物理化学 考研
02A物理化学（上）期末试题（A）
姓名学号成绩
一、选择题
1. 1mol的理想气体在TK时经一等温可逆膨胀过程，则对于体系-----------------------------------------------------------------------（）A、?U>0 B、?S=0
C、?S>0
D、?S<0
2.同一温度下，同一气体物质的等压摩尔热容Cp与等容摩尔热容Cv之间存------------------------------------（）A、Cp
C、Cp=Cv
D、难以比较
3.工作在100℃和25℃的两个大热源间的卡诺机其效率是-（）
A、20%
B、25%
C、75%
D、100%
4.任何可逆循环的熵变化---------------------------（）
A、一定是正值
B、一定是负值
C、一定是零
D、一定是温度的函数
5.热力学第三定律认为-----------------------------（）
A、在0K时任何物质的熵等于零
B、在0K时任何晶体的熵等于零
C、在0K时任何完整晶体的熵等于零
D、在0K时任何完整晶体的熵都等于一个定值
6、对于理想气体，焦耳-汤姆逊系数μ是---------------（）
A、μ＞0
B、μ=0
C、μ＜0
D、μ不确定
7.下列各式哪个表示了偏摩尔量？--------------------（）
A、（?U
n i）T P n j
,,
B、(
?F
n i)T v n j,,C、（
?H
n i）S P n j
,,
D、(
?G
n i)T v n j,,
8、在封闭体系中，一个化学反应能在恒温恒压下自发正向进行的条件为--------------------------------------------------------------- ( )
A、μi
i
i dn
∑> 0 B、μi
i
i dn
∑= 0 C、μi
i
i dn
∑< 0
9.吸热反应C 2H 5OH(g)=C 2H 4(g)+H 2O(l), 达到平衡后，再增高温度和加大压力，平衡的移动方向为-------------------------( )
A 、向右
B 、向左
C 、、不一定 10.在25℃时，当气相反应A+B=2L+M 达到平衡时，应有--( ) A 、Kp=1 B 、Kp>Kc C 、Kp D 、Kp=Kc 11、气相反应2NO+O 2 =2NO 2是放热反应，当反应达到平衡时，可采用下列哪组条件，使平衡向右移动-------------------------( ) A 、降低温度和降低压力 B 、升高温度和增加压力 C 、升高温度和降低压力 D 、降低温度和增加压力 12.在一定温度压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是-------------------------------------------------------------（ ） A 、△G 0 B 、Kp C 、△G D 、△H 13、对于任何组成的互不相溶的双液系，其总蒸气压总是 P=P A *+P B * ，因此互不相溶双液系的沸点 ---------------------( ) A 、低于任一组分的沸点； B 、介于A 与B 的两纯物质间；C 、高于任一组分的沸点。 D 、无法确定 14、在通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为（ ） A 、1 B 、2 C 、3 D 、4 15. 在克莱普郎方程 dT dP =V T??H 中 -------------------------------（ ） A 、△H 和△V 的正负号可相同或不同； B 、△H 和△V 的正负号必定是相同； C 、△H 和△V 的正负号必定是相反的； D 、△H 和△V 的数值必定是相等的； 16、0.05mol/Kg 的硫酸钾水溶液其沸点较纯水的沸点升高了0.0073℃，已知水的Kf 和Kb 分别为1.86和0.52，则该溶液的凝固点（以℃表示）----------------------------（ ） A.-0.005× 52.086.1 B.005.00073.0 ×52.086 .1 C.-0.0073×52.086.1 D.-0.0073×86 .152 .0 17、碳酸钠和水可以形成Na2CO3.H2O、Na2CO3.7H2O、Na2CO3.10H2O 三种水合物，在1atm下该物系共存的相数最多为--------（） A 3 B 4 C 2 D 5 18、100?C及P0下1mol H 2 O(l),令其与100?C的大热源相接触 并使其向真空器皿中蒸发，变为100?C及P0下1mol H 2 O(g)。对于这一过程，可以用哪个量来判断其过程的方向性----( ) A .?S 体系 B .?S总 C .?G D .?U 19.平衡常数Kx------------------------------------------------------( ) A、仅仅是温度的函数 B、仅仅是总压力的函数 C、既是温度又是压力的函数 D、与温度和压力无关 20、已知25?C时反应1 2H 2 (g)+1 2 Cl 2 (g)=HCl(g)的?H为-92.5KJ, 则此时反应的?U--------------------------------------------------（）A、无法知道B、一定大于?H C、一定小于?H D、等于?H 二、正误判断 1、功和热都是能量传递的形式，所以它们可以相互转化而不引起其它变化？-------------------------------------（） 2、理想气体的内能只是温度的单值函数。---------------（） 3、因为△H = Q P，所以只有在等压过程才有焓变。--------（） 4、热温商（Q/T）就是过程的熵变。--------------------（） 5、运用杠杆规则，只能计算平衡两相物质的质量或物质的量的相对值。-----------------------------------------（） 6、由于传热的介质的比热不同，因此，工作在可逆热机中的不同传热介质的热机效率不同。-------------------------（） 7、凝固点降低与加入溶质的性质有关，而与加入的溶质的量无关。---------------------------------------------（） 8、因为温度趋于绝对零度，任何纯物质的完善晶体的熵值也趋于零，因此，绝对零度时，任何纯物质的完善晶体的熵值为零，不是人为规定的。---------------------------------（） 9、化学势的高低可以决定物质在相变中转移的方向和限度（） 10、不能简单根据△G0的大小来判断一个过程的方向.