na2S后，取滤液的一半，用0.05000mol·L-1 I2溶液滴定其中Na2S2O3的计用去5.65 mL。
由上述实验结果计算原试样中Na2S·9H2O及Na2S2O3·5H2O的质量分数，并写出其主要反应。
6.18 化学耗氧量（COD）测定。
今取废水样100.0 mL用H2SO4酸化后，加入25.00mL 0.01667mol·L-1 K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原性物质较完全地氧化后，以邻二氮杂菲-亚铁为指示剂，用0.1000mol·L-1 FeSO4溶液滴定剩余的K2Cr2O7，用去15.00 mL。
计算废水样中化学耗氧量，以mg·L-1表示。
6.19 称取丙酮试样1.000 g，定容于250 mL容量瓶中，移取25.00 mL于盛有NaOH溶液的碘量瓶中，准确加入50.00 mL 0.05000 mol·L-1 I2标准溶液，放置一定时间后，加H2SO4调节溶液呈弱酸性，立即用0.1000 mol·L-1 Na2SO4溶液滴定过量的I2，消耗10 mL。
计算试样中丙酮的质量分数。
6.20 称取含有Na2S和Sb2S5试样0.2000 g，溶解后，使Sb全部变为SbO33-后，在NaHCO3介质中以0.01000 mol·L-1 I2溶液滴定至终点，消耗20.00 m L；另取同样质量的试样溶于酸后，将产生的H2S完全吸收与含有70.00 mL相同浓度I2溶液中，以0.02000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定过量的I2溶液，消耗10.00 mL。
计算试样中Na2S和Sb2S5的质量分数。
6.21 称取含有PbO和PbO2的混合试样1.234 g，用20.00 mL 0.2500 mol.L-1H2C2O4溶液处理，此时Pb(Ⅳ)被还原为Pb(Ⅱ)，将溶液中和后，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4。
过滤，将滤液酸化，以0.04000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，用去10.00 mL。
沉淀用酸溶解后，用相同浓度KMnO4溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。
计算试样中PbO和PbO2的质量分数。
6.22 试剂厂生产的试剂FeCl3·6H2O，根据国家标准GB 1621--1979规定其一级品含量不少于96.0%，二极品含量不少于92.0%。
为了检查质量，称取0.5000g 试样，溶于水，加浓HCl溶液3mL和KI 2g，最后用0.1000mol·L-1Na2S2O3标准溶液18.17mL滴定至终点。
计算说明该试样符合哪级标准？6.23 移取20.00mL HCOOH和HOAc的混合试液，以0.1000mol·L-1NaOH滴定至终点时，共消耗25.00mL。
另取上述试液20.00mL，准确加0.02500mol·L-1KMnO4强碱性溶液75.00mL。
使KMnO4与HCOOH反应完全后，调节至酸性，加入0.2000mol·L-1Fe2+标准溶液40.00mL，将剩余的MnO4-及MnO42-岐化生成的MnO4-和MnO2全部还原为Mn2+，剩余的Fe2+溶液用上述KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗24.00mL。
计算试液中HCOOH和HOAc的浓度各为多少？6.24 移取一定体积的乙二醇试液，用50.00mL高碘酸钾溶液处理，待反应完全后，将混合溶液调节至pH为8.0，加入过量KI，释放出的I2以0.05000mol·L-1亚砷酸盐溶液滴定至终点，消耗14.30mL，已知50.00mL该高碘酸钾的空白溶液在pH为8.0时，加入过量KI，释放出的I2所消耗等浓度的亚砷酸盐溶液为40.10mL。
计算试液中喊乙醇的质量（mg）。
6.25 甲酸钠和在中性介质中按下述反应式反应3 HCOO- + 2 MnO42- + H2O ＝2 MnO2 +3 CO2+ 5 OH-称取HCOONa试样0.5000g，溶于水后，在中性介质中加入过量的0.06000mol·L-1KMnO4溶液50mL，过滤除去MnO2沉淀，以H2SO4酸化溶液后，用0.1000mol·L-1H2C2O4溶液滴定过量的KMnO4至终点，消耗25.00mL。
计算试样中HCOONa的质量分数。
6.26 在仅含有Al3+的水溶液中，加NH3—NH4Ac缓冲溶液使pH为9.0，然后加入稍过量的8—羟基喹啉，使Al3+定量地生成喹啉铝沉淀，将沉淀过滤逼供内洗去过量的8—羟基喹啉，然后将沉淀溶于HCl溶液中，用15.00mL0.1238 mol·L-1KBrO3—KBr标准溶液处理，产生的Br2与8—羟基喹啉发生取代反应。
待反应完全后，在加入过量的KI，使其与剩余的Br2反应生成I2，最后用0.1028 mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，用去5.45mL。
计算试液中铝的质量（以mg表示）。
6.27 用碘量法测定葡萄糖的含量。