冰铜吹炼

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冰铜吹炼

冰铜吹炼

总反应:
2FeS(l)+3O2(g)+SiO2(s)=2FeO ∙SiO2(l)+2SO2(g)
△H=-1029.6 MJ/mol •产物白冰铜:成分接近Cu2S •强烈放热:105 MJ/kg O2
第二阶段 造铜期(Blister copper stage)

除去白冰铜中剩余的S: Cu2S
2Cu2S(l)+3O2=2Cu2O(l)+2SO2 △G0=-148.6 kJ/mol Cu2S(l)+2Cu2O(l)=6Cu(l)+SO2 △G0=-50.7 kJ/mol 总反应: Cu2S(l)+O2=2Cu(l)+SO2 △H=-217.4 MJ/mol
思考题
从热力学原理来说,区分熔炼与吹炼有无 必要? 吹炼的两个阶段中烟气成份的变化? 吹炼操作时过早或者过晚进入造铜期的危 害?(筛炉时熔剂的加入量不合适)

谢谢大家 欢迎提出宝贵意见!
二、冰铜吹炼的基本原理

吹炼步骤及主要化学反应

两个阶段划分的热力学原因(优先氧化)
冰铜中各成分在吹炼中的行为
PbS
Bi2S3
Bi2S3 在吹炼过程中大部分被氧化为Bi2O3 ,生 成的Bi2O3 与Bi2S3 反应生成金属铋。铋大部分进入 烟气中,少量留在冰铜中。
As与Sb
这 两 种 元 素 的 硫 化 物 大 部 分 氧 化 成 As2O3 和
Sb2O3,少量被氧化成As2O5 和Sb2O5进入炉渣。只有

教材:134页
3 冰铜中各组分在吹炼中的行为 FeS
1.
氧化后以铁橄榄石造渣为主要反应 有部分生成 Fe3O4. 无SiO2时, Fe3O4很难被FeS 还原,而SiO2存在时,很容易反应生成铁橄榄石 炉渣。

冰铜吹炼方案

冰铜吹炼方案

冰铜吹炼方案冰铜是一种重要的金属材料,广泛应用于电子、航空航天、汽车等领域。

冰铜吹炼是指将含有氧化物杂质的铜化合物加热至高温,通过与氢气反应来除去杂质。

本文将介绍一种高效的冰铜吹炼方案,确保产品质量和生产效率。

一、原材料准备在进行冰铜吹炼之前,需要准备以下原材料:1. 含有氧化物杂质的铜化合物:通常使用氧化铜作为原料,确保其纯度和颗粒度符合要求。

2. 氢气:作为还原剂,用于去除氧化物杂质。

二、设备准备进行冰铜吹炼需要一套专用的设备,包括:1. 吹炼炉:具备高温和密封性能,可以承受冰铜吹炼过程中的高温和压力。

2. 氢气供应系统:确保氢气供应稳定,并具备调节氢气流量的功能。

3. 空气净化系统:用于除去氢气中的杂质,保证吹炼过程的纯净度。

4. 温度监测系统:实时监测吹炼炉内的温度,确保吹炼过程中温度控制在合适的范围内。

三、操作步骤1. 将含有氧化物杂质的铜化合物放入吹炼炉中,并密封好炉门。

2. 打开氢气供应系统,将氢气注入吹炼炉中。

3. 启动吹炼炉,将温度升至设定的吹炼温度。

在升温过程中,需要适当调节氢气流量,确保温度升高的同时,氧化物杂质得以还原。

4. 当吹炼温度达到设定值后,保持一定时间使得冰铜吹炼反应充分进行。

5. 关闭氢气供应系统,停止加热。

待吹炼炉冷却至安全温度后,打开炉门取出冰铜产品。

四、质量控制为确保冰铜吹炼方案的质量稳定,需要进行以下检测和控制:1. 产品纯度检测:使用化学分析方法,检测冰铜中的杂质含量是否符合要求。

2. 产品颗粒度检测:使用粒度分析仪,测量冰铜颗粒的大小分布,确保产品的均匀性。

3. 温度控制:通过温度监测系统实时监控吹炼炉内的温度,确保吹炼过程中温度控制在合适的范围内。

五、优化改进为进一步提高冰铜吹炼方案的效率和质量,可以考虑以下优化改进措施:1. 设备改良:更新吹炼炉和氢气供应系统,提高温度控制和氢气供应的稳定性。

2. 工艺调整:优化吹炼温度、时间和氢气流量的配比,通过实验确定最佳参数组合。

冰铜(铜锍)PS转炉熔炼法的工艺过程以及其他吹炼工艺

冰铜(铜锍)PS转炉熔炼法的工艺过程以及其他吹炼工艺

3、简述冰铜(铜锍)PS转炉熔炼法的工艺过程,并举出两种现今工业上采用的其他吹炼工艺,进行简单介绍。

(附参考文献)3.1冰铜吹炼实质冰铜是Cu-Fe-S体系,主要成分是Cu2S和FeS,此外,还有少量的PbS、ZnS、Ni3S2、Fe3O4等。

吹炼的目的:通过氧化除去冰铜中的Fe和S以及部分其他有害杂质,从而将冰铜转变成粗铜。

吹炼是周期性作业:造渣期——FeS强烈氧化生成FeO,并放出SO2气体,冰铜(Cu2S和FeS等)变成白冰铜(Cu2S);造铜期——Cu2S氧化成CuO,并与为氧化的Cu2S反应生成金属Cu和SO2。

1.造渣反应这个阶段将冰铜(Cu2S和FeS等)变成白冰铜(Cu2S)。

首先将FeS氧化造渣并放出大量热2FeS+3O2→2FeO+2SO22FeO+SiO2→2FeO·SiO2FeO还会被氧化成Fe3O4进而造渣:6FeO+O2→2Fe3O43Fe3O4+FeS+5SiO2→5(2FeO·SiO2)+SO22.造铜反应造渣反应阶段除渣后,得到白冰铜,进一步吹炼得到粗铜:2Cu2S+3O2→2Cu2O+2SO2Cu2S+2Cu2O→6Cu+SO2经冰铜转炉吹炼得到的粗铜还含有其它的少量杂质元素,如Fe、Pb、Zn、Ni、As、Sb、S、Au、Ag等,因此,需进一步进行火法精炼,制成阳极铜以便电解。