--- -( ) 三、简答题 1、可逆过程及其特点是什么？ 2、自然界发生的一切过程，都遵守能量守恒转换定律，那么凡是遵守能量守恒转换定律的一切过程都能自发进行吗？为什么？ 3、液态理想混合物主要有那些特性？。 4、试写出吉布斯—亥姆霍兹方程，并根据△H0的大小，来讨论平衡移动的方向？ 5.什么叫相律？并写出其表达式。试画单组分和两组分体系的步冷曲线，并根据相律进行分析。 四、计算 1、1 mol H2O(l)在100℃、P0下，向真空蒸发变成100℃、P0的H2O(g)。求该过程体系的W、Q、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA和ΔG。已知该温度下相变热为40.67Kj·mol-1,蒸气可视为理想气体，液态水的体积与蒸气体积相比可忽略不计。 2、已知C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g),在400K时，K=0.1,若原料由1mol C2H4和1mol H2O所组成，计算在该温度及压力为10大压时，C2H4的转化率，并计算平衡体系中各物质的摩尔分数（气体可作为理想气体） 标准答案 一、选择题 1、C 2、B 3、A 4、C 5、C 6、B 7、A 8、C 9、A 10、B 11、D 12、C 13、C 14、D 15、A 16、C 17、A 18、C 19、C 20、D 二、正误判断 1、错 2、对 3、错 4、错 5、对 6、错 7、错 8、错 9、对10、对 三、简答题 1、可逆过程及其特点是什么？ 答：在热力学中，由一系列非常接近于平衡的状态所组成的，中间每一步都可以向相反方向进行的而不在环境中留下任何痕迹的过程叫可逆过程。 可逆过程的特点有： （1）可逆过程是以无限小的变化进行，是由一连串无限接近于平衡的状态所组成； （2）当可逆过程向相反方向进行时，则体系和环境都恢复到各自原来的状态，而不留下任何痕迹； （3）在等温可逆过程中，体系对外做最大功。 2、自然界发生的一切过程，都遵守能量守恒转换定律，那么凡是遵守能量守恒转换定律的一切过程都能自发进行吗？为什么？ 答：不对。 自然界发生的一切过程，都遵守能量守恒转换定律这是属于热力学第一定律的范围，但过程是否能自发进行要有热力学第二定律来确定。第二定律认为：只有绝热过程或孤立体系的熵变大于零时才能自发进行。所以虽然符合热力学第一定律（能量守恒）但不符合热力学第二定律的过程是不能自发进行的。 3、液态理想混合物主要有那些特性？。 答：主要有以下三点： （1）当几种物质组成理想混合物时，体系无体积的变化。 即： ΔV mix = 0 （2）在组成理想混合物的过程中无热效应。即： H A =H *A ΔH mix = 0 （3）理想混合物的等压热容与纯物质的等压热容相等，即 C B P ,= C *B P , 所以 ΔC B P ,= 0 4、试写出吉布斯—亥姆霍兹方程，并根据△H 0的大小，来讨论平衡移动的方向？ 答：布斯—亥姆霍兹方程为 (T ??0LnK )P = 2 0RT ?H 即为平衡常数K 0的对数随温度的变化率。由上式不难看出， (1)对于吸热反应△H > 0，(T ??0 LnK )P > 0,K 0的值随温度上升 而提高，增加温度对正向反应有利，平衡向正方向转移。 （2）对于放热反应, △H < 0，(T ??0 LnK )P < 0，即K 0随温度的 上升而减小，故升高温度，对正反应有不利，平衡向逆向反应转移。 5.什么叫相律？并写出其表达式。 答：相律是平衡体系中，联系体系内相数Φ、独立组分数（或简称组分数）C 与自由度数f 及影响体系性质的外界因素（如温度、压力等）之间关系的规律。 若只考虑温度和压力因素的影响下平衡体系中相数、组分数和自由度数之间的关系，相律可表示为 f = C —Φ + 2 四、计算 1、解：以1 mol H 2O(l)为体系，设计100℃、P 0下可逆相变到 同样终态。 向真空蒸发 P=0,W =0 所以 Q = △U 可逆相变热：ΔH= 40.67Kj △U = ΔH －Δ(PV) =ΔH －PV = ΔH －RT = (40.67×103－3.10×103) =37.57 Kj Q = 37.57 Kj ΔS = T ?H =2 .37340670 j· K -1 =109.0 j· K -1 ΔA = ΔU －T ΔS =－RT =－3.10 Kj 因为是可逆相变，所以 ΔG = 0 2、解：设C 2H 4(g)转化了α，则有 C 2H 4(g) + H 2O(g) = C 2H 5OH(g) 反应前 1 1 0 平衡时 1－α 1－α α n 总 (1－α)+(1－α)+ α= 2－α p 分 αα--21×10 αα--21×10 α α -2 ∴Kp = O H H OH H P P P 24252C C = α αα α --??--?-21102110 2 = 0.1 ∴ 2)21(2αααα --- = 1 αα-2×2)12(αα-- = 1 α αα--1) 2( = 1α 2α－α2 = 2α－α 2 2α－α2 =1－α 2α－α2= 1－2α 2α2 － 4α+ 1 = 0 ∴α= 2 2124)4(42???--± = 48164-± = 48 4± = 4 828 .24± ∴ α1= 4828 .24+= 1.71 > 1 不和题意，舍去 α 2 = 4 828 .24- = 0.293 和题意。 即平衡时，C 2H 4(g)的转化率为0.9293 ∴平衡时体系中各物质的摩尔分数为： C 2H 4 ： 293.02293.01-- = 0.414 C 2H 5OH ： 707.1293 .0 = 0.172 H 2O ：293 .02293 .01-- = 0.414 青海师范大学 化学系2002 级化学教育专业 2、总评=平时成绩×30%+期终成绩×70%，总评成绩为整数（四舍五入） 任课教师签名： 前天刚刚复试结束，现在已经成功上岸，所以想趁着自己还有记忆，来介绍一下自己的学习经验和复试经历，以供后面的学弟学妹参考，让大家少走弯路，早日实现梦想。文笔不好请大家见谅，理工生真的是有什么说什么的。 复试 我也做了很多准备，大多也是参照了网上学长学姐的经验贴。 1.我报的是物化，所以只把物化书本看了2遍，把重点习题做了一遍，做习题的原因是单看书太无聊了，而且不动脑感觉有些东西你总想不起来，思路不像刚考初试那样活跃。 2.买了一本复旦用的物化实验书，网上买的二手10来块钱。每个方向都重点看了2个实验，比如热力学看了饱和蒸汽压的测量、气液相图绘制，动力学方向看了旋光法测蔗糖转化的反应速率等等，我总共看了8个左右。 3.了解之前联系的老师的研究方向，我这个真的做了大量工作，把老师实验室近一年发表的所有文章看了，把里面涉及到的仪器的原理啥的都弄懂，查了这个课题的前沿、国内外发展情况，就连老师获奖的新闻我都翻遍了。 