HPLC测定白兰地中的氨基甲酸乙酯
固相微萃取气质联用法测定白酒中的氨基甲酸乙酯
Ｓ ｔ ｕ ｄ ｙ ｏ ｎ Ｅｔ ｈ ｙ ｌ Ｃａ ｒ ｂ ａ ｍａ ｔ ｅ ｏ ｆ Ｌｉ ｑ ｕ ｏ ｒ ｂ ｙ Ｈｅ ａ ｄ ｓ ｐ ａ ｃ ｅ Ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ － Ｐｈ ａ ｓ ｅ
固相微萃取气质联用法测定 白酒 中的氨基 甲酸 乙酯
易 啸 ， 赵金松 ， 林子吉 ， 郑若欣 ， 张开莲 ， 杜鹏飞 ， 李 霞
（ １ ． 泸州医学院药学 院， 四川 泸州 ６ ４ ６ ０ ０ ０ ； ２ ． 国家酒检 中心泸州实验基地 ， 四川 泸州 ６ ４ ６ ０ ０ ０ ）
第４ １ 卷 第２ 期
２ ０ １ ４ 年ຫໍສະໝຸດ ３ 月 酿 酒 Ｖｏ １ ． ４ １ ． №． ２
Ｍａ ｒ ． ２ ０ １ ４
Ｉ ＮＧ Ｌ Ｉ Ｑ Ｕ Ｏ Ｒ ＭＡＫ
文章编号： １ ０ ０ ２ — ８ １ １ ０ （ ２ ０ １ ４ ） ０ ２ — ０ ０ ４ ２ — ０ ４
Ｍｉ ｃ ｒ ｏ ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｇａ ｓ Ｃｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ ＿ Ｍａ ｓ ｓ Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｒ ｙ （ ＧＣ － ＭＳ ）
Ｙ Ｉ Ｘ ｉ ａ ｏ ｌ ￣ ， Ｚ Ｈ Ａ ０ Ｊ ｉ ｎ － ｓ ｏ ｎ ｇ ２ ， Ｌ Ｉ Ｎ Ｚ ｈ ｉ － ｊ ｉ ２ ， Ｚ ＨＥ Ｎ Ｒ ｕ ｏ － ｘ ｉ ｎ ２ ， Ｚ Ｈ Ａ Ｎ Ｇ Ｋ ａ ｉ — ｌ ｉ ａ ｎ ， Ｄ Ｕ Ｐ ｅ ｎ ｇ — ｆ ｅ ｉ ２ ， Ｌ Ｉ Ｘ ｉ ａ ２
摘
要： 为研究白酒 中的氨基 甲酸 乙酯， 采 用碱性硅 藻土 固相 萃取 ＋ Ｐ Ｓ Ａ填料过柱方式净化样 品， 使 用气相 色谱
水果白兰地酿造过程中氨基甲酸乙酯形成机理的研究进展
２ ０ １ ３ ． ３ ４ ３
在 发酵 阶段 中 ，酵母 菌通 过代谢 果 汁 中的精 氨
行蒸 馏时 反应 更为迅 速 ，反应过 程 见方程 式４ 。
ＨＣＮｇ ａ ｓ ＋１ ／ ２ ０２ — Ｃ ｕ ＨＮＣ０＝ Ｈ０ＣＮ
酸形成尿素 ］ ，尿素与乙醇反应可以形成Ｅ Ｃ，但发
酵 温 度低 于２ ４℃时 将 阻止 Ｅ Ｃ形成 ，在 高于 ２ ４℃时 随 着温 度的 升高Ｅ Ｃ 形成 速 度将加 快 罐 Ｊ 。
（ 方 程式４ ）
水果 白兰地 中Ｅ Ｃ 的形成还有其独特的机理 ，
即 蒸馏 阶 段 中气 态 条 件 下 的Ｅ Ｃ 前 体 物 质 如 氰 酸 和 异 氰 酸 等 均 能 与 乙 醇 形 成 多种 中 间体 （ 见 方 程 式 ５ 、６ 、７ ） ，如 氨基 甲酸或 氰 酸 乙酯 ，最 终全 部 转
水果 白兰地酿造 过程 中氨基 甲酸 乙酯形成
机理的研究进展
夏 文娟 ，段辉 ，李皓 （ 烟 台张裕 集 团有 限公 司 白兰地 公 司 ，山 东烟 台 ２ ６ ４ ０ ０ ０ ）
摘 要 ：氨基甲酸乙酯是一种２ Ａ类致癌物质，对人类健康存在一定的威胁性。因此 ，许多国家对水果白兰地 中氨
收 稿 日期 ：２ ０ １ ３ — ０ ３ — ２ ６
Ｅ Ｃ，其中最为普遍 的途径是尿素与乙醇在酸性条 件 下形 成 Ｊ ，见 方程 式 １ 。
ＮＨ２ ＣＯＮＨ２ ＋Ｃ２ Ｈ５ ＯＨ＝Ｃ２ Ｈ５：夏文娟 （ １ ９ ７ ９ － ） ，女 ，助理工程师 ，研 究方向 ：白兰地酿连。Ｅ － ｍａ ｉ ｌ ： ｆ ｏ ｒ ｅ Ｖ ｅ ｒ Ｘ ｗ ｊ ＠ｓ ｉ ｎ ａ ． ｃ ｏ ｍ
表 １不 同国家对酒精饮料 ＯＥ Ｃ的限量要求
HPLC法测定中国白酒中的γ-氨基丁酸和核苷类物质
检测分析—----------------------------------------------------------------------------153—D01：10.12161/j.issn.l005-6521.2021.01.026HPLC 法测定中国&酒中的！-氨基丁酸和核/类物质郭莹打李景辉打李霄霄打李研科2,王国明2,尹翠娟2,张翠英”（1.省部共建食品营养与安全国家重点实验室，工业发酵微生物教育部重点实验室,天津市工业微生物 重点实验室,天津科技大学生物工程学院，天津300457 ； 2.河北山庄老酒股份有限公司,河北承德067500）摘 要：建立测定白酒中！-氨基丁酸（7-aminobutyric acid ,GABA ）和核1类物质（腺1、尿1）的高效液相色谱分析 方法。
确定检测！-氨基丁酸的色谱条件为流动相A : B （A-乙N;B-50mmol/L 三水合乙酸钠）=35 : 65（体积比），流速为l.OmUmin ,柱温40"，检测波长为436nm ;确定检测核1类物质的色谱条件为：流动相10%甲醇,流速为0.8 mL/min ，柱温40"，检测波长为254 nm 。
对20种白酒分析结果显示，不同香型白酒中功能成分差异明显°GABA 在浓香型白酒中较高，其中2号酒样中GABA 含量达0.867 mg/L 。
核1类物质在芝麻香型和酱香型白酒中要高于浓香型，其中9号达到438.960mg/L 。
该方法用于白酒中GABA 和核1类物质的分析具有分离效果佳、精密度高、稳定性高的特点。