3.2转炉吹炼在转炉铜锍吹炼过程中,当熔体中FeS氧化造渣被除去后,炉内仅剩Cu2S(即白冰铜),Cu2S继续吹炼氧化生成Cu2O,Cu2O再与未被氧化的Cu2S发生交互反应获得金属铜。

转炉吹炼中造渣期是分批将铜锍注入转炉中,逐渐富集从而获得足够数量的白铜锍(Cu2S)。

在吹炼操作时,把炉子转到停风位置,装入第一批铜锍,一般到风口浸入液面下200mm左右为宜。

然后旋转炉体到吹风位置,边旋转边吹风,数分钟后加入石英溶剂。

当温度升高至1200-1250℃时,把炉子转到停风位置,加入冷料,随后继续吹炼。

采用顶吹吹炼相关工艺及生产操作技术性问题

采用顶吹吹炼相关工艺及生产操作技术性问题

采用顶吹吹炼相关工艺及生产操作技术性问题吹炼炉在吹炼过程中的排渣以及冰铜的加入和液位的高度是如何控制。

吹炼冰铜品位为60%,加入量在50-60t时开始排渣,总共加入冰铜量为240t左右,在C1期排放一次、两次或三次不等,看渣情况;240t冰铜的处理周期为8小时,C2期产出粗铜110-120t,炉内液面为0.7-0.8m,炉子直径为5m。

排渣和排铜的过程中有无堵口和堵溜槽现象,如果有一般如何控制的。

排渣过程会有堵溜槽现象,使用铜溜槽排放;排铜一般不会堵溜槽,使用浇铸量溜槽会异形砖都行。

吹炼过程中喷枪所处的位是渣层还是金属层,初期起吹的过程中和后期(进入二周期)喷枪的插入位置分别如何控制。

吹炼过程的枪位控制主要根据烟气含硫情况进行控制,当烟气含硫低时,喷枪枪位需要下降,避免泡沫渣形成,二周期结束需将铜全部排空,留有渣层500-600mm,枪一般插入熔池200-300mm。

终点控制为粗铜含硫小于0.2%,烟气含二氧化硫小于5%。

每生产一炉粗铜是多少金属量(产量),起吹时和吹炼过程中冰铜的加入量分别是多少吨/小时。

每炉出铜产量为110-120t,加入冰铜总量为230-240t。

整个周期时间为8小时。

如何控制炉内产生的Fe3O4含量,即如何避免泡未渣的生产。

根据控制烟气中的二氧化硫含量来控制炉内磁性铁的含量,在C1期加入还原煤为0.3-0.5t/h,C2期加入还原煤为1.5t/h,C2终点是加入还原煤3t/h,加入时间为5-10min。

如果采用热冰铜分批加入吹炼会存在哪些技术性问题。

云锡没做排放过程中所生产的冷料(粗铜渣、冰铜渣和吹炼渣)是如何处理的。

吹炼渣回熔炼,渣含铜15-16%。

排渣和排铜铜溜槽分别采用哪一种溜槽,使用寿命多久。

排渣铜溜槽,排铜浇铸料、捣打料或异性砖均可。

耐火材料使用寿命多久,炉内的耐火材料易损部分在哪个位置。

耐火材料吹炼炉1年,熔炼炉5-6个月,渣线处易损坏。

吹炼炉的生产成本(含冰铜到粗铜)是多少。

冰铜冶炼

冰铜冶炼

可以用Cu-Cu2S-Cu2O体系状态图8.4说明。
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L1: 溶解有少量 Cu2S的铜相 L2: 溶解有少量 铜的Cu2S相,
图8.4 Cu-Cu2S-Cu2O 系状态图
16
Cu2S
Cu2S + Cu
Cu + Cu2S
过吹
Cu含 Cu2O
Cu
Cu2S+Cu
Cu+ Cu2S
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4、Fe3O4 的生成与破坏
第八节 冰铜的吹炼
一、概述
硫化铜精矿经过造锍熔炼产出了铜锍。 铜锍是金属硫化物的共熔体。主要成分除了Cu、 Fe、S外,还含有少量Ni,Co,Pb,Zn,Sb,Bi, Au,Ag,Se等及微量SiO2,此外还含有2% ~4%的 氧,铜锍中的Cu,Pb,Zn,Ni等重有色金属一般 是以硫化物的形态存在,铁的物相主要是FeS,也 有少量以FeO、Fe3O4形态存在。 吹炼目的:除去铜锍中的铁和硫以及其它杂质, 获得粗铜。 铜锍是贵金属的良好捕集剂。 在吹炼过程中,金、银及铂族元素等贵金属几 乎全部富集于粗铜中。
23
1)Ni3S2在吹炼过程中的变化
Ni3S2是高温下稳定的镍的硫化物。当熔体 中有FeS存在时,NiO能被FeS 硫化成Ni3S2:
3NiO(s) + 3FeS(l) + O2 = Ni3S2 (l) +3FeO(l) +SO2
只有在FeS浓度降低到很小时,Ni3S2才按下式 被氧化:
Ni3S2+3.5O2=3NiO+2SO2 +1186kJ
2PbO + SiO2 = 2PbO· 2 SiO
由于PbS沸点较低(1280℃),在吹炼温度下, 有相当数量的PbS直接从熔体中挥发出来进入炉气 中。