4.所有谱学。分子光谱（包括紫外，红外，微波，拉曼）全部原理、应用，都看了3遍。能谱（AES、XPS、UPS、LEED）全部原理、应用，3遍。衍射谱（我只看了XRD）原理、应用。波谱（核磁共振、顺磁共振ESR）原理、应用，3遍。 5.注意观察一下复旦老师发文章喜欢发的期刊，查一下所属机构，影响因子。 6.我初试报了表面化学与催化方向，我查了这个方向的研究进程、现代表面化学的研究内容、以后的研究方向、国内外发展情况，查了一下历史上有哪位是搞这个方向而获得诺贝尔化学奖的科学家。 7.毕业设计（多了解一些，特别是往届的，老师超爱问） 8.英语口语，自我介绍我准备了两个版本，2分钟版和4分钟版。而且还提前练了半个月雅思，每天练习对话2小时。准备了15个日常生活的话题，后来练了几天，发现无论讲啥话题我都可以噼里啪啦讲一大堆了，就差不多了。而且我每天晚上洗澡，都很喜欢自己给自己想话题，然后对着淋浴头说个20分钟哈哈哈哈。 这里提醒大家，在复习备考的时候不要只顾闷头苦学，还要多多分析自己的专业情况，比如分数线、报录比，复试通知、复试流程等各个重要时间点都要重视起来，这些信息推荐以后查询鸿知复旦考研网，都有总结好，非常节省搜集整理信息的时间，建议大家加入收藏夹，经常访问查阅。有问题也可以咨询老师和学姐，人都挺好的，他们做复旦比较久了，资料和专业课的班也是信得过的，我有的同学是经过他们的培训的。 我今年复试的情况： 其实每个人问的都不一样，我这个只能作为参考。首先英语自我介绍，介绍完了，老师就说，你们快提问吧，中英文都可以，果不其然，一个老师用英语提问了，问我最近读过的文献（因为我自我介绍说读过一些文献），我就劈哩啪啦说了一下，另外一个老师又用英文问这个文献出自哪个期刊。后面的问题都是围绕我的毕业设计，问的原理好深啊，有些我都答不出来，然后我就回答了其他相近的方面。还问了光谱的原理，活化能怎么求，家庭主妇做饭为什么要点火（我从自由能、活化能方面答都没对），后来老师自己说了是自由基支链反应。好吧。。。反正整个过程还是比较愉悦的，因为我是比较爱笑的那种人，无论回答得出回答不出我都是在全程微笑，所以也比较放得开和老师交流。我只能说有些问题我能回答我就多说一点，不能回答我就说不知道。 好了，就写这么多了。欢迎各位学弟学妹来报考复旦。复旦是个很干净的地方，初试复试都很公平公正，没有任何歧视。大家如果还不知道怎么准备复试的，最好还是报一个鸿知复旦考研网的辅导班吧，由研究生学长学姐一对一辅导，可以让复习备考更有针对性，告别 物理化学实验（南京大学出版社）课后思考题总结——网络收集仅供参考液体饱和蒸汽压的测定----静态法 课内思考题： 1答：分情况，测定过程中溶剂挥发溶液的浓度发生变化，则不能测;但是对于难溶物的饱和溶液或者恒沸物等可以使用本方法测定。 2答：蒸汽温度越高相对的测量器具温度同样会升高从而改变测量器具的物理特性使测量器具内部金属硬度降低延展性增加等等从而使 测量值改变 燃烧热的测定 1实验中哪些是体系？哪些是环境？实验过程中有无热损耗？这些热损耗对实验结果有无影响？ 答：内桶和氧弹作为体系，而外桶作为环境。实验过程中有热损耗，有少量热量从内桶传到外桶，使得内桶水温比理论值低，而使得燃烧焓偏低。 2水桶中的水温为什么要选择比外筒水温低？低多少合适？为什么？答案：为了减少热损耗，因反应后体 系放热会使内筒的温度升高，使体系与环境的温度差保持较小程度，体系的热损耗也就最少。低1度左右合适，因这个质量的样品燃烧后，体系放热会使内筒的温度升高大概2度左右，这样反应前体系比环境低1 度，反应后体系比环境高1 度，使其温差最小，热损耗最小。 3找找总会有。（1）实验过程中搅拌太慢或太快；（2）引火丝和药片之间的距离; (3)药片没有干燥；（4）搅拌时有摩擦；（5）压片时或松或紧 应从以上方面考虑，实验过程中匀速搅拌，引火丝和药片之间的距离要小于5mm或接触，但不能碰到燃烧皿，记住药片一定要干燥，保证燃烧完全，搅拌式不能有摩擦，而且压片时，压力要适中等等。 T----X图 1蒸馏器中收集气相冷凝液的袋状部的大小对结果有何影响？ 答：若冷凝管下方的凹形贮槽体积过大，则会贮存过多的气相冷凝液，其贮量超过了热相平衡原理所对应的气相量，其组成不再对应平衡的气相组成，因此必然对相图的绘制产生影响。 2该实验中，测定工作曲线时折射仪的恒温温度与测 定样品时折射仪的恒温温度是否需要保持一致？为 什么？ 答：因溶液的折射率是温度的函数，温度不同，折射率不同，因此，二者的温度必须一致。 3过热现象对实验产生什么影响？如何在实验中尽可能避免？ 答：如果产生过热现象，会使液相线上移，相区变窄；可通过 加入沸石的方法消除，加入时，应少量多次，防止沸石失效。 成。另外，气相和液相取样量较多，也影响溶液的组成。 4本实验的误差主要来源有哪些？ 答：组成测量：(1)工作曲线；(2)过热现象、分馏效应；(3)取样量。 温度测量：(1)加热速度；(2)温度计校正。蔗糖水解速率常数的测定 1蔗糖的转化速率常数k 与哪些因素有关？ 答：温度、催化剂浓度。 2在测量蔗糖转化速率常数的，选用长的旋光管好？还是短的旋光管好？ 答：选用较长的旋光管好。根据公式〔α〕＝α×1000/Lc，在其它条件不变情况下，L越长，α越大，则α的相对测量误差越小。 3如何根据蔗糖、葡萄糖和果糟的比旋光度计算α0和α∞? 答：α0＝〔α蔗糖〕D t℃L[蔗糖]0/100 α∞＝〔α葡萄糖〕D t℃L[葡萄糖]∞/100＋〔α果糖〕D t℃L[果糖]∞/100 式中：[α蔗糖]D t℃，[α葡萄糖]D t℃，[α果糖]D t℃分别表示用钠黄光作光源在t℃时蔗糖、葡萄糖和果糖的比旋光度，L(用dm表示)为旋光管的长度，[蔗糖]0为反应液中蔗糖的初始浓度，[葡萄糖]∞和[果糖]∞表示葡萄糖和果糖在反应完成时的浓度。 设t＝20℃L=2 dm [蔗糖]0=10g/100mL 则： α0＝66.6×2×10/100＝13.32° α∞＝×2×10/100×（52.2-91.9）＝－3.94° 4、试分析本实验误差来源？怎样减少实验误差？ 答：温度、光源波长须恒定、蔗糖溶液要现用现配。 1、实验中，为什么用蒸馏水来校正旋光仪的零点？在 蔗糖转化反应过程中，所测的旋光度αt 是否需要零 点校正？为什么？ 答：(1)因水是溶剂且为非旋光性物质。 (2)不需，因作lg(αt-α∞)～t 图，不作零点校正，对计算反应速度常数无影响。 2、蔗糖溶液为什么可粗略配制？ 答：因该反应为(准)一级反应，而一级反应的速率常数、半衰期与起始浓度无关，只需测得dC/dt 即可。 4、试分析本实验误差来源？怎样减少实验误差？ 答：温度、光源波长须恒定、蔗糖溶液要现用现配。 BZ振荡 1．影响诱导期的主要因素有哪些？ 答：影响诱导期的主要因素有反应温度、酸度和反应物的浓度。