关键词：高效液相色谱法冲 国白酒氨基丁酸；核1类物质o 检测Determination of y -Aminobutyric Acid and Nucleosides in Chinese Liquor by HPLCGUO Ying 1, LI Jing-hui 1, LI Xiao-xiao 1, LI Yan-ke 2, WANG Guo-ming 2, YIN Cui-juan 2, ZHANGCui —ying 1* * (1. State Key Laboratory of Food Nutrition and Safety Jointly Established by Provincial and Ministry , KeyLaboratory of Fermentation Microbiology of Ministry of Education , Tianjin Key Laboratory of Industrial Microbiology , College of Biotechnology of Tianjin University of Science and Technology , Tianjin 300457,China ; 2. Chengde Bishu Villas Enterprise Group Co.,Ltd., Chengde 067500, Hebei ,China )Abstract : The high performance liquid chromatography (HPLC ) were established for the determination of 7-aminobutyric acid (GABA ) and nucleosides (adenosine and uridine *. The conditions of GABA were as follows :mobile phase were acetonitrile and 50 mmol/L sodium acetate trihydrate (35 : 65, volume ratio ) at a flow rate of 1.0 mL/min , 40 °C and a detection wavelength of 436 nm. The mobile phase for the determination of thenucleoside substances was 10% methanol at a flow rate of 0.8 mL/min , and the column temperature was 40 Cwith the detection wavelength of 254 nm. The analyses result of twenty liquor showed that GABA was higher in strong-flavor liquor and detected up to 0.867 mg/L in the sample of 2. The content of nucleoside substances werehigher in sesame-flavor liquor and Maotai-flavor liquor than strong-flavor liquor , and the sample 9 showed thehighest content (with 438.960 mg/L ). The methods were applied to the analysis of GABA and nucleoside substances in liquor with desirable separation , precision and stability.基金项目：国家自然科学基金项目（31471724）；天津市应用基础与前沿技术研究计划重点项目（14JCZDJC32900）作者简介:郭莹（1995—）,女（汉），硕士，研究方向:发酵工程。
白酒中氨基甲酸乙酯含量检测与分析
文章编号:1002-8110（2019）01-0055-03
酿酒 LIQUOR MAKING
Vol.46. № .1 Jan.， 2019
白酒中氨基甲酸乙酯含量检测与分析
苏占元 1，郑若欣 1，杨晓军 1，赵金松 1,2,3*
（1.国家酒类及加工食品质量监督检验中心，四川 泸州 646000； 2.国家固态酿造工程技术研究中心，四川 泸州 646000； 3.四川理工学院，四川 自贡 643000）
3.Sichuan University of Science & Engineering SiChuan ZiGong 643000, China)
Abstract:Ethyl Carbamate (EC) is a gene carcinogen, and GC / MS method was used to detect the content of EC in three kinds of flavor liquor
and raw wine. The results showed that the content of EC in Luzhou-flavor liquor was 19.6μg/kg~288μg/kg, and the content of EC in
low-end liquor was lower than that in middle-high-end liquor. The content of EC in Maotai liquor was less than 100μg/kg, about
近年来白酒中潜在的氨基甲酸乙酯（EC）愈加引入关注[1-3]。研 对白酒的研究中还未提出相关含量分析更未形成限量标准。
气相色谱-质谱法测定白酒中氨基甲酸乙酯的分析
文章 编 号 ： １ ６ ７ １ — ９ ６ ４ ６（ ２ ０ １ ３ ）１ ２ ｂ 一 ０ ０ ６ ４ — ０ ２
气 相色谱 一质 谱法测定 白酒 中氨基 甲酸 乙酯 的分析
包志华 ，娜仁 高娃 ，马俊 华
（ １ ． 内蒙古商贸职业学院 ，内蒙古 呼和浩特 ０ １ ０ ０ ７ ０ ；２ ． 呼和浩 特市疾病预 防控制 中心 ，内蒙古 呼和浩特 ０ １ ０ ０ ７ ０ ） 摘要 ：探讨气相色谱 一质谱法测定 白酒中氨基 甲酸乙酯 的分析方法 。白酒 中氨基 甲酸 乙酯经过硅 藻土固相 萃取柱净化
第 ｌ ２ 期 （ 总第 ３ ３ ８ 期）
２ ０ １ ３年 ｌ ２月
农 产品加工 （ 学刊）
Ａ ｃ ａ ｄ ｅ ｍｉ ｃ Ｐ ｅ ｉ ｒ ｏ ｄ ｉ ｃ ａ ｌ ｏ ｆ Ｆ ａ ｒ ｍ Ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｓ Ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｉ ｎ ｇ
Ｎｏ ． １ ２ Ｄｅ ｃ ．