冰铜吹炼过程周期性依据

冰铜吹炼过程周期性依据
和△G0[Cu2S] 数值代入,FeS和Cu2S同时氧化时其 浓度比如下
温度/℃
1273 1373
1473 1573
[Cu2S]/[FeS] 2.5×104 1.62×104 1.1×104 7.8×103
在1200~1300 ℃吹炼温度下:只有当[Cu2S]为[FeS]的 11000~7800倍时,二者才同时氧化;实践中冰铜含 Fe低于1%时Cu2S才育(店铺)
2.5冰铜吹炼-2.5.2~吹炼过程周期性依据
(2) Cu2S氧化与粗铜的形成 ED段:到达E点后,如果继续鼓风向D点吹炼,粗铜中溶 氧量升高,会产生过吹,金属铜氧化-相内变化,到D点时 开始有Cu2O新相生成-质变 生产上一般含硫0.05%时停止吹炼,含Cu 98.5~99%; 过吹可用热冰铜还原。 。
fes1054378548tj表明有fes存在时cuo不可能稳定存在必然转化成cuo的相互反应才能进行这就是冰铜吹炼产出粗铜分造渣期和造铜期两个阶段的热力学依据过程周期性或间断吹炼25252吹炼过程周期性依据s氧化与粗铜的形成含124cu25252吹炼过程周期性依据有缘学习更多谓ygd3076或关注桃报
2.5冰铜吹炼-2.5.2~吹炼过程周期性依据
(1) FeS的优先氧化 造 锍 反 应 : FeS(l)+Cu2O(l)=Cu2S(l)+FeO(l) ; ΔG0= 105437-85.48T (J) 表明有FeS存在时,Cu2O不可能稳定存在,必然被硫化 成Cu2S。 只有当FeS完全氧化除去后,Cu2S和Cu2O的相互反 应才能进行,这就是冰铜吹炼产出粗铜分两个阶段的热 力学依据-过程周期性
冶金学—重金属冶金
2.5冰铜吹炼-2.5.2~吹炼过程周期性依据
(1) FeS的优先氧化 初始阶段FeS优先氧化,而FeS和Cu2S的同时氧化应

冰铜熔炼的基本原理

冰铜熔炼的基本原理

冰铜熔炼的基本原理冰铜熔炼是在高温和氧化气氛条件下将硫化铜精矿熔化生成MeS共融体的方法,又称造锍熔炼。

冰铜熔炼将精矿中的铜富集于冰铜中,而大部分铁的氧化物与加入的熔剂造渣。

冰铜和炉渣由于性质差别极大而分离。

根据炉料受热方式、热源、炉料所处状态、气氛氧化程度,冰铜熔炼有鼓风炉熔炼、反射炉熔炼、电炉熔炼、闪速炉熔炼、白银炉熔炼及一步炼铜等。

尽管设备不同,冶炼过程的实质是相同的,都属于氧化熔炼。

精矿首先熔炼获得冰铜,然后将冰铜吹炼成粗铜,要获得纯度较高的精铜,将粗铜进行精炼,即火法精炼和电解精炼,这些过程都包括了氧化过程。

熔炼的基本原理:冰铜熔炼所用炉料主要是硫化铜精矿和含铜的返料,出含有Cu、Fe、S等元素外,还含有一定量的脉石。

如用一般冶炼方法如反射处理,S/Cu比值较高的精矿,得到的冰铜品位低。

此时,要先进行氧化焙烧,脱去部分S然后熔炼,才能获得要求品位的冰铜。

如采用闪速炉或一步炼铜法测不受S/Cu比限制。

硫含量大,自热能力好。

炉料中的化合物有如下几种:1、硫化物熔炼生成精矿以CuS、FeS2、FeS为主;焙砂以Cu2S、FeS为主,还有少量ZnS、NiS、PbS等。

2、氧化物Fe2O3、Fe3O4、Cu2O、CuO、ZnO、MeO。

如炉料为焙砂氧化物较多,生生精矿中氧化物较少。

3、脉石CaCO3、MgCO3、SiO2、Al2O3等。

其中硫化物和氧化物数量占80%以上。

熔炼过程实质上是铁和铜的化合物及脉石在高温和氧化气氛条件下进行的一系列化学反应,并生成MeS相和MeO相,即冰铜和炉渣,二者因性质和密度的不同而分离。

熔炼炉料还包括加入的熔剂如石英、石灰石等,与精矿中部分铁盒脉石形成炉渣。

一、熔炼过程的化学反应1、热分解反应(1)、高价硫化物的热分解FeS2= FeS + 1/2 S2反应573K开始,833K激烈进行。

2CuFe S2= Cu2S + 2FeS +1/2 S2反应823K开始分解。

对冰铜吹炼及粗铜精炼各阶段终点判断的探讨

对冰铜吹炼及粗铜精炼各阶段终点判断的探讨

对冰铜吹炼及粗铜精炼各阶段终点判断的探讨葫芦岛有色金属集团公司杨文栋苏凤来摘要:本文介绍了在转炉冰铜吹炼及粗铜阳极炉精炼过程中,每个阶段终点判断方法。

关键词:冰铜吹炼;粗铜精炼;终点判断0前言在火法炼铜过程中,无论是转炉冰铜吹炼,还是粗铜阳极精炼,对每个阶段终点判断至关重要。

终点判断准确与否,直接关系到金属直收率、企业的安全生产及企业的经济效益。

本人结合多年生产实际,归纳总结了关于转炉冰铜吹炼和粗铜阳极炉精炼的终点判断方法,仅供大家参考。

1、冰铜转炉吹炼简述火法冶炼中,冰铜转炉吹炼分为两个周期:造渣期和造铜期。

在讨论造渣期和造铜期终点判断的同时,本文将筛炉期也单列出来一起讨论。

2、冰铜转炉吹炼终点判断方法2.1 造渣期终点判断方法造渣操作是转炉吹炼操作的关键。

在造渣反应过程中,造渣期终点判断不准,会造成渣子过吹、欠吹或喷炉事故的发生。

除影响金属直收率外,还会造成人身伤害及设备事故发生。

因此,造渣期终点判断尤为重要。

具体方法如下:2.1.1 化学成份分析法取白铍和转炉渣样化验,当白铍含铜为75+5%,渣含铜小于3%,渣含硅在19~24%时,证明造渣期终点到。

2.1.2 烟气及火焰判断法观察炉口,烟气飘浮边沿下降,气流活跃,四周似翻腾状溢出烟罩外,同时为焰由橙色变成黄绿色,再变为灰色,火焰强劲有力,亮度增加,当火焰转变为黄白色时,证明造渣期终点到。