温度、酸度、催化剂、离子活性、各离子的浓度2．本实验记录的电势主要代表什么意思？与Nernst方程求得的电位有何不同？ 答：本实验记录的电势是Pt丝电极与参比电极（本实验是甘汞电极）间的电势,而Nernst方程求得的电位是电极相对于标准电极的电势，它反映了非标准电极电势和标准电极电势的关系。 ()℃ 果糖 ℃ 葡萄糖 〕 α 〕 〔α 蔗糖 t D t D 0[ 100 ] L[ 2 1 + = 北京化工大学2011年研究生入学考试：物理化学 试题内容： 一、填空题（每空2分、共24分） 1、1mol理想气体经节流膨胀（即Joule-Tomson实验）压力自Ｐ1降低到Ｐ2，此过程的△Ａ________0，△Ｕ______0 。（填>，=或<） 2、298K时，HCl(g)的标准摩尔生成焓△fＨm=-92.31kJ/mol ,HCl(g)的无限稀释摩尔溶解焓（即1molHCl(g)溶于水形成无限稀薄溶液时的△H）为-75.13kJ/mol。若以b=ｂ(θ)但仍遵守亨利定律的溶液作标准态，则HCl(aq)的标准摩尔生成焓△fＨm（HCl,aq）=____ ___。 3、下图为Bi-Zn二组分体系的固液平衡相图， （１）A区的平衡相态为______, B区的平衡相态为________。 （２）527K时，纯Bi(s)和含93%Bi（质量百分数）的溶液成相平衡。若以纯Bi(s)作标准态，则上述溶液中Bi的活度为_________，活度系数为__________。（Bi和Zn的相对原子质量分别为209和65.39） 4、某原子基态与第一激发态的能级是非简并的，第一激发态的简并度为3，若其他能级可被忽略，且以基态作为能量的零点，298K时，此原子的电子配分函数ｑe=______。当体系平衡时，在此二能级上的粒子数之比Ｎ2／Ｎ1=___________。（玻尔兹曼常数k=１.３８×１０-23Ｊ／Ｋ）。 5、对大多数纯物质的液体来说，当温度升高时，其表面张力__________。 6、实验测得反应2A+B=C+D的速率方程式为r=ｋ1[A][A][B]，若反应物的起始浓度为[Ａ]0=2[Ｂ]0，则速率方程式可写为：ｒ＝ｋ2[Ａ][Ａ][Ａ]，ｋ1与ｋ2的关系为ｋ1＝_ _______ｋ2。 7、在电池_____________________________中进行的反应是Ｎｉ(s)＋Ｈ2Ｏ(l)→ＮｉＯ(s)＋Ｈ2(g) 二、选择填空题：（每题2分，共12分） 1、若理想气体反应Ｏ＝∑νBＢ在Ｔ1～Ｔ2的温度区间内，各物质均无相变，且△Ｃｐ<0（△Ｃｐ＝∑νBＣｐ,B），则在此温度区间内，反应摩尔焓变△ｒＨｍ随温度升高而（ 物化实验总结与心得 闽江学院化学与化学工程系120101202242 朱家林 时间过的很快，一个学期的物化实验已经结束了。经过一个学期的物化实验的学习，学到了很多专业知识和实验基本操作，以及很多做人做事的技巧和态度。物化实验是有用的，也是有趣的，物理化学实验涉及到了化学热力学、化学动力学、电化学、表面化学。一下，简单的回顾一下本学期的十四个物化实验。 实验一、燃烧热的测定 用氧弹卡计测定萘的燃烧热；了解恒压燃烧热与恒容燃烧热的区别；了解卡计中主要部分的作用。掌握卡计的实验技术；学会用雷诺图解法校正温度变化。热是一个很难测定的物理量，热量的传递往往表现为温度的改变。而温度却很容易测量。如果有一种仪器，已知它每升高一度所需的热量，那么，我们就可在这种仪器中进行燃烧反应，只要观察到所升高的温度就可知燃烧放出的热量。根据这一热量我们便可求出物质的燃烧热。试验中要注意：压片时应将Cu-Ni合金丝压入片内；氧弹充完氧后一定要检查确信其不漏气，并用万用表检查两极间是否通路；将氧弹放入量热仪前，一定要先检查点火控制键是否位于“关”的位置。点火结束后，应立即将其关上。氧弹充氧的操作过程中，人应站在侧面，以免意外情况下弹盖或阀门向上冲出，发生危险。 实验二、液体饱和蒸汽压的测定 明确纯液体饱和蒸气压的定义和气液两相平衡的概念，深入了解纯液体饱和蒸气压和温度的关系棗克劳修斯-克拉贝龙方程式；用等压计测定不同温度下苯的饱和蒸气压。初步掌握真空实验技术；学会用图解法求被测液体在实验温度范围内的平均摩尔气化热与正常沸点。测定前必须将平衡管a,b段的空气驱赶净。冷却速度不应太快，否则测得的温度将偏离平衡温度。如果实验过程中，空气倒灌，则实验必须重做。在停止实验时，应该缓慢地先将三通活塞打开，使系统通大气，再使抽气泵通大气（防止泵中油倒灌），然后切断电源，最后关闭冷却水，使装置复原 南开大学物理化学专业考研大纲和复习经验 南开大学物理化学专业考研复习都是有依据可循的,考研学子关注事项流程为：考研报录比-大纲信息-参考书-资料-真题-复习经验-辅导-复试-导师。缺一不可，考研大纲会在九十月份发布，研友们不要着急，一定要耐心等待，可以参照去年的大纲先复习着，首先呢，南开大学物理化学专业下包含综合化学与物理化学（含结构化学），二者择其一。我个人的复习经验可以简单说一说，首先刚开始的时候，关注了一些考研公众号，在贴吧寻找经验，看到很多学长像我现在一样，分享着自己的考研经验，但是我很不擅长总结这种东西，一个理科生，原谅我吧。我会把该说的都说到。先列出大纲吧，再说一下我如何利用复习资料的，还有复习进度。 下面是南开大学物理化学专业综合化学考试大纲 一、考试目的 综合化学考试是为我校招收化学类、植物保护类专业的硕士研究生而设置的入学考试科目。 二、考试的性质与范围 本考试是测试考生化学水平的尺度参照性水平考试,考试范围包括本大纲规定的内容。 三、考试基本要求 要求考生比较系统地掌握在大学阶段在化学方面的基础理论，基本知识和基本技能，能综合运用所学知识分析问题、解决问题以及考查考生知识面的广度。 四、考试形式 本考试采取客观试题与主观试题相结合，单项技能测试与综合技能测试相结合的方法，强调考生运用化学基本原理解决问题的能力。 考试时间为180分钟，答题方式为闭卷考试（可以使用数学计算器）。 试卷满分150分，分四部分，其中无机化学40分，分析化学30分，有机化学40分，物理化学40分。 五、考试内容 本科目各部分考试内容，请对应参照科目无机化学、分析化学（不含仪器分析内容）、有机化学(化学学院)、物理化学（不含结构化学内容）的考试大纲。 下面是南开大学物理化学专业物理化学(含结构化学)考试大纲 一、考试目的本考试是化学学院全日制物理化学专业硕士学位研究生的入学资格考试之专业基础课。 二、考试的性质与范围本考试是测试考生物理化学（包括结构化学）水平的尺度参照性水平考试。考试范围包括本大纲规定的物理化学和结构化学内容。 三、考试基本要求 1.要求考生具备物理化学和结构化学相应的背景知识。 2.掌握物理化学和结构化学的基本原理，并能应用这些原理和思想方法处理、解决化学中的实际问题。 四、考试形式本考试采取客观试题与主观试题相结合，单项技能测试与综合技能测试相结合的方法，强调考生运用物理化学、结构化学基本原理解决问题的能力。