富集 ，再将洗脱液浓缩定容 ， 用气相 色谱 一质谱仪测定 ， 通过 目 标组分 的质谱 图和保 留时间与 目 标组 分的标 准将物质 的质谱 图和保 留时 间对照进行定性 ，内标法定量 。样 品加标 回收率为 ８ ７ ％～ １ １ ０ ％，相对标准偏差为 ０ ． ９ ５ ％～２ ． ３ ５ ％，检 出限为 ０ ． ２ ３ ｎ ｇ ／ ｍＬ 。结果 表明 ，利用 Ｄ Ｂ — Ｉ Ｎ Ｎ Ｏ ＷＡ Ｘ型毛细管色谱柱分 离 目标物效果好 ，采 用硅藻土萃取柱 富集净化
HPLC测定白酒中的氨基甲酸甲酯和氨基甲酸乙酯
０ ． ８ ｍ Ｌ ／ ｍｉ ｎ ， ｗ ａ ｖ ｅ ｌ ｅ ｎ ｇ ｔ ｈ ｗ ａ ｓ １ ９ ５ ｎ ｍ， ｃ ｏ ｌ ｕ ｍ ｎ ｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ｗ ａ ｓ ２ ０℃ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｉ ｎ ｊ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｖ ｏ ｌ ｕ ｍｅ ｗ ａ ｓ ２ ０ ｐ ， Ｌ ． Ｔ ｈ ｅ
ｌ ｉ ｑ ｕ ｏ ｒ ｓ ａ ｍｐ ｌ ｅ ｓ ｗ ｅ ｒ ｅ ｔ ｒ ｅ ａ ｔ ｅ ｄ ｂ ｙ Ｓ Ｐ Ｅ （ ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ ｐ ｈ ａ ｓ ｅ ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ， ＮＨ２ ）ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｎ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ ｄ ｂ ｙ ｎ ｉ ｔ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ－ ｂ ｌ ｏ ｗ．
Ｄｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｍｅ ｔ ｈｙ ｌ Ｃａ ｒ ｂａ ｍａ ｔ ｅ ａ ｎｄ Ｅｔ ｈ ｙ ｌ ｃ ａ ｒ ｂ ａ ｍａ ｔ ｅ ｉ ｎ Ｌｉ ｑ ｕｏ ｒ ｂｙ Ｈ ＰＬＣ Ｔ ＡＮ Ｗｅ ｎ —ｙ ｕ ａ ｎ， ＹＵＡＮ Ｄｏ ｎ ｇ， ＦＵ Ｄａ － ｙ ｏ ｕ， Ｌ Ｉ Ｙａ ｎ － ｑ ｉ ｎ ｇ， Ｗ ＡＮＧ Ｒｏ ｎ ｇ
检测 分析
ＤＯＩ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ￣ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ５ — ６ ５ ２ １ ． ２ ０ １ ３ ． ０ ５ ． ０ ２ ３
食品讲究与开发
Ｆ ｏ ｏ ｄ Ｒｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ Ａｎ ｄ Ｄｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｐ ｍｅ ｎ ｔ
２ ０ １ ３年 ３月
（ Ｓ ｉ ｃ ｈ ｕ ａ ｎ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ＆Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ ， Ｚ ｉ ห้องสมุดไป่ตู้ ｏ ｎ ｇ ６ ４ ３ ０ ０ ０， Ｓ ｉ ｃ ｈ ｕ ａ ｎ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
氨基甲酸乙酯的分析方法的研究
氨基甲酸乙酯的分析方法的研究氨基甲酸乙酯(Ethyl Carbamate,EC)是发酵食品和酒类饮料在发酵及储藏过程中产生的一种天然副产物,已经被证实可以在动物体内引起癌症。
联合国粮食与农业组织(The Food and Agriculture Organization of the United Nations,FAO)在2002年制定了EC在食品中含量的国际标准:不得超过20μg/L。
因此,快速、灵敏地检测发酵食品和酒类饮料中的EC具有举足轻重的意义。
EC的相对分子质量为89.09,是一种小分子物质,无紫外吸收,氨基与酯基连接使得氨基的活性较低。
因此使得使用传统的测定手段如HPLC、UV-vis直接进行测定时比较困难。
目前,国内外对EC的测定主要依赖于GC-MS、HPLC-MS、HPLC-FLD等大型仪器上,尽管使用这些仪器可以较灵敏地测定EC的含量,但是仪器昂贵、对测试人员要求高、后期维护成本高等缺点限制了它们的广泛应用。
本文根据EC的性质采取了不同的检测方法,为快速、灵敏地检测发酵食品及酒类饮料中的EC提供了技术与理论支持,主要内容包括以下几个方面:1.本文研究了利用表面增强拉曼散射(SERS)技术测定EC的方法。
均一的星形状的银纳米星(Ag NSs)被用作一种新型的SERS基质用于测定EC,与其他的等离子共振纳米粒子如金纳米粒子(Au NPs)、金纳米星(Au NSs)、银纳米粒子(Ag NPs)相比,Ag NSs 显现出了优良的SERS活性。
在Ag NSs的帮助下,EC的拉曼强度可以被增强几个数量级,EC的拉曼强度与EC的浓度在5.0×10-9~1.0×10-4 mol/L范围呈良好的线性关系,检出限可以达到1.37×10-9 mol/L(S/N=3)。
使用SERS技术对实际样品进行加标回收测定时,回收率在96.8%~107.6%,显示了此SERS技术对酒精饮料中EC的含量进行测定时有着较高的灵敏度,具有很好的实用性。
一种氨基甲酸乙酯的检测方法与流程
1. 引言在现代化学领域，氨基甲酸乙酯作为一种重要的有机合成中间体，在化工、医药和农药等领域具有广泛应用。
对氨基甲酸乙酯的检测方法与流程的研究具有重要的意义。
本文将就氨基甲酸乙酯的检测方法与流程进行深入探讨，并共享个人观点和理解。
2. 检测方法2.1 色谱法气相色谱法和液相色谱法是常见且准确的氨基甲酸乙酯检测方法。
气相色谱法适用于气体和挥发性液体的检测，而液相色谱法适用于溶液和液态混合物的检测。
通过该方法可以准确分离和检测氨基甲酸乙酯，并且具有较高的灵敏度和准确性。
2.2 质谱法质谱法是一种高灵敏度的检测方法，可以通过分析样品中分子的质量来确定其中的化合物成分。