2.1.3 喷溅物判断法炉口喷溅物较始吹时变得细小、密集、频繁并呈絮状、飘浮无力、发亮;喷溅物冷却凝固样呈空心粒状,证明造渣期终点到。

2.1.4 图示法在配备有温度指示表和二氧化硫浓度指示表的情况下,当出现温度指示值上下移动频繁,在1100~1300。

C范围内温度曲线图呈锯齿状;二氧化硫浓度指示值由低逐渐升高,当稳定在一、二个格内上下移动曲线图时,证明造渣期终点到。

2.1.5 炉后钎样判断法炉后钎样粘结物的颜色由灰白色转为青灰色,再转为油黑色,有光泽,结构松脆,能自动断裂脱离,证明造渣期终点到。

冰铜吹炼热力学计算

冰铜吹炼热力学计算

9冰铜吹炼热力学计算2.2 冰铜吹炼过程冰铜吹炼是周期性作业,每个周期又分为两个阶段,即造渣期和造铜期。

全周期都是通过风口鼓风去完成的。

造渣期为冰铜中的硫化亚铁生成氧化亚铁和二氧化硫,氧化亚铁与加入的石英石溶剂造渣除去,直至后的含铜量为75%以上和含铁量千分之几的白冰铜为止。

所谓白冰铜即是成分接近Cu 2S 的熔体。

造铜期为将Cu 2S 在不加溶剂的情况下继续吹炼成粗铜。

2.2.1 造渣期在吹炼的第一周期,铜锍中的FeS 与鼓入空气中的氧发生强烈的氧化反应,生成FeO 和SO 2气体。

FeO 与加入的石英熔剂反应造渣,故又叫造渣期。

造渣期完成后获得了白锍(Cu 2S),继续对白锍吹炼,即进入第二周期。

FeS + 1.52O = FeO + 2SO ⑴f mH Θ∆ -95.4 0 -272.04 -296.9(1.kj mol -) f mS Θ∆ 67.36 205.4 60.75 248.11(1j.mol .K -) r mH Θ∆=B Bν∑f m H Θ∆(B)=-296.9-272.04+0+95.4=-473.54 1.kj mol - r mS Θ∆=B B ν∑f m S Θ∆(B)=248.11+60.75-1.5*205-67.36=-0.066 11kj.mol .k -- r m G Θ∆=r mH Θ∆-T*r m S Θ∆= -473.54+0.066*T 1.kj mol - 当T=1000℃时,r m G Θ∆=-389.522<0 反应正向进行 2FeO + 2SiO = (2FeO·2SiO ) ⑵f mH Θ∆ -272.04 -910.86 -1466.341 (1.kj mol -) f mS Θ∆ 60.75 41.46 138.645 (1j.mol .K -) r mH Θ∆=B B ν∑f m H Θ∆(B)=-1466.341+910.86+2*272.04=-11.401 1.kj mol - r mS Θ∆=B B ν∑f m S Θ∆(B)=138.645-41.46-2*60.75=-0.024311kj.mol .k -- r m G Θ∆=r m H Θ∆-T*r m S Θ∆=-11.401+0.0243*T 1.kj mol - 当T=1000℃时:r m G Θ∆=19.533>0 反应逆向进行2.2.2 造铜期在吹炼的第二周期,鼓入空气中的氧与Cu 2S (白锍)发生强烈的氧化反应,生成Cu 2O 和SO 2、Cu 2O 又与未氧化的Cu2S 反应生成金属Cu 和SO2,直到生成的粗铜含Cu98.5%以上时,吹炼的第二周期结束。

211171074_多功能转炉吹炼低品位冰铜生产工艺与实践

211171074_多功能转炉吹炼低品位冰铜生产工艺与实践

2023年 1月下 世界有色金属5冶金冶炼M etallurgical smelting多功能转炉吹炼低品位冰铜生产工艺与实践李 奖1,邢振兴2*(1.江西自立环保科技有限公司,江西 抚州,344113; 2. 东北大学冶金学院,辽宁 沈阳,110819)摘 要:江西自立环保科技有限公司自主研发设计了一款集熔炼吹炼一体化的多功能转炉用于处理低品位冰铜,日处理冰铜50t~70t,铜、镍的直收率达90wt.%以上,工艺安全、环保、能耗等综合指标均达到预期目的。

本文详细介绍了冶炼工艺、参数指标、操作流程及生产过程中出现的常见问题,并对其解决策略进行了具体阐述。

生产实践结果表明,利用多功能转炉将低品位冰铜与高品位冰铜进行多批次搭配熔化,可以吹炼得到含铜镍达90wt.%以上的阳极板。

通过本工艺采用多功能转炉对低品位高镍冰铜的成功处理为实际生产中处理其他复杂金属共伴生资源提供了一定的实际参考价值。

关键词:多功能转炉;低品位冰铜;吹炼;工艺;生产实践中图分类号:TF811 文献标识码:A 文章编号:1002-5065(2023)02-0005-3Production technology and practice of low-grade copper matte blew by multi-functional converterLI Jiang 1, XING Zhen-xing 2*(1. Jiangxi Self-Independence Environment Protection Science and Technology Ltd., Fuzhou 344133, PR China; 2. School of Metallurgy, Northeastern University, Shenyang 110819, PR China)Abstract: Jiangxi self-independence environment protection science and technology Ltd. independently developed and designed a multi-functional converter integrating smelting and converting for the treatment of low-grade copper matte. The daily treatment capacity of copper matte is 50t~70t, and the direct yield of copper and nickel is over 90wt.%. The comprehensive indicators such as process safety, environmental protection and energy consumption have achieved the expected purpose. In this paper, the smelting process, parameter index, operation process and common problems in the production process were introduced in detail, and its solution strategies were described in detail. The production practice results show that the anode plate containing more than 90wt.% of copper and nickel can be obtained by blowing low-grade copper and high-nickel matte in multiple batches with a multifunctional converter. The successful treatment of low-grade copper and high-nickel matte with a multifunctional converter through this process provides a certain practical reference value for the treatment of other complex metal co-associated resources in actual production.Keywords: multi-functional converter; low-grade copper matte; blowing; process index; production practice 收稿日期:2022-11作者简介:李奖(1994—),男,本科,江西抚州人,助理工程师,从事铜冶炼与资源回收及管理工作。