试卷满分为150分，考试时间为180分钟。 五、考试内容本考试包括两个部分：物理化学（占70%）、结构化学（占30%）。 功：δW ＝δW e ＋δW f （1）膨胀功 δW e ＝p 外dV 膨胀功为正，压缩功为负。 （2）非膨胀功δW f ＝xdy 非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW （机械功）＝fdL ，δW （电功）＝EdQ ，δW （表面功）＝rdA 。 热 Q ：体系吸热为正，放热为负。 热力学第一定律： △U ＝Q —W 焓 H ＝U ＋pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。 热容 C ＝δQ/dT （1）等压热容：C p ＝δQ p /dT ＝ （?H/?T ）p （2）等容热容：C v ＝δQ v /dT ＝ （?U/?T ）v 常温下单原子分子：C v ，m ＝C v ，m t ＝3R/2 常温下双原子分子：C v ，m ＝C v ，m t ＋C v ，m r ＝5R/2 等压热容与等容热容之差： （1）任意体系 C p —C v ＝[p ＋（?U/?V ）T ]（?V/?T ）p （2）理想气体 C p —C v ＝nR 理想气体绝热可逆过程方程： pV γ＝常数 TV γ-1＝常数 p 1-γT γ＝常数 γ＝C p / C v 理想气体绝热功：W ＝C v （T 1—T 2）＝1 1 －γ（p 1V 1—p 2V 2） 理想气体多方可逆过程：W ＝1 nR －δ（T 1—T 2） 热机效率：η＝ 2 1 2T T T － 冷冻系数：β＝－Q 1/W 可逆制冷机冷冻系数：β＝ 1 21 T T T － 焦汤系数： μ J －T ＝H p T ???? ????＝－()p T C p H ?? 实际气体的ΔH 和ΔU ： ΔU ＝dT T U V ??? ????＋dV V U T ??? ???? ΔH ＝dT T H P ??? ????＋dp p H T ? ??? ???? 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系：Q p ＝Q V ＋ΔnRT 当反应进度 ξ＝1mol 时， Δr H m ＝Δr U m ＋∑B B γRT 化学反应热效应与温度的关系：()()()dT B C T H T H 2 1 T T m p B 1m r 2m r ?∑??，＋＝γ 物化实验心得 大三上个学期快接近尾声了，物化实验已结束两周了。回想起物化实验的日子，感慨颇多，感觉自己也收获了不少。 物化实验让我学到了在课堂上学不到的知识。打个譬如吧，在每次做完物化实验之后，我们都要对实验数据进行处理，在处理数据时，我们要用到Origin 软件，通过物化这一系列的实验，我们初步地掌握了常用的Origin软件的知识，对我们日后使用Origin软件打下了基础。同时，在处理数据时，还要用到Excel 软件，Word软件。通过对这些软件的操作，对我们日后更快捷、准确地处理数据，提高工作效率奠定了基础。 物化实验让我认识到了团队合作的重要性。这一点，我感慨颇深。打个譬如吧，在物化实验中，我们班的全体同学就相当于一个团队。每次实验，我们班的同学不是做同一个实验，而是每个小组各有各的实验。在开学刚开始，我们每个小组被安排了一个要负责的实验，在每次做实验时，有不同的组要做我们负责的实验，这时，在他们做我们这个实验之前，一些注意事项，实验流程就要求我们给他们讲解，这样， 对他们解决实验中遇到的问题，顺利完成实验提供了不少帮助，同时，在我们做他们实验之前，他们这组也会跟我们讲做他们实验时要注意的事项，实验流程，这对我们顺利完成实验提供了不少帮助，这样就用不着老师为了解决学生在实验过程中遇到的问题跑来跑去，节省了老师的时间，提高了工作效率。 物化实验让我们培养了动手的能力。在做各个物化实验时，虽然是一个组做一个实验，但是，每次实验，我们每个人还是要自己动手做实验的，在做实验的过程中，我们要学会如何安装仪器，如何使用仪器，这样就逐渐培养了我们动手的能力。 物化实验中存在创新实验环节，让我们学会了如何去发现问题，分析问题，解决问题。如我们那组负责的实验是双液系的气液平衡相图，在做这个实验中，我们发现，气相成分采集的比较少，恒温水浴槽的恒温效果不怎么好，沸点很难把握等一系列的问题，通过分析问题，我们会提出了各种大胆的猜想，尝试着去解决实验中存在的种种问题，以求更好地完善实验。这样，让我们学会了如何去发现问题，分析问题，解决问题。这样，对我们日后更好地解决工作中、生活中存在的问题起到积极的作用。 物化实验让我认识到自己和班上的同学之间还存 考研专业课之清华大学材料科学基础-物理化学(1) 第一讲清华大学材料系综合信息介绍 一．系专业信息 清华大学材料科学与工程系在全国学科排名前茅，研究生培养设有材料物理与化学、材料学（无机非金属材料、金属材料）、核燃料循环与材料等博士点和硕士点，并设有材料科学与工程博士后流动站。系中拥有一支学术造诣高，极富创造力而又为人师表的强大研究生导师队伍，关于各位导师的情况，在材料系主页https://www.360docs.net/doc/0014878995.html,/上有详细说明，有兴趣的同学不妨先了解一下。在硬件方面，材料系拥有各种先进的实验仪器设备，为进行材料的合成与加工、微观结构分析及性能特征研究创造了良好的条件。 此外，与国际学术的交流频繁，为准备出国留学的有志之士提供了很好的机会。我想一个人在优越的平台中，可以极大的提高其能力。我相信材料系可以给大家提供这个平台，同样，这也将会是大家施展才能的大舞台。 二．历年报考录取情况 作为材料专业的本科生，大家应该都知道清华材料系在全国举足轻重的地位，也正因为他的实力，使其成为全国材料系考研的热门。 由于她的特殊性，校内保研直博的占了相当大一部分的名额，导致其对外招生名额相比于其他学校，可以用极少来形容。一般来说，报名人数：录取人数≥10：1。录取人数上从06年的18个，到07年15个（最后录14个），再到08年14个（最后录16个），可以看出，官方公布的招生名额有递减的趋势，但最终录取人数可能会根据生源质量有所微调。比如07年由于数一难度较大，再加之专业课改革，使总体成绩偏低，成绩的偶然性偏大，生源质量有所降低，系里抱着清华研招宁缺毋滥的原则，从公布的15个减至14个。 招生人数少是少，但并不是没招。大家要报着必胜的信心去努力为自己的梦想拼搏。拥有自信，你就会是众多考研高手中的最强者。 订阅收藏考研专业课之清华大学材料科学基础-物理化学 三．出题老师情况 《物理化学》考研傅献彩版配套考研真题库 第一部分考研真题精选 一、选择题 1原电池在定温定压可逆条件下放电时，过程中与环境交换的热量在数值上与下列哪个量数值相等？（）[北京科技大学2011研] A．