氨基甲酸乙酯在质谱仪中具有特定的质谱图谱，可以通过比对样品的质谱图谱来检测其存在与否，并计量其含量。
3. 检测流程3.1 样品准备在进行氨基甲酸乙酯的检测之前，首先需要对样品进行准备。
样品的准备工作包括溶解、稀释和过滤等步骤，以确保样品的纯度和稳定性。
3.2 仪器设置根据所选择的检测方法，需要对检测仪器进行合适的设置和调试。
对于色谱仪，需要设置好柱温、流速和检测器灵敏度等参数。
3.3 检测操作在样品准备和仪器设置完成之后，即可进行检测操作。
根据所选用的检测方法，逐步进行样品注射、分离和检测，最终得到氨基甲酸乙酯的检测结果。
4. 总结与回顾通过以上的分析，我们可以看出氨基甲酸乙酯的检测方法和流程是多样化的，可以根据实际需要选择合适的方法进行检测。
在实际应用中，需要根据样品的特点、检测要求和实验环境等因素综合考虑，选择最合适的检测方法与流程。
5. 个人观点与理解在化学分析领域，氨基甲酸乙酯的检测方法与流程的研究对于保障产品质量和环境安全具有重要意义。
我个人认为，在未来的研究中，可以进一步探讨新型氨基甲酸乙酯的检测方法，并结合现代化学分析技术，提高检测方法的准确性和灵敏度，以满足不同领域的实际应用需求。
以上就是本文对于氨基甲酸乙酯检测方法与流程的探讨和个人观点的共享。
超高效液相色谱-高分辨质谱测定白酒中氨基甲酸乙酯含量
超高效液相色谱-高分辨质谱测定白酒中氨基甲酸乙酯含量熊晓通，胡峰*，尤小龙，尹艳艳，陈明学，程平言，钟方达（贵州茅台酒厂（集团）习酒有限责任公司，贵州习水564622）摘 要：利用氨基甲酸乙酯（ehthy carbamate，EC）源内裂解的特殊性质，在超高效液相色谱-高分辨质谱一级全扫描模式下，以EC母离子（m/z 90.05）及其子离子（m/z 62.02）作为定性离子，m/z 62.02作为定量离子，开发酱香型白酒中EC的一级子离子定量法，有效解决了一级母离子定量噪音较大、二级子离子定量响应较低的问题。
结果表明，在12.2～244 μg/L内线性相关系数大于0.999，检出限为0.95 μg/L，加标回收率在83.46%～106.79%之间，相对标准偏差为0.67%～3.54%。
该方法具有分析速度快、检出限低、准确度高等优点，适用于酱香型白酒中EC的监控。
关键词：氨基甲酸乙酯；源内裂解；Q Exactive Focus质谱；一级子离子定量；酱香型白酒。
Determination and Quantitation of Ethyl Carbamate in Chinese Baijiu by Ultra-high Performance LiquidChromatography-High Resolution Mass SpectrometryXIONG Xiaotong, HU Feng*, YOU Xiaolong, YIN Yanyan, CHEN Mingxue, CHENG Pingyan, ZHONG Fangda(Guizhou Maotai Distillery (Group) Xijiu Co. Ltd., Xishui 564622, China)Abstract: A new method for the quantitation of ethyl carbamate (EC) in Maotai-flavor Baijiu was developed using ultra-high performance liquid chromatography-high resolution mass spectrometry with primary daughter ions. Based on the fact that it has the special property of in-source fragmentation, EC was detected under the full scan model. The primary parent ion with m/z 90.05 was used as qualitative ion and its daughter ion with m/z 62.02 as both qualitative and quantitative ions considering that a great noise and low response values were achieved respectively when using the primary parent ion and the secondary daughter ion as quantitative ions. The calibration curve showed good linearity in the range of 12.2–244 μg/L with a correlation coefficient greater than 0.999. The limit of detection (LOD) was 0.95 μg/L. The recoveries of EC from spiked samples were 83.46%–106.79%, with relative standard deviations (RSD) of 0.67%–3.54%. Overall, the method was suitable for the quantitation of EC in Maotai-flavor Baijiu with the advantages of rapidity, low detection limit and high accuracy.Keywords: ethyl carbamate; in-source fragmentation; Q Exactive Focus mass spectrometry; primary daughter ion quantitation; Maotai-flavor BaijiuDOI:10.7506/spkx1002-6630-20191030-333中图分类号：TS261.1；TS201.3 文献标志码：A 文章编号：1002-6630（2021）08-0283-05引文格式：熊晓通, 胡峰, 尤小龙, 等. 