冶金学-Cu-10-5-冰铜吹炼

冶金学-Cu-10-5-冰铜吹炼

Fe3O4 不能被彻底还原,导致炉渣中Fe3O4 含量升高,一般
达到12~25%。
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3.3 冰铜的吹炼- 3.3.2
冰铜吹炼的理论基础
(2)间断吹炼过程的理论分析-③Fe3O4的生成与破坏
左图是不同SiO2含量下,冰铜品位对αFe3O4的影响(T=1573K,pSO2=10132.5Pa)
说明后期炉渣Fe3O4活度大;右图说明,温度升高有利于降低Fe3O4活度;SO2 17 分压降低,有利于降低Fe3O4活度;
2
3.3 冰铜的吹炼- 3.3.1
概述
只有当FeS完全氧化除去后,Cu2S和Cu2O的相互反应才
有可能进行,这就是冰铜吹炼分两个阶段的热力学依据。
因此,冰铜吹炼是一个周期性的作业,可分为两个阶段: 第一阶段:造渣期,主要进行FeS的氧化和造渣反应; 第二阶段:造铜期,主要进行Cu2S的氧化及Cu2S 造渣期根据情况加入冰铜和石英溶剂,并间断地排 放炉渣。造铜期无需加溶剂,不产出炉渣。
11
3.3 冰铜的吹炼- 3.3.2
冰铜吹炼的理论基础
(2)间断吹炼过程的理论依据- ② Cu2S的氧化与粗铜的形成
12
3.3 冰铜的吹炼- 3.3.2
冰铜吹炼的理论基础
(2)间断吹炼过程的理论分析- ② Cu2S的氧化与粗铜的形成
造铜反应:2Cu2S+3O2=2Cu2O+2SO2; Cu2S+2Cu2O=6Cu+SO2 A点对应白冰铜(Cu2S); B点对应形成金属铜相的临界点,是粗铜与冰铜共存时 冰铜相的组成; C点对应的是粗铜与冰铜共存时粗铜相的组成; • AB:吹炼进行,硫减少,生成的Cu溶解在Cu2S中,直 到B点, Cu2S中的Cu量达到10%; • BC:B点后继续进行吹炼, Cu2S和Cu 分相开始,上边 是含Cu 10%的Cu2S相,下边是含9% Cu2S的粗Cu相;继续 向C点氧化吹炼,两相成分不变,但粗铜量增加,到C点时 Cu2S相消失。 •

有色金属冶金学复习资料

有色金属冶金学复习资料

名词解释1、冰铜:冰铜是在熔炼过程中产生的重金属硫化物为主的共熔体,是熔炼过程的主要产物之一,是以Cu2S-FeS系为主并溶解少量其它金属硫化物、贵金属、铂族金属、Se、Te、As、Sb、Bi等元素及微量脉石成分的多元系混合物。

2、闪速熔炼:闪速熔炼是将经过深度脱水的粉状精矿,在喷嘴中与空气或氧气混合后,以高速度从反应塔顶部喷入高温反应塔内进行熔炼的方法。

3、碱性精炼:是加碱于熔融粗金属中,使氧化后的杂质与碱结合成盐而除去的火法精炼方法。

4、碱性炉渣:5、酸性炉渣:6、直接炼铅:利用硫化铅精矿粉料在迅速氧化过程中放出大量的热,将炉料迅速熔化,产出液态铅和熔渣,同时产出少量的高So2浓度的烟气,使硫得以回收的冶金过程。

7、槽电压:阳极压降、阴极压降、母线压降、分解和极化压降、电解质压降的总和。

8、电流效率:是指在电解槽通过一定电量时,阴极实际析出的金属量与理论应析出的金属量的百分比,9、沸腾焙烧:沸腾焙烧是强化焙烧过程的新方法,是使空气以一定速度自下而上地吹过固体炉料层,固体炉料粒子被风吹动互相分离,并作不停的复杂运动,运动的粒子处于悬浮状态,其状态如同水的沸腾,因此称为沸腾焙烧。

10、冰镍:熔有金属的硫化物熔体。

11、还原硫化熔炼:冰镍和冰铜相似,也是硫化物的熔体。

由于这种熔炼方法是将矿石中的镍、钴和部分铁还原并使其硫化为金属硫化物与熔渣分开,故称还原硫化熔炼。

12、硬头:在还原熔炼时,少量的铁与锡一道被还原,生成各种成分的合金,称为硬头。

13、灰吹:将贵铅进行氧化熔炼14、贵铅:工业上称Ag-Pb合金为贵铅。

15、氰化法:用含氧的氰化物溶液,浸出矿石或精矿中的金银,再从浸出液中回收金银的方法称为氰化法。

16、汞齐化:将汞与含金矿粉混合,磨细,使汞首先对金湿润,继而溶解金形成汞膏,汞膏组成由不均匀至均匀直至接近Au2Hg成分的过程称为汞齐化,将金从含金矿石中提取出来的方法,称为混汞法。

17、炭浆法:用活性炭直接从氰化浸出矿浆中吸附金银的方法,称为炭浆法,该法不仅可省去传统氰化法中的液固分离工序,还有利于氰化浸出率的提高。

冰铜吹炼流程

冰铜吹炼流程

冰铜吹炼流程《冰铜吹炼流程:一场奇妙的“金属变身”之旅嘿,大家有没有听说过冰铜吹炼流程啊?这可像是一场超级神奇的魔法表演,不过魔法的主角不是巫师,而是各种各样的金属物质哦。

我刚接触这个冰铜吹炼流程的时候,感觉就像是闯进了一个充满秘密的大工厂。

首先得知道冰铜是个啥,它就像是一群金属元素开大会,铜、铁、硫等都挤在一块儿。

这些冰铜可不是安安静静地待着,它们就等着在吹炼流程里来一场“大变身”呢。

吹炼的那鼓风机一转起来呀,就像是一场大狂欢的前奏响起了号角。

热空气呼呼地往里头灌,这时候冰铜可就开始“热闹”起来了。

硫化亚铁(FeS)那家伙特别“调皮”,它第一个就想冲出去冒个泡呢。

在高温和强氧的环境下,它就像个不受控的小淘气,到处乱窜,然后就被氧化成了渣子,就好像是那些跟不上节奏就被淘汰出局的小伙伴。

而铜呢,在这个过程中可就像个镇定自若的大明星,一步步向着自己的新身份进化。

从冰铜中的硫化亚铜(Cu₂S)慢慢向粗铜转变,这个过程就像是毛毛虫破茧成蝶一样的神奇。

看着那颜色和质地一点点改变,就觉得大自然和人类的智慧真是绝了。

你想啊,原本混在一团的物质,通过这样有秩序的吹炼,就慢慢变成了人们想要的铜,多神奇啊。

整个流程里最有趣的是那火候和空气供应量的控制。

就像做饭似的,火候大了,可能铜就被烧过头了;空气给多了或者给少了,这锅“金属料理”也不能达到最完美的状态。

控制这个流程的工人们就像是大厨,每一个调节都那么精准,仿佛他们能读懂这些金属小脾气一样。

而且呢,当我站在那巨大的吹炼设备旁边时,那种震撼感难以形容。

机器轰鸣着,像是在诉说着这一场场金属变革的故事。

有的时候可能还会偶尔出点小故障,就像平时生活里东西突然闹点小脾气似的。

不过这反而增添了一种有血有肉的感觉,让人更觉得这整个冰铜吹炼流程不只是一个冰冷的工业生产,更像是一个充满生机的生命进化之旅,每一锅冰铜都有着自己走向新生的精彩故事。