Δr H m B．零 C．TΔr S m D．Δr G m 【答案】C查看答案 【解析】等温可逆过程，Q r＝TΔr S m。 2采用对消法（或称补偿法）测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准电池所具备的最基本条件是（）。[首都师范大学2010研] A．电极反应的可逆性很大，常用做参比电极 B．电动势精确已知，与测量温度无关 C．电池可逆，电势具有热力学意义 D．高度可逆，电动势温度系数小，稳定 【答案】D查看答案 【解析】标准电池指测定电池电动势时，需要的电动势已知的并且稳定不变的辅助电池。其电池内的反应是可逆的，且与温度的关系很小。 3为延长建筑物的寿命和降低成本，最好不用下面哪种水来搅拌用于浇注钢筋的混凝土？（）[中国科学技术大学2010研] A．河水 B．超纯水 C．海水 D．去离子水 【答案】C查看答案 【解析】钢筋混泥土的主要成分是铁，海水中含有多种矿物质，会与铁形成原电池，而腐蚀钢筋。 4一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁箱的寿命，选用哪种金属片为好？（）[中国科学技术大学2010研] A．镀锡铁 B．铁片 C．铜片 D．锌片 【答案】D查看答案 【解析】为了达到防腐蚀的目的，焊接的金属应该与铁构成原电池，且选择的金属片的活性要高于铁，所以为锌片。 5反应A＋B→P符合Arrhenius公式，当使用催化剂时，其活化能降低了80kJ·mol －1，在室温（298K）下进行反应时，催化剂使其反应速率常数约提高了（）倍。[中国科学技术大学2010研] A．2×105 B．1014 C．5000 绪言 物理化学是化学与化工专业的一门必修核心基础理论课。化学反应常伴随有物理变化，物理因素也可以引起或影响化学变化过程。物理化学是从物质的物理现象和化学现象的联系入手，应用物理学的基本原理与实验方法，如力、热、光、电、磁等，研究化学变化基本规律的科学。物理化学还为化学的其它分支科学提供基本理论与方法。学习物理化学的目的在于打下扎实的化学理论基础，增强分析和解决实际化学问题的能力，加深对无机化学、有机化学、分析化学等课程的理解，为仪器分析、化工热力学、化工原理、化学反应工程、催化化学、应用电化学等课程的学习提供必要的基础知识。物理化学是化学与化工及某些相关专业硕士研究生入学的必考科目之一。 1物理化学课程的基本内容 物理化学可分成以下三个主要部分：化学热力学、化学动力学、物质结构。其中物质结构已单独设课讲授。主要内容有： （一）热力学第一定律及其应用 核心提示：能量守恒与转化定律在热力学、热化学(主要涉及内能、热与功)中的应用。 主要内容：(1)热力学方法的特点和局限性；(2)体系与环境、强度性质与广度性质、可逆过程与不可逆过程、状态、状态函数、状态方程式、过程方程式、过程、途径、功、热、内能、焓、热容、反应进度、热效应、焦耳(Joule)-汤姆逊(Thomson)效应等热力学基本概念；(3)热力学第一定律、盖斯(Hess)定律、基尔霍夫(Kirchhoff)定律；(4)热力学第一定律对简单状态变化(如理想气体自由膨胀过程、等温过程、等压过程、等容过程、绝热过程、节流膨胀过程等)、相变、化学反应过程(等温与非等温)的分析，热、功、内能变化以及焓变(包括应用生成焓、燃烧焓、键焓等热力学数据)的计算。 （二）热力学第二定律及其应用 核心提示：过程的方向性与限度。 主要内容：(1)熵(S)判据：熵的引出(由卡诺循环出发)，熵增加原理，熵的统计意义，热力学第二定律的表述与数学表达式，物质的规定熵；(2)赫姆霍兹 考研《物理化学》考研重点考点归纳 第1章气体的pVT关系 1.1考点归纳 一、理想气体 理想气体是指在任何温度、压力下符合理想气体模型，或服从理想气体状态方程的气体。 1．理想气体模型的微观特征 （1）分子间无作用力； （2）分子本身不占有体积。 2．理想气体状态方程 或 式中，p、V、T、n的单位分别为Pa，m3，K和mol；称为气体的摩尔体积，单位为m3·mol－1；R称为摩尔气体常数，适用于所有气体，其值为 8.314472J·mol－1·K－1。 该方程适用于理想气体，近似地适用于低压的真实气体。 二、实际气体 1．实际气体的行为 在压力较高或温度较低时，实际气体与理想气体的偏差较大。用压缩因子（Z）衡量偏差的大小。 理想气体的，Z＝1。对实际气体，若Z＞1，则，表示同温、同压下，实际气体的体积大于按理想气体方程计算的结果。即实际气体的可压缩性比理想气体小。当Z＜1时，情况则相反。 2.Boyle温度 若在温度T时，有，则称此温度T为Boyle温度TB。 3.van der waals方程式 式中，的单位为Pa·m6·mol－2；b的单位为m3·mol－1。和b都是只与气体的种类有关，而与温度无关的常数，称为范德华常数。 4．维利方程 式中，A、B、C、D称为第一、第二、第三Virial（维利）系数。 三、理想气体混合物 1．混合物的组成表示 （1）物质B的摩尔分数x或y定义为： 式中，表示混合气体总的物质的量。 一般用yB表示气体混合物的摩尔分数，用xB表示液体混合物的摩尔分数。 （2）物质B的体积分数定义为： 式中，表示在一定T、p下纯气体B的摩尔体积；为在一定T、p下混合之前各纯组分体积的总和。 （3）物质B的质量分数定义为： 蔗糖水解速率常数的测定 1．蔗糖水解反应速率常数和哪些因素有关？ 答：主要和温度、反应物浓度和作为催化剂的H+浓度有关。 2．在测量蔗糖转化速率常数时，选用长的旋光管好？还是短的旋光管好？ 答：选用长的旋光管好。旋光度和旋光管长度呈正比。对于旋光能力较弱或者较稀的溶液，为了提高准确度，降低读数的相对误差，应选用较长的旋光管。根据公式（a）=a*1000/LC,在其他条件不变的情况下，L越长，a越大，则a的相对测量误差越小。 3．如何根据蔗糖、葡萄糖、果糖的比旋光度数据计算？ 答：α0＝〔α蔗糖〕Dt℃L[蔗糖]0/100 α∞＝〔α葡萄糖〕Dt℃L[葡萄糖]∞/100＋〔α果糖〕Dt℃L[果糖]∞/100 式中：[α蔗糖]Dt℃，[α葡萄糖]Dt℃，[α果糖]Dt℃分别表示用钠黄光作光源在t℃时蔗糖、葡萄糖和果糖的比旋光度，L(用dm表示)为旋光管的长度，[蔗糖]0为反应液中蔗糖的初始浓度，[葡萄糖]∞和[果糖]∞表示葡萄糖和果糖在反应完成时的浓度。 设t＝20℃L=2 dm [蔗糖]0=10g/100mL 则： α0＝66.6×2×10/100＝13.32° α∞＝×2×10/100×（52.2-91.9）＝－3.94° 4．试估计本实验的误差，怎样减少误差？ 答：本实验的误差主要是蔗糖反应在整个实验过程中不恒温。在混合蔗糖溶液和盐酸时，尤其在测定旋光度时，温度已不再是测量温度，可以改用带有恒温实施的旋光仪，保证实验在恒温下进行，在本实验条件下，测定时要力求动作迅速熟练。