超高效液相色谱-高分辨质谱测定白酒中氨基甲酸乙酯含量[J]. 食品科学, 2021, 42(8): 283-287. DOI:10.7506/spkx1002-6630-20191030-333. XIONG Xiaotong, HU Feng, YOU Xiaolong, et al. Determination and quantitation of ethyl carbamate in Chinese Baijiu by ultra-high performance liquid chromatography-high resolution mass spectrometry[J]. Food Science, 2021, 42(8): 283-287.(in Chinese with English abstract) DOI:10.7506/spkx1002-6630-20191030-333. 收稿日期：2019-10-30基金项目：贵州省科技重大专项（黔科合重大专项字（[2015]6012））；遵义市科技计划项目（遵市科合（2018）29号；遵市科合R&D（2019）4号）第一作者简介：熊晓通（1992—）（ORCID: 0000-0001-8067-4889），男，工程师，本科，研究方向为白酒食品风险监测及评估。
白酒中氨基甲酸乙酯检测方法比较
氨基甲酸乙酯（Ethyl Carbamate，EC）又名尿烷 （Urethane），是一种在食品发酵和储藏过程中会自然 生成的污染物[1-2]，据动物实验都证明了其对肺癌、淋 巴癌、肝癌和皮肤癌等疾病有潜在致癌风险[3-4]。大 部分发酵食品均存在 EC 的污染 ，食 [5-6] 品添加剂联
合专家委员会评估从酒精饮料中的 EC 平均摄入 量是 80 ng/kg 体重·d，虽未超过致癌较低置信区间 基准剂量的 0.3 mg/kg 体重·d，但酒精饮料中 EC 含 量已经足够引起相关部门重视 。 [7-8] 2007 年欧洲食 品安全管理局的报告，人类在食物中摄入的 EC 约
摘 要： 建立并使用了高效液相色谱法（HPLC）与气相色谱-质谱联用法（GC-MS）两种白酒样品中
EC 的检测方法，两种方法定量分析的线性关系良好，相关系数在 0.997 以上。其中 HPLC 法检出限为
4.0 μg/L，回收率在 84.9 %～105.1 %之间，RSD＜6.84 %；GC-MS 法检出限为 1.3 μg/L，GC-MS 检测回收
Abstract: Two detection methods of EC in Baijiu including HPLC and GC-MS were compared. Both methods had good linear relationship of quantitative analysis with the correlation coefficients above 0.997. The detection limit of HPLC was 4.0 μg/L, its recovery rate was between 84.9 % to 105.1 %, and RSD was less than 6.84 %. The detection limit of GC-MS was 1.3 μg/L, its recovery rate was between 95.3 % to 104.7 %, and RSD was less than 4.26 %. The accuracy and repeatability of both methods could meet the requirements. HPLC had simpler pretreatment and its reagents had much lower toxicity. However, the accuracy and the stability of GCMS were better than HPLC, its detection limit was lower, its sampling time was shorter, and EC detection was faster. In consideration of the practical situations such as increasing EC detection tasks and the requirements of low detection limit etc., GC-MS is recommended for the detection of EC in Baijiu in practice. Key words: Baijiu; ethyl carbamate; high performance liquid chromatography; gas chromatography-mass spectrometer
气质联用仪测定白酒中氨基甲酸乙酯的不确定度的评定
测量的真值和测量结果之间存在一定的差异，真值是客观存在的，按其本性是不确定的，但测量结果是运用正确的检测方法得出的检测数据，真值与测量结果之间存在的数据差由误差和不确定度带来的，误差是检验过程中不可避免的，但检测过程中引入的不确定度是可以计算的，测量不确定度可以提高检测数据的可靠性和准确性，从根本上改变了将测量误差分为随机误差和系统误差的传统分类方法[1-3]。
测量不确定度是一个数据定量处理过程中不可缺少的步骤，用于评估定量方法的可靠性和提高测量结果的准确性，它已经广泛用于科学、工业贸易、技术各个领域，为其各部门对其检验的产品提供更有效、公正、科学的数据。
氨基甲酸乙酯产生于白酒发酵过程，研究表明大多数用酵母发酵的酒精饮料、酱油制品、泡菜中都含有少量的氨基甲酸乙酯[4]。
联合国粮食及农业组织、世界卫生组织与联合食品添加剂专家委员会在氨基甲酸乙酯的评估中认为，经食物和酒精饮品中摄入的氨基甲酸乙酯的总量可能对健康构成潜在的风险[5]，国际癌症研究机构在2007年将其列为2A 类致癌物质，因此对相关食品中氨基甲酸乙酯的检测是非常必要的，国家卫生和计划生育委员会于2015年1月28日发布了“食品安全国家标准-食品中氨基甲酸乙酯的测定”，国收稿日期：2017-09-21作者简介：李小霞（1988-），女，山西汾阳人，大学本科，主要从事食品检测，E-mail ：1047710855@ 。