并且呢,每次最后看到粗铜出炉的那一刻,就像看到了自己精心呵护的小种子终于长成了参天大树,特别有成就感。

冰铜介绍

冰铜介绍

产品介绍冰铜主要由硫化铜和硫化铁互相溶解形成的,它的含铜率在20%~50%之间,含硫率在23%~27%之间。

冰铜较重,沉于下层,可以从高炉的出料口流出来,废矿渣则从上部排出。

冰铜( COPPER MATTES , 商品归类编码为:7401 0000),是炼铜的原料,其外观呈黑色、棕色小颗粒或块状,规格为30mmX45mm,主要成份:铜:11-15%、铁0.1-4%、锌6-8%、铅2-4%、砷0.002-0.01%、硫1.5-5%。

它的加工方法:是将粉状或颗粒状铜原料(铜矿)与造渣剂、石灰石、石英石混合后,加入鼓风炉进行熔炼,在1000-1100`C的高温下,造渣剂与铜矿中铁、钼、镁、钙、硅等结合,形成炉渣,其余剩下的即为冰铜,以达到铜渣分离、铜含量提高之目的。

冰铜是铜与硫的化合物,有白冰铜(Cu2S含铜80%左右)、高冰铜(含铜60%左右)、低冰铜(含铜40%以下)之分。

含铜含硫的炉料在火法冶炼中很容易生成硫化铜,如果炉料中含有铁并且含硫富裕则会同时生成硫化铁,一般得到的冰铜都是硫化铜和硫化铁的混溶物,且基本属于低冰铜。

与硫容易亲和、且它们的硫化物能够与硫化铜互溶的元素(例如镍、金等)容易进入冰铜而得到富集,因此造锍熔炼(熔炼产出冰铜)是富集这些元素的有效手段。

冰铜主要由硫化铜和硫化铁互相溶解形成的,它的含铜率在20%~50%之间,含硫率在23%~27%之间.处理冰铜,可采用斜吹卧式转炉,特点是不需要燃料,依靠铜水中铁和硫的氧化反应放出热量提供全部热,而水排带动风箱不停的吹入足够的空气。

冰铜经过这种吹炼,能够生成含铜品位高于98%的粗铜,熔化的铜汁倒入模具,就成了黄澄澄、金灿灿的铜锭。

这种新式斜吹卧式转炉热容量大、作业周期内温度变化小、生产率高;采用的新型炉衬寿命长,节约维护时间;采用独特的新型支承装置,有效降低炉身高度;炉体封头采用球形封头,强度大、变形小;增加平衡装置,运转吹炼平稳。

在工艺上,原来竖炉炼铜是间歇式,加一次料,冶炼一次,不仅产量小,而且十分浪费矿石燃料。

冰铜的价格及吹炼

冰铜的价格及吹炼

本文摘自再生资源回收-变宝网()冰铜的价格及吹炼变宝网7月28号讯冰铜在铜工业中是非常重要的一种原料,所有的粗铜生产都需要用到它,冰铜的名字也使它在很多领域被广泛采用。

今天小编就重点介绍一下它的几个主要方面。

一、冰铜是什么铜精矿,在密闭鼓风炉、反射炉、电炉或闪速炉进行造锍熔炼,生成冰铜,也叫铜锍,主要由硫化亚铜和硫化亚铁互相熔解而成的,它的含铜率在20%~70%之间,含硫率在15%~25%之间。

二、冰铜的加工制作将粉状或颗粒状铜原料(铜精矿)与石英沙(石)混合后,加入熔炼炉进行熔炼,在1084-1300`C的高温下,石英与铜矿中铁、钼、镁、钙、硅等结合,形成炉渣,其余剩下的即为冰铜,以达到铜渣分离、铜含量提高之目的。

三、冰铜吹炼冰铜吹炼过程是火法冶炼生产粗铜的最后一道工序。

除了脱除铁和硫外,还通过造渣和挥发,进一步降低冰铜中的其它有害杂质,以防止或减少这些杂质进入粗铜;再有,使贵金属(金、银及铂族元素)和镍等有价金属尽量富集于粗铜或高品位锍,以便在后来的电解精炼中加以回收。

主要是将上道工序产出的含铜50%左右的冰铜吹炼至含铜98%左右的粗铜的过程。

四、冰铜的价格冰铜根据不同的比重有不同的价位,市面上常见的是比重在6.3~7.2之间的冰铜产品。

根据变宝网最新报价显示,2016年冰铜价格在600元/吨~1200元/吨之间,具体价格询问变宝网供应商为准。

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有色金属冶金学铜(三)