其他误差主要是用旋光仪测定时的读数误差，调节明暗度判断终点的误差，移取反应物时的体积误差，计时误差等等，这些都由主观因素决定，可通过认真预习实验，实验过程中严格进行操作来避免。 乙酸乙酯皂化反应速率常数测定 电导的测定及其应用 1、本实验为何要测水的电导率？ 答：因为普通蒸馏水中常溶有CO2和氨等杂质而存在一定电导，故实验所测的电导值是欲测电解质和水的电导的总和。作电导实验时需纯度较高的水，称为电导水。水的电导率相对弱电解质的电导率来说是不能够忽略的。所以要测水的电导率。 2、实验中为何通常用镀铂黑电极?铂黑电极使用时应注意什么？为什么？ 2014年中国农业大学物理化学考研经验分享 因为现在离2015年的考研确实很近了，但是对于2016年的考试却似乎很遥远，所以我想分别对参加这两次考试的同学进行交流。哈哈，本人文采不好，说的全是大白话，请各位见谅，但是说的也全是大实情，不会浪费大家时间。 首先，对于2015年考研的同学，距离现在只有一个月了，我想说的是：身体第一！每年考研几乎都是全年最寒冷的时候，因此，在这样一个特殊加特殊的时期，保护好身体是第一位的。遥想当年自己考研，和我一起复习的一个战友，平时学的很猛，各种呕心沥血，以至于考前一个月的时候感冒了，打了半个月吊针，感冒好了之后，整个人都很不在状态，由于体力严重不支，基本每天7点就得上床睡觉了，几天后实在扛不住，又去医院打了ATP。最后考试结果大家也可想而知了。所以再次重申一遍，在这段时间身体是第一位的！ 那么学习方面呢？很多同学一到现在就有一种临阵磨枪的感觉，依旧每天打题海战术，大量大量的做题，模拟题、仿真题，搞得天天头都大了，一直在接受新知识，其实我觉得已经没有必要了。我按科目说吧，政治和英语我就不说了，就说我们的专业课，化学和生理生化。先说化学，在这个时候，想必大家已经把新祥旭专业课的历年真题都做了一遍吧，我建议大家做完了一定要做一个系统的总结，总结一下有哪几种题型，考频高的有哪几种，固定题型有哪几种，然后把真题中考过的用到的公式、反应一定要掌握牢固，对于自己掌握的模棱两可的、不清楚的、一定要翻翻书把它确定下来，因为你现在不清不楚的，上了考场你就手软，不敢用。另外就是要给自己定几个必拿分的题型，难题偏题以及自己掌握不了的一概放过，不要再纠结了，把会做的做对，不会的果断放掉，这也是考场上的必备技能，一味的苦苦追求、琢磨你不会的，在现在就是浪费时间，而且会大大打击你的自信！对于生理生化，大家平时应该就是背的比较多吧，那现在我的经验就是翻着看，快速阅读，每天腾出2个小时，翻一遍，有自己总结的条理清楚地笔记是最好的，没有的话，只能翻课本了。但是不要再费劲的背了，就我个人经验，这个时候已经背不过来了，反而是每天翻看，效果更好。 对于2015年考研的同学，我认为这一个月，心里的调节也是很重要的，要端正自己的心态，不要再有后悔、还怕这些情绪了，因为自己已经确认了志愿，就只能在有限的时间内努力完成自己的目标，这才是一个成熟的做法，一味的后悔是没有用的，越后悔、你所害怕的越可能变成现实哦。所以，坚强起来，大家都一样，谁坚强了谁就赢了！在这个时期，另一个要摒弃的情绪就是急躁，有很多同学觉得自己怎么越学习，不会的东西反而越多了，其实这是一个正常的过程，因为你脑子里的知识多了，思考的多了，你需要的知识更多了，就觉得自己哪哪都不会了。这个时候，一定不要着急，要回归考试，再次看真题，以真题为向导，把你跑远的思路拉回来，不要想象的考试有多么可怕，自己的东西有多不够，也许是你挖得太深，反而得不偿失了。 最后，就像我自己当年考试的时候，往考场上一坐我就后悔了，觉得自己报中国农业大学是报高了，看着考场的竞争者就有一种不明觉厉的感觉。所以，大家坐在考场的那一刻，一定不要被考场严肃的气氛：什么监考老师的金属报警器、考场摄像头、信号频闭器、监考老师的各种恐吓….所吓倒，没什么大不了的，自己有不作弊，就什么都不怕，放正心态，深呼吸一口，只把它当作一次考试，千万别想什么：“考验我的时候到了….”这一类的，这都是给自己增加压力。深呼吸，平静的面对试卷吧，正常的发挥就好！ 最最后，（哈哈，说了自己文采不好的），祝大家在考试中取的好成绩~ 1．有一绝热的刚性密闭容器内抽成真空，通过阀门和大气隔离，当阀门打开 时，空气(可视为理想气体)进入容器，此时容器内气体的温度将： (A)升高 (B)降低 (c)不变 (D)不能确定 2．在标准压力P θ和383．15 K 时，水变为同温下的蒸气。则该相变过程中，下 列哪个关系式不能成立? (A) ΔG<0 (B) ΔH>0 (C)△S iso 大学物理化学实验思考 题答案总结 集团文件发布号：（9816-UATWW-MWUB-WUNN-INNUL-DQQTY- 蔗糖水解速率常数的测定 1．蔗糖水解反应速率常数和哪些因素有关？ 答：主要和温度、反应物浓度和作为催化剂的H+浓度有关。 2．在测量蔗糖转化速率常数时，选用长的旋光管好还是短的旋光管好 答：选用长的旋光管好。旋光度和旋光管长度呈正比。对于旋光能力较弱或者较稀的溶液，为了提高准确度，降低读数的相对误差，应选用较长的旋光管。根据公式（a）=a*1000/LC,在其他条件不变的情况下，L越长，a越大，则a的相对测量误差越小。 3．如何根据蔗糖、葡萄糖、果糖的比旋光度数据计算 答：α0＝〔α蔗糖〕Dt℃L[蔗糖]0/100 α∞＝〔α葡萄糖〕Dt℃L[葡萄糖]∞/100＋〔α果糖〕Dt℃L[果糖]∞/100 式中：[α蔗糖]Dt℃，[α葡萄糖]Dt℃，[α果糖]Dt℃分别表示用钠黄光作光源在t℃时蔗糖、葡萄糖和果糖的比旋光度，L(用dm表示)为旋光管的长度，[蔗糖]0为反应液中蔗糖的初始浓度，[葡萄糖]∞和[果糖]∞表示葡萄糖和果糖在反应完成时的浓度。 设t＝20℃L=2 dm?[蔗糖]0=10g/100mL 则： α0＝66.6×2×10/100＝13.32° α∞＝×2×10/100×（52.2-91.9）＝－3.94° 4．试估计本实验的误差，怎样减少误差？ 答：本实验的误差主要是蔗糖反应在整个实验过程中不恒温。在混合蔗糖溶液和盐酸时，尤其在测定旋光度时，温度已不再是测量温度，可以改用带有恒温实施的旋光仪，保证实验在恒温下进行，在本实验条件下，测定时要力求动作迅速熟练。其他误 第一章 气体的pVT 关系 主要公式及使用条件 1. 理想气体状态方程式 nRT RT M m pV ==)/( 或 RT n V p pV ==)/(m 式中p ，V ，T 及n 单位分别为Pa ，m 3，K 及mol 。 m /V V n =称为气体的摩尔体积，其单位为m 3 · mol -1。 R =8.314510 J · mol -1 · K -1，称为摩尔气体常数。 此式适用于理想气体，近似地适用于低压的真实气体。 2. 气体混合物 （1） 组成 摩尔分数 y B (或x B ) = ∑A A B /n n 体积分数 / y B m,B B * =V ?