气质联用仪测定白酒中氨基甲酸乙酯的不确定度的评定李小霞，石潇璇，周丹，王羽，苏鑫（山西杏花村汾酒厂股份有限公司质量检测中心，山西汾阳032200）摘要:依据《GB5009.223-2014食品安全国家标准食品中氨基甲酸乙酯的测定》，用气质联用法测定白酒中氨基甲酸乙酯（EC ）的含量，并根据《JJF/1059.1-2012测定不确定度评定与表示》分析不确定度的来源，建立数学模型和不确定度传播定律，对实验过程中给定情况下的所有测量不确定度分量予以考虑，并对其引起的不确定度进行评定。
薄层色谱法半定量测定氨基甲酸乙酯的方法
薄层色谱法半定量测定氨基甲酸乙酯的方法
氨基甲酸乙酯是难民急救现场无法缺乏的药物，因此其半定量测定受到越来越多人关注。
本文将介绍一种薄层色谱法半定量测定氨基甲酸乙酯的方法。
实验中，首先准备配比曲线所需的各质量分数为10.8％的氢氧化铝，然后以氯仿为样品成本，与量化纲领仪和氢氧化铝悬液配制合成混合溶液，滴定该混合溶液即可得到有效结果。
最后将该混合溶液进行氢氧化铝薄层色谱分析，收集结果，得到该样品的半定量测定结果。
该方法具有准确性高、操作简便等特点，能够有效控制样品中氨基甲酸乙酯的浓度，以确保用药安全有效。
薄层色谱法半定量测定氨基甲酸乙酯在难民急救现场有着独特的价值，可以做到质量、灵敏度的完美融合，更有利于健康预防。
综上所述，薄层色谱法半定量测定氨基甲酸乙酯的方法具有准确性高、操作简便等优点，尤其在难民急救现场有着独特的价值，可以有效控制样品中氨基甲酸乙酯的浓度。
它在确保用药安全有效方面发挥着重要作用，可以达到质量、灵敏度的完美融合，更有利于健康预防。
GC-MS检测白酒中氨基甲酸乙酯方法的优化
标 准 品： 氨 基 甲 酸 乙 酯 标 准 品（C3H7O2N；CAS：5179-6）纯度＞ 99.0%；D5- 氨基甲酸乙酯标准品（C3H2D5NO2； CAS：73962-07-9）纯度＞ 99%。
表 1 固相萃取仪萃取流程表
步骤 活化 上样 气推 暂停 淋洗 气推 洗脱 气推
溶剂
C6H14 / / /
C6H14 /
CH2Cl2 /
排出 有机废液 有机废液 有机废液
/ 有机废液 有机废液
收集 收集
流速（/ mL/min） 20 1 2 / 2 2 2 2
体积 /mL 5 2.5 1 / 10 15 15 15
准确量取 2.00 mL 酒样于 10 mL 玻璃试管中，称重并记 录酒样的质量 m（精确到 0.001 g）；加入 100.0 µLD5- 氨基 甲酸乙酯使用液（2.00 µg/mL），再加入 0.3 g 氯化钠（经过 640 ℃烘 2 h），超声溶解，再转移到萃取柱中。固相萃取 仪设置的样品制备流程见表 1
关键词：氨基甲酸乙酯；GC-MS；白酒
氨 基 甲 酸 乙 酯（Ethyl carbamate， 简 称 EC， 分 子 式 为 H2NCOOC2H5），又称尿烷，是食物在发酵或者存储过程中 天然产生的物质。氨基甲酸乙酯是一种可以引起肺肿瘤、淋 巴癌、肝癌、皮肤癌等疾病的可致癌物质。发酵食品中含有 氨基甲酸乙酯是食品安全的潜在危害 [1]，因此，对食品中氨 基甲酸乙酯含量的检测是对消费者健康安全的保障。氨基甲 酸乙酯是一种具有潜在致癌作用的化合物，存在于传统的发 酵食品中；乙醇对氨基甲酸乙酯的致癌性有促进作用 [2]，国 际癌症研究署在 1987 年将其归为 2B 类致癌物质，在 2007 年对其进行再次评估后改为 2A 类致癌物。加拿大卫生与防 疫部门规定蒸馏酒中氨基甲酸乙酯的限量为 150 µg/L，我国 目前未对氨基甲酸乙酯出台相关的限量标准。目前，酒中 的氨基甲酸乙酯的检测方法有高效液相色谱法、气相色谱 法。其中液相色谱法前处理操作复杂且效率不高；而气相色 谱 - 质谱法有着对样品的前处理损耗低、灵敏度高、分析 效率高等特点，在对氨基甲酸乙酯检测的应用中最为广泛。 本文对《食品安全国家标准 食品中氨基甲酸乙酯的测定》 （GB 5009.223—2014）的 方 法 进 行 了 一 定 的 改 进， 更 换 了 GC-MS 的色谱柱 [3]，以及洗脱液 ， [4-5] 选择了稳定的萃取 方法 [6]，能够安全有效地对白酒中的氨基甲酸乙酯进行检测。 1 材料与方法 1.1 试剂及仪器
白酒中的氨基甲酸乙酯概述
•四、控制措施
(1) 增加窖内尿素与 Arg 降解微生物 大量研究表明, 浓香型酒醅中存在着 Arg 利用能力高的菌株，存在着降解尿素的 微生物,如解淀粉芽孢杆菌、地衣芽孢杆菌等，存在着降解 EC 的微生物, 如解淀 粉芽孢杆菌; 降解淀粉芽孢杆菌，与脲酶混合添加至酒醅进行窖内发酵, 发酵结束 时酒醅中尿素和 EC 含量均下降; 经过模拟蒸馏后,EC 含量下降, 且对白酒风味没 有明显影响。
•四、控制措施
(2) 二次蒸馏 研究发现, 采用二次蒸馏技术可以降低原酒中的 EC含量。结果表明壶式蒸馏时的 EC 相对去除率最高, 其次是减压蒸馏和常压蒸馏。慢火壶式蒸馏时的 EC 浓度略 低于快火, 但无明显统计学差异。二次蒸馏对从 200 μg/L到上千的不同浓度 EC 原酒均能达到较好的去除效果, EC相对去除率在 90~93%，且对浓香型白酒的品 质没有影响。
•二、研究现状
我国不同香型成品酒 EC 平均含量最高的是芝麻香型白酒 (214.13 μg/L), 其 次 是 浓 香型白酒(191.89 μg/L), 再次是凤香型白酒(168.24 μg/L)。这 3 种香型白酒 EC 平均 含量均高于加拿大、巴西、日本等国家蒸馏酒 EC 限量标准(150 μg/L)。
要由植物中的生氰糖苷经 ß-葡萄糖苷酶或酸热分解产生。
•三、形成途径
国内白酒生产全过程中 EC 产生机制 : 第一阶段是酒醅发酵阶段, 此阶段 EC 主要来源于酒醅中尿素与乙醇的反应。 第二阶段是蒸馏阶段, 在高温、 酸性环境中, 氰化物、尿素均与乙醇反应, 生
成 EC[49,70]。因蒸馏阶段难以模拟，采用液态蒸馏方式模拟发现, 蒸馏过程 中会产生新的 EC，其增长率 30~68%； 在蒸馏过程中氰化物的贡献大于尿 素的贡献。
GC-MS测定白酒中氨基甲酸乙酯的不同预处理方法的比较
Liquor Using Gas Chromatography-mass Spectrometry