有色金属冶金学铜(三)
8
►吹炼过程中,锍中的FeS首先发生氧化生成 FeO,并进一步氧化为Fe3O4。当铁氧化完 以后,Cu2S和Ni3S2开始氧化生成Cu2O和 NiO。所以,在大量铁氧化的吹炼初期,应 加入石英熔剂,以便造低熔点的铁硅酸盐转 炉渣,并且在铁接近快氧化完时,将形成的 转炉渣从炉内倒出,以免大量的Cu2O与NiO 进入渣中。这是锍吹炼过程分段操作的主要 工艺原因。
► 粗铜火法精炼主要由鼓风氧化和重油还原组成。 铜中有害杂质去除的程度主要取决于氧化过程, 而铜中氧的排除程度则决定于还原过程。
(1)氧化 ► 氧化精炼过程是基于粗铜中多数杂质对氧的亲和
力大于铜对氧的亲和力,且杂质氧化物与铜水不互溶. ► 当空气被鼓入铜水时,杂质便被氧化成氧化物而与
铜液分离,但粗铜中铜是主体,杂质浓度很低,因此,铜 首先被氧化:
4
3.4.1 冰铜吹炼的理论基础
(1)热力学简析 锍吹炼过程中(1473~1573K)所发生 的反应分三个类型: 熔融硫化物氧化; 同一金属硫化物与氧化物的相互反应; FeS与其他金属氧化物反应。
5
第一类反应: 2/3Cu2S + O2 = 2/3Cu2O + 2/3SO2 2/3FeS + O2 = 2/3FeO + 2/3SO2 2/7Ni3S2 + O2 = 6/7NiO + 4/7SO2
17
G、Bi2S3。 锍中的Bi2S3在吹炼时被氧化 成Bi2O3。生成的Bi2O3与Bi2S3作用生 成金属铋。在吹炼温度下,铋显著挥发 进入烟气,少量留在粗铜中。
H、砷、锑。在吹炼过程中,砷、锑的硫 化物被氧化成As2O3,Sb2O3, 少量被氧化 成As2O5, Sb2O5进入炉渣。只有少量的 砷化物和锑化物留在粗铜中。

冰铜吹炼流程

冰铜吹炼流程

冰铜吹炼流程《冰铜吹炼流程:一场奇妙的金属“变身”之旅》说起冰铜吹炼流程,就像是目睹一场神奇的金属魔法秀,只不过这魔法背后藏着满满的工业智慧。

首先,冰铜这家伙,看起来黑乎乎、沉甸甸的,但是在吹炼流程里,它可有大使命。

这个吹炼就像是一场对冰铜的超级大改造。

当吹炼开始的时候,那画面就像是一场热烈的“金属派对”。

各种设备像是派对上的工作人员,各司其职,忙得不亦乐乎。

我就想象着那些管路像是运输物资的小轨道,把必要的空气或者其他媒介准确无误地送往冰铜所在的“舞台”——吹炼炉。

这炉子可不得了,像是一个巨大的魔法锅,冰铜就在里面翻滚着等待变身。

风呼呼地吹进去,就像在给冰铜打气,让它打起精神来迎接改变。

这个过程可没有想象中的那么顺利。

就好比你想让一个调皮的小孩突然变得规规矩矩一样,冰铜也会时不时地捣点乱。

有时候温度没有控制好,它就好像在抗议:“哎呀,你这样我可没法好好变身啦!”但经验丰富的工程师们就像智慧的家长,根据痕迹和数据调整着反应的各项参数。

比如说,稍微调整下风量、加入一点添加剂,就把冰铜的“脾气”给安抚下来。

在冰铜逐渐脱去杂质,开始向粗铜转变的过程中,那真像是一场蜕变。

从最初那种带着些杂质的粗糙模样,慢慢开始显现出铜的那种质朴又光亮的本质。

每次看这个流程的演示或者资料的时候,我都感觉像是看一个丑小鸭慢慢变成白天鹅的过程,虽然这个天鹅是铜做的,但也充满了惊喜。

从商业角度看,这个流程要是能高效运作,那就像找到了一座会下金蛋的鹅。

因为粗铜是很重要的工业原料,经过吹炼流程高质量产出的粗铜就等同于财富的源头。

它的纯度提高一点,后续精炼等工序的成本和服度就可能会大大改变。

不过,这个冰铜吹炼流程也不是一直充满乐趣的。

对于那些操作人员来说,还要时刻盯着各种仪表和设备状态,小心翼翼的状态就像捧着易碎的花瓶。

任何一个小失误都可能前功尽弃。

但也就是在这种小心翼翼又充满挑战的过程中,冰铜吹炼流程的魅力才更加凸显出来。

它是人类智慧驾驭自然材料的一个典型,像是一部编写着工业传奇的大剧本,不断地上演着精彩和挑战并存的故事,而且这个故事千变万化,因为每一批冰铜可能都会给操作人员带来新的惊喜或者考验,就像生活中那些充满未知又令人兴奋的冒险旅程呢。

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Ni3S2
造渣期:主要以Ni3S2存在; 造铜期:自身的交互反应不能完成,会与 Cu或Cu2O反应生成少量Ni。

CoS
CoS是在冰铜FeS含量非常低时才被氧化。当冰铜 中含铁量低于10%时,CoS开始强烈氧化造渣。也就 是说造渣期末期开始才开始氧化。因此工业上把转炉 渣作为提钴的原料(0.4-0.5%)。
ZnS
造渣期:ZnS被O2或FeO氧化成ZnO,然后与SiO2造 渣。这一部分的锌占冰铜锌总量的70~80%。 15~20%的Zn按下列反应生成锌蒸气进入炉气。 2ZnO + ZnS = 3Zn(g) + SO2(g) ZnS + 2Cu = Cu2S + Zn(g)
造渣期:部分氧化生成的PbO容易与SiO2造渣。部分 PbS被炉气带走,有一部分PbS与PbO反应生成金属 铅。生成的Pb一部分进入烟气中,大部分留在Cu2S 中,到造铜期才被氧化。
PbS
Bi2S3
Bi2S3 在吹炼过程中大部分被氧化为Bi2O3 ,生 成的Bi2O3 与Bi2S3 反应生成金属铋。铋大部分进入 烟气中,少量留在冰铜中。
As与Sb
这 两 种 元 素 的 硫 化 物 大 部 分 氧 化 成 As2O3 和
Sb2O3,少量被氧化成As2O5 和Sb2O5进入炉渣。只有
魏寿昆:《冶金过程热力学》,上海科学技术出版社,1980年
冰铜吹炼分两个阶段的热力学依据
FeS(l) + Cu2O(l) = Cu2S(l) + FeO(l)
ΔG0= -105437-85.48T (J/mol)
实际体系的真实溶液中
[Cu2 S ] 3416 lg 1.72 [ FeS ] T
思考题
从热力学原理来说,区分熔炼与吹炼有无 必要? 吹炼的两个阶段中烟气成份的变化? 吹炼操作时过早或者过晚进入造铜期的危 害?(筛炉时熔剂的加入量不合适)