∑* A V y A m,A 式中∑A A n 为混合气体总的物质的量。A m,* V 表示在一定T ，p 下纯气体A 的摩尔体 积。∑*A A m,A V y 为在一定T ，p 下混合之前各纯组分体积的总和。 （2） 摩尔质量 ∑∑∑===B B B B B B B mix //n M n m M y M 式中 ∑=B B m m 为混合气体的总质量，∑=B B n n 为混合气体总的物质的量。上述各 式适用于任意的气体混合物。 （3） V V p p n n y ///B B B B * === 式中p B 为气体B ，在混合的T ，V 条件下，单独存在时所产生的压力，称为B 的分压力。* B V 为B 气体在混合气体的T ，p 下，单独存在时所占的体积。 3. 道尔顿定律 p B = y B p ，∑=B B p p 上式适用于任意气体。对于理想气体 V RT n p /B B = 4. 阿马加分体积定律 V RT n V /B B =* 此式只适用于理想气体。 5. 范德华方程 RT b V V a p =-+))(/(m 2m nRT nb V V an p =-+))(/(22 式中a 的单位为Pa · m 6 · mol -2，b 的单位为m 3 · mol -1，a 和b 皆为只与气体的种类有关的常数，称为范德华常数。 此式适用于最高压力为几个MPa 的中压范围内实际气体p ，V ，T ，n 的相互计算。 6. 维里方程 ......)///1(3m 2m m m ++++=V D V C V B RT pV 及 ......)1(3'2''m ++++=p D p C p B RT pV 上式中的B ，C ，D,…..及B‘，C‘，D‘….分别称为第二、第三、第四…维里系数，它们皆是与气体种类、温度有关的物理量。 适用的最高压力为1MPa 至2MPa ，高压下仍不能使用。 7. 压缩因子的定义 )/()/(m RT pV nRT pV Z == Z 的量纲为一。压缩因子图可用于查找在任意条件下实际气体的压缩因子。但计算结果常产生较大的误差，只适用于近似计算。 第二章 热力学第一定律 主要公式及使用条件 1. 热力学第一定律的数学表示式 W Q U +=? 或 'a m b δδδ d δd U Q W Q p V W =+=-+ 规定系统吸热为正，放热为负。系统得功为正，对环境作功为负。式中 p amb 为环境的压力，W ‘为非体积功。上式适用于封闭体系的一切过程。 2. 焓的定义式 pV U H += 中国科学院研究生院 2009 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：物理化学（甲） 考生须知： 1. 本试卷满分为150 分，全部考试时间总计180 分钟。 2.所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3.可以使用不带储存功能的计算器。 下列一些基本常数供解题时参考： 普朗克常数 h=6.626×10 -34 J·S ;玻兹曼常数 k B=1.381 ×10 -23J·K -1 摩尔气体常数 R=8.314J·mol -1·K -1 ;法拉第常数 F=96500C ·mol -1 一、是非题（每小题 1 分，共 15 分）（判断下列各题是否正确，正确用“√”表示，错误用“×”表示） 1.某气体状态方程为 p=f(V)T,f(V)只是体积的函数，恒温下该气体的熵随体积V 的增加而增加。 2.在恒温恒压不做非体积功的情况下，△ H>0, △ S>0 的过程不一定能自发进行。 3.已知 X 和 Y 可构成固溶体。在X 中随着加入 Y 可使系统的熔点升高，则Y 在固溶体中的含量 比 Y 在液相中的含量低。 4.稀溶液的依数性是指在指定溶液的种类和数量后，其性质仅取决于所含溶质分子的数目，而与 溶质的本性无关。 5.在非理想液态混合物中，正规混合物的非理想性是完全由混合热效应引起的。 6.多孔硅胶具有强烈的吸水性能，这表明自由水分子的化学势较吸附于硅胶表面的水分子的化学 势为低。 7. 在一定温度下，分子的平动，振动及转动的能级间隔大小顺序为：振动能>转动能 > 平动能。 8.原电池的电动势等于构成电池的各相同的各个界面上所产生的电势差的代数和。 9.工业上用电解食盐水制造 NaOH 的反应为： 2NaCl+2H 2O 电解 2NaOH+H 2(g)+Cl 2(g), 阴极反应为：2NaCl+2e - 2Na+ + Cl 2(g)。 10. 碰撞理论中的阈能Ec 是与阿伦尼乌斯活化能Ea 在数值上必须相等，碰撞才是有效的。 11.假设晶体上被吸附的气体分子间无相互作用，则可把该气体系统视为定阈的独立子系统。 12. 在统计热力学中，零点能（基态分子的能量）的选择可影响Gibbs 函数 G 的值。 13.绝大多数液态物质的表面张力都是随着温度的升高而逐渐地趋于极大值。 科目名称：物理化学（甲）第1页共6页 实验一 电导的测定及其应用 一、实验目的 1、 测量氯化钾水溶液的电导率，求算它的无限稀释摩尔电导率。 2、 用电导率测量醋酸在水溶液中的解平衡常数。 3、 掌握恒温水槽及电导率仪的使用方法。 二、实验原理 1、根据电导公式：G=kA/l 式中k 为该电解质溶液目的电导率，其中 l/A 称为电导池常数，由于l 和A 不易精确测量，因此，试验中是用一种已知电导率的溶液求出电导池常数k cell ，然后把欲测的溶液放入该电导池测出其电导值，再根据公式G=kA/l 求出摩尔电导率 , k 与 的关系为： 2、 总是随着溶液的浓度的降低而增大的， 对于强电解质系溶 液有 对于特定的电解质和溶剂来说，在一定温度下，A 是一个常数，所以将 对c 作图得到一条直线，将所得的直线推至c=0可求得A m ∞。 3、对于弱电解质，其 无法用 公式求得，由离子独立运动定律： 求得，其中 A m ∞+ 和A m ∞-分别表示正、负离子的无限稀摩尔电导率，它与温度及离子的本性有关。在无限稀的弱电解质中: 以cAm 对 作图，根据其斜率求出K.. 三、实验仪器及试剂 仪器：梅特勒326电导仪1台，量杯50ml 2只 ，移液管125ml 9只，洗瓶1只 ，洗耳球1只。 试剂：10.00mol/m3 KCl 溶液， 100.0 mol/m3HAC 溶液 , 电导水。 m c κ = Λ m m,+ m, νν+--∞ ∞ ∞ =+ΛΛΛ m Λ m Λ m Λ m m A c ∞ =-ΛΛ m Λ m m A c ∞ =-ΛΛ m m = α∞ΛΛ() 2 m m m m 2 m m m m 1c c c K c c ∞∞ ∞∞ ?? ??-?=-=ΛΛΛΛΛΛΛΛΛ复旦大学物理化学考研复试内容复试面试问题复试备考经验
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