GUO Xue-wu, LI Yuan-zi, HUANG Shi-yong, DU Li-ping, CHEN Ye-fu, XIAO Dong-guang (Key Laboratory of Industrial Fermentation Microbiology, Ministry of Education, Tianjin, Tianjin Industrial Microbiology Key Lab,
249
现代食品科技
Modern Food Science and Technology
2016, Vol.32, No.4
蒸馏）和储存过程中产生[1]，早在 20 世纪 40 年代， 1.3.1 标准系列溶液的配制
NETTLESHIP 实验证明了 EC 具有潜在致癌作用，可
分别用无水乙醇、甲醇配制 EC 与氨基甲酸丙酯
Key words: ethyl carbamate; pretreatment; extraction; analysis; gas chromatography-mass spectrometry; liquor
白酒，又称烧酒，它是以粮谷为原料，以酒曲为
收稿日期：2015-06-08 基金项目：国家 863 科技计划项目（2013AA102108）；天津市科技支撑计划 项目(15ZCZDNC00110) 作者简介：郭学武（1980-），男，博士，副研究员，研究方向：现代酿造技 术 通讯作者：肖冬光（1956-），男，教授，博导，研究方向：现代酿造技术
1.3.4 固相微萃取（SPME）
1 材料与方法
取试样 10 mL 于烧杯中，加水调节样品的酒精度 至 20%（酒度低于 20%的样品不用再稀释），然后取
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见图 １Ｂ。 ２．１．２ 荧光反应时间的选择
不同荧 光 反 应 时 间 的 图 谱 见图 ２，其中 Ａ 为荧光 反应时间 ３ｍｉｎ 时的色谱图。反应时间为 ５ｍｉｎ、７ｍｉｎ、 １０ｍｉｎ 的 谱图无显著差别，见图 ２Ｂ。因此，荧光反应时 间选定为５ｍｉｎ。
早在 ２０ 世纪 ４０ 年代，ＮＥＴＴＬＥＳＨＩＰ 实验证明了氨 基甲酸乙酯（ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂａｍａｔｅ，ｅｔｈｙｌ ｕｒｅｔｈａｎｅ，ｃａｒｂａｍｉｃ ａｃｉｄ ｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ，简称 ＥＣ）具有致癌作用，如可以引起肺肿瘤、 淋巴癌、肝癌、皮肤癌等。氨基甲酸乙酯不仅是烟草叶及 香烟的天然成分，也是发酵食品（如面包，酸牛奶，乳酪、酱 油等）和酒精饮料（如葡萄酒、苹果酒、中国黄酒和日本清 酒等）的副产物之一。人体摄取氨基甲酸乙酯主要是通过 饮用酒精饮料，酒中的氨基甲酸乙酯是一种外因性内分泌 紊乱物质［１］。调查显示，如果饮用氨基甲酸乙酯含量＞ ３０× １０－６ｇ／Ｌ 的酒，人饮用后患癌的机率大大增加。根据加利福 尼亚环保机构的一项统计数据得知，假设每个人患癌症 的几率为 １×１０－５，可推断这个人氨基甲酸乙酯的摄入量大 约为 ０．７μｇ／ｄ［２－３］。可见氨基甲酸乙酯又是危害人类健康的 一个不可忽视的因素。
Ａｂｓｔｒａｃｔ： ＨＰＬＣ－ＦＬＤ ｉｓ ａ ｎｅｗ ｍｅｔｈｏｄ ｔｏ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂａｍａｔｅ． Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｕｍ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ｄｅｔｅｃｔｉｎｇ ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂａｍａｔｅ ｉｎ ｂｒａｎｄ ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ａｓ ｆｏｌｌｏｗｉｎｇ： ｔｈｅ ｉｎｃｉｄｅｎｃｅ ｌｉｇｈｔ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ ２３４ ｎｍ， ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ ６００ ｎｍ； ｖｅｌｏｃｉｔｙ ｏｆ ｆｌｏｗ ０．８ ｍＬ／ｍｉｎ； ｍｏｂｉｌｅ ｐｈａｓｅ ｇｒａｄｓ （０￣１０ ｍｉｎ， Ａ ｐｈａｓｅ ５５％， Ｂ ｐｈａｓｅ ４５％； １０￣３５ ｍｉｎ， Ａ ｐｈａｓｅ ５０％， Ｂ ｐｈａｓｅ ５０％； ３５￣４０ ｍｉｎ， Ａ ｐｈａｓｅ ０％， Ｂ ｐｈａｓｅ １００％）； ｔｈｅ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｉｓ ５ ｍｉｎ． Ｍｏｒｅｏｖｅｒ， ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ＨＰＬＣ－ＦＬＤ ｗａｓ ｅｖａｌｕａｔｅｄ ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ＧＣ／ＭＳ ｍｅｔｈｏｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂａｍａｔｅ； ＨＰＬＣ； ９－ｘａｎｔｈｙｄｒｏｌ； ＧＣ／ＭＳ
初步选定 ３ 种方法进行对比实验，各方法间的区别在于 流动相的配比不同，具体方法见表 １。
表 １ ３ 种高效液相色谱流动相梯度的方案
Ｔａ ｂｌｅ １． Ｔｈｒｅ ｅ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｍｅ ｔｈｏｄ ｏｆ ＨＰ ＬＣ ｍｏｂｉｌｅ ｐｈａ ｓ ｅ ｇｒａ ｄｓ
项目
时间／ｍｉｎ
流速／ （ｍＬ·ｍｉｎ－１）
行对比实验。 １．３．４ ＥＣ 的定性、定量方法
氨基甲酸乙酯的定性应用加标的方法，定量应用外标法。 １．４ 用于 ＧＣ／ＭＳ 方法的样品前处理