谢谢大家 欢迎提出宝贵意见!
二、冰铜吹炼的基本原理

吹炼步骤及主要化学反应

两个阶段划分的热力学原因(优先氧化)
冰铜中各成分在吹炼中的行为
Copper sulfide ore - Concentrate 0.2-1% 10-30% Matte - Blister copper – Cathode copper 30-70% 98.5-99.5% 99.5-99.98%
冰铜的主要成分:Cu2S-FeS,少量其它金属硫化物(如
Ni3S2、Co3S2、PbS、ZnS等)、贵金属(Au、Ag)、铂族金属、 微量的Se、Te、As、Sb、Bi等元素。

教材:134页
3 冰铜中各组分在吹炼中的行为 FeS
1.
氧化后以铁橄榄石造渣为主要反应 有部分生成 Fe3O4. 无SiO2时, Fe3O4很难被FeS 还原,而SiO2存在时,很容易反应生成铁橄榄石 炉渣。
2
如何控制Fe3O4的生成与析出?如何利用Fe3O4高熔点性质?
Cu2S

造渣期: 由于FeS的存在,Cu2S基本不氧化 造铜期: 氧化生成Cu2O后,Cu2O与Cu2S反应生成 金属铜
总反应:
2FeS(l)+3O2(g)+SiO2(s)=2FeO ∙SiO2(l)+2SO2(g)
△H=-1029.6 MJ/mol •产物白冰铜:成分接近Cu2S •强烈放热:105 MJ/kg O2
第二阶段 造铜期(Blister copper stage)

除去白冰铜中剩余的S: Cu2S
2Cu2S(l)+3O2=2Cu2O(l)+2SO2 △G0=-148.6 kJ/mol Cu2S(l)+2Cu2O(l)=6Cu(l)+SO2 △G0=-50.7 kJ/mol 总反应: Cu2S(l)+O2=2Cu(l)+SO2 △H=-217.4 MJ/mol
吹炼任务:利用空气中的氧,将液态冰铜中的铁和硫 几乎全部氧化除去,同时除去部分杂质,以得到粗铜
原料 液态冰铜; 空气(O2); 熔剂(SiO2) 产物 粗铜、炉渣、烟气、烟尘
PS 卧 式 转 炉
操作:冰铜吹炼为周期性作业
吹炼步骤
第一阶段:造渣期
加冰铜、熔剂-鼓风-排渣+加冰铜、熔剂-鼓风-排渣……=>白冰铜 加入熔剂,鼓风;排出炉渣,产出SO2烟气 产物:白冰铜(White metal/matte)Cu2S
三、冰铜吹炼的生产实践
P-S转炉 生产操作
主要工艺参数
Fe3O4既可以由FeS被氧化所生成,也可以由FeO被氧化所生成;Fe3O4生 成后只有在SiO2存在时才可能被FeS还原; 3Fe3O4(s)+FeS(l)+5SiO2(s)=5(2FeO∙SiO2) (l)+SO2 (固-液-固反应)
魏寿昆.冶金过程热力学.上海科学技术出版社,1980
只有当FeS完全氧化除去后,Cu2S和Cu2O的相互反 应才能进行。也就是说造渣没有完成前,不可能造铜。
2 吹炼步骤及其主要化学反应
第一阶段:造渣期(White metal stage)

除去熔锍中的全部铁和与之结合的硫:Cu2S-FeS 2FeS(l)+3O2(g)=2FeO(l)+2SO2(g) △G0=-225.9 kJ/mol 2FeO(l)+SiO2(s)=2FeO∙SiO2(l) △G0=-135.6 kJ/mol
筛炉:最后一次加入熔剂、鼓风,排渣
第二阶段:造铜期
只鼓风,产出SO2烟气;不加熔剂,也无炉渣 产物:粗铜(Blister copper)Cu
二、冰铜吹炼的基本原理

两个阶段划分的热力学原因(优先氧化)

吹炼各步骤主要化学反应
冰铜中各的热力学依据

冰铜吹炼氧化反应的分类
1、熔融硫化物氧化 MS+0.5O2=MO+SO2 2、金属硫化物与其它金属氧化物的反应 FeS+MO=MeS+FeO 3、同一金属硫化物与氧化物的交互反应 MS+2MO=3M+SO2
不同金属硫化物的优先氧化
转炉正常操作温度:1150-1300℃
1765K

FeS最容易被氧化

FeS+MeO->MeS+FeO最容易进行
•放热反应,6MJ/kg O2
Converting process: Autogenous
a->b:含硫不足的白冰铜 (S>19.4%) b->c:液相分层:白冰铜和 粗铜 c->d:单一的金属粗铜相 (S<1.0%)
终点:含S可达0.003%
白冰铜 粗铜
造铜期熔体成分和物相 的变化
小结
1、冰铜吹炼的任务及两个阶段 2、冰铜吹炼过程中的优先氧化(吹炼分为两 阶段进行的热力学依据) 3、两个阶段的主要化学反应
冰铜吹炼基本原理
冶金与生态工程学院 有色系
曹战民
冰铜吹炼(Converting of Matte)
一、任务 二、基本原理 FeS优先氧化(重点) 吹炼步骤及其主要化学反应 冰铜中各成分在吹炼中的行为 三、生产实践 P-S转炉 生产操作 主要工艺参数
一、冰铜吹炼的任务
火法炼铜的基本过程铜的富集过程
少量铜的砷化物和锑化物留在粗铜中。
贵金属
在吹炼过程中,冰铜中的Au、Ag以金属形 态留在粗铜中。 电解精炼时,贵金属富集于阳极泥。
三、冰铜吹炼的生产实践
P-S转炉
生产操作
主要工艺参数
冰铜吹炼 Converting of Matte
一、冰铜吹炼的任务
二、冰铜吹炼的基本原理
优先氧化 吹炼步骤及其主要化学反应 吹炼过程中冰铜成分的变化
为什么不能在P-S转炉中直接吹炼获得粗镍?
P-S转炉:鼓风时是转炉静止;一般鼓入空气;操作温度为1150-1300℃

NiO熔点为1984℃,以固态存在
Ni3S2(l)与Ni(l)完全互溶, 固相NiO容易漂浮在液 相表面,生成Ni(l)交互反应动力学上难以进行


生成Ni(l)的交互反应能进行的温度高达17001800℃
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