参照进出口商品检验行业标准 ＳＮ ０２８５－９３－ 出口酒 类中氨基甲酸乙酯残留量的标准方法并进行了改进。取 １０ｍＬ 白兰地，放入分液漏斗中，加入蒸馏水调整乙醇含 量至 ２５％（ｖｏｌ）。加入氯化钠摇动 ２ｍｉｎ￣３ｍｉｎ，使其饱和。加 入等量二氯甲烷振摇 ３ｍｉｎ，静置分层，取有机相。水相再 分别用等量的二氯甲烷萃取 ２ 次，合并有机相。再用装有 １０ｇ 无水硫酸钠的玻璃柱脱水。然后加入 ２ｍＬ 乙酸乙酯， 旋转蒸发器在 ３０℃水浴上浓缩为 １．５ｍＬ￣２ｍＬ，再用乙酸乙 酯定容至 ３ｍＬ，即可进色质联用仪分析，进样量为 １μＬ。 １．５ ＧＣ／ＭＳ 中 ＥＣ 的定性方法和色谱条件
白兰地原酒（１９９６ 年、１９９７ 年、１９９８ 年、１９９９ 年、２０００ 年、２００２ 年、２００３ 年、２００４ 年、２００５ 年原酒）：均采集于王 朝葡萄酒厂，将其按顺序编为 １ 号 ￣９ 号。 １．２ 试剂与仪器
乙腈、甲醇为色谱纯；氨基甲酸乙酯（纯度 ９９．９％）：美 国 Ｓｉｇｍａ 公 司 ；９－ 羟 基 吨（色谱纯纯度≥９９．０％）：Ｆｌｕｋａ Ｃｈｅｍｉｅ；醋酸钠、盐酸、无水乙醇、正己烷、二氯甲烷、乙酸 乙酯、氯化钠、无水硫酸钠均为分析纯；实验用水为娃哈哈 纯净水。
Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｅｔｈｙｌ ｃａｒｂａｍａｔｅ（ＥＣ） ｉｎ ｂｒａｎｄｙ ｂｙ ＨＰＬＣ
ＧＡＯ Ｎｉａｎｆａ， ＢＡＯ Ｊｕｈｕａ， ＳＵＮ Ｘｉａｏｗｅｎ， ＺＨＡＮＧ Ｊｉａｎ， ＧＵＯ Ｙｕｔｉｎｇ （Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ， Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｔｉａｎｊｉｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｔｉａｎｊｉｎ ３００４５７， Ｃｈｉｎａ ）
收稿日期：２００７－１０－１２ 作者简介：高年发（１９４５－）男，江苏吴江人，教授，主要从事有机酸发酵和葡萄酒酿造工艺的研究工作。
分析与检测
中国酿造
２００８ 年 第 １３ 期
总第 １９０ 期 ·８５·
１．３ 高效液相色谱中参数的研究 １．３．１ 液相色谱的检测条件
色 谱 柱 ：４．６ｍｍ（内 径）×２５０ｍｍ，ｉ．ｄ，５μｍ；流 动 相 Ａ：２０ｍｍｏｌ／Ｌ 醋酸钠溶液（ｐＨ７．２）；流动相 Ｂ：乙腈；荧光 检测中入射光波长为 ２３４ｎｍ，发射光波长为 ６００ｎｍ，进样 量为 １０μＬ。 １．３．２ 流动相梯度的优化
图 １ ３ 种方法流动相梯度的液相色谱图 Ｆｉｇｕｒｅ １． Ｔｈｅ ｃｈｒｏｍａ ｔｏｇｒａ ｍ ｏｆ ｔｈｒｅ ｅ ｍｏｂｉｌｅ ｐｈａ ｓ ｅ ｇｒａ ｄｓ
对比图 １Ａ、Ｂ 可知，方法 １ 中 Ｂ 在约 ２０ｍｉｎ 处有一明 显的色谱峰（图中箭头所示）与 Ａ 不同，方法 ２、３ 中 Ｃ、Ｄ、 Ｅ 、Ｆ 图没有 明 显 的 差 别 ，无 法 判 断 氨 基 甲 酸 乙 酯 的 色 谱 峰位置。
１ 材料与方法 ９－ 羟基吨和 ＥＣ 在酸性条件下生成可产生荧光的
Ｘａｎｔｈｙｌｕｒｅｔｈａｎｅ 物质。
９－ 羟基吨
氨基甲酸乙酯
Ｘａｎｔｈｙｌｕｒｅｔｈａｎ
取 ５００μＬ 样 品 和 １００μＬ ９－ 羟 基 吨 溶 液 ，加 入 ５０μＬ１．５ｍｏｌ／Ｌ 浓度为的 ＨＣｌ 在黑暗中反应。反应后的溶 液为待测样。 １．１ 材料
按 ３ 种方法所做出的液相色谱图见图 １。Ａ、Ｂ 为方法 １，Ｃ、Ｄ 为方法 ２，Ｅ、Ｆ 为方法 ３；Ａ、Ｃ、Ｅ 为空白，Ｂ、Ｄ、Ｆ 为 ５０μｇ／Ｌ 氨基甲酸乙酯。
２００８ Ｎｏ．１３
·８６· Ｓ ｅｒｉａｌ Ｎｏ．１９０
Ｃｈｉｎａ Ｂｒｅ ｗｉｎｇ
Ａｎａｌｙｓｉｓ ａｎｄ Ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ
Ａ 醋酸钠／％
Ｂ 乙腈／％
０
０．８０
５５
４５
１０
０．８０
５０
５０
方法１
３５
０．８０
０
１００
４０
０．８０
０
１００
０
０．８０
５５
４５
１０
０．８０
５０
５０
方法２
２５
０．８０
３０
７０
３５
０．８０
０
１００
４０
０．８０
０
１００
０
０．８０
５０
５０
方法３
３０
０．８０
０
１００
３５
０．８０
０
１００
１．３．３ 荧光反应时间的选择 将荧光反应时间选定为 ３ｍｉｎ、５ｍｉｎ、７ｍｉｎ、１０ｍｉｎ，进
用甲醇溶解的标准品的特征碎片离子质谱图和 ＥＣ 的保留时间，对 ＥＣ 定性。
色谱柱：３０ｍ×０．２５ｍｍ（内径）×０．２５μｍ（膜厚）。载气： 氦气，１０．２ｍＬ／ｍｉｎ；色谱温度：从 ８０℃开始升温，以 ３℃／ｍｉｎ 升温至 １５０℃维持 ２ｍｉｎ，再以 １０℃／ｍｉｎ 升温至 ２５０℃维持 ２ｍｉｎ；进样口温度 ２８０℃；检测器温度 ２００℃；进样方式：分 流进样，分流比为 ５；质谱采集方式：选择离子监视；选择 离子：Ｍ／Ｚ ，６２。 ２ 结果与讨论 ２．１ ＨＰＬＣ 方法的优化 ２．１．１ 高效液相色谱中流动相梯度的选择
ＲＳＤ／％
０．７１
０．３３
０．２２
０．２３
由表 ２ 可知，日内的相对标准偏差 ＲＳＤ 为 ０．７１％、
０．３３％、０．２２％、０．２３％，日间相对标准偏差 ＲＳＤ 为 ３．０６％。 将标准品溶解于 ９ 号白兰地样品中，使样品中含有的
标准品浓度分别为 １０μｇ／Ｌ、２０μｇ／Ｌ、５０μｇ／Ｌ、８０μｇ／Ｌ，编号 为 １＃、２＃、３＃、４＃。再对白兰地样品进行检测得到的结果见表 ３。由表 ３ 可知样品中添加氨基甲酸乙酯标准溶液回收率 为 ９３．０％￣１０７．０％。
近年来有很多学者在氨基甲酸乙酯的测定方面做了 大量的研究工作。测定方法也多种多样，包括：ＧＣ／ＦＩＤ，气 象色谱 ／ 热离子检测器法［４］、二氯甲烷萃取与 ＧＣ／ＭＳ［５］、固 相微萃取与 ＧＣ／ＭＳ［６］、用二维或多维色谱 － 稳定同位素稀 释质谱联用技术［７－８］、ＨＰＬＣ－ＦＬＤ［９－１０］等。其中，利用二氯甲烷 对样品进行萃取，结合气相色谱与质谱检测器的方法是我 国进出口商品检验行业标准 ＳＮ ０２８５－９３— ——出口酒类中 氨基甲酸乙酯残留量的标准方法。ＨＰＬＣ 结合荧光检测的 方法（ＨＰＬＣ－ＦＬＤ）解决了样品处理过程复杂、效率低下等 弊端。本文旨在研究 ＨＰＬＣ－ＦＬＤ 与 ＧＣ／ＭＳ 相比的优劣， 以确定 ＨＰＬＣ－ＦＬＤ 方法在国内实际应用的可能。