使用新型功能材料SnSb脱除汽油中硫的初步研究
SnSb金属间化合物的制备及其高硫原油脱硫性能研究
Ab s t r ac t : Sn Sb i nt e r me t al l i c wa s s y nt he s i z e d i n aq ue ous s o l ut i on a nd or ga n i c s ol ve nt us i n g Sn CI 2 ・ H 2 O , SbCI 3 a s m e t a l pr e c u r s or s, Na BH 4, Zn a s r e duc i n g a ge n t ,r e s pe c t i v e l y . The XRD , SEM , EDS, p ar t i c l e a n a l y z e r an d BET we r e u s e d t o c h ar a c t e r i z e t he ph as e, m or ph ol o gy, pa r t i c l e s i z e a nd p or e s t r u c t ur e o f SnSb i n t e r me t a l l i c . The po we r de s ul p hur i z a t i 0 n
Ch i n a;4 . C o l l e g e o f S c i e n c e,Ch i n a Un i v e r s i t y o f Pe t r o l e u m ,Qi n g d a o S h a n d o n g 2 6 6 5 8 0 ,C h i n a)
2 6凿
Szorb
S—Zorb技术介绍反应原理该技术运用吸附原理,采用主要组成为氧化锌、氧化镍以及一些硅铝组分的吸附剂,在S.Zorb脱硫过程中,气态烃与吸附剂接触后含硫化合物被吸附在吸附剂上,在吸附剂的作用下C—S键断裂,硫原子从含硫化合物中去除并留在吸附S,从而剂上,而烃分子则返回到烃气流中。
该过程在反应气相中不产生辉石H2避免了HS与烯烃反应生成硫醇而造成产品硫含量和氢耗的增加。
2工艺过程在适宜的压力、温度和氢气条件下,使用专用吸附剂在流化床反应器中,将原料汽油中所含的硫以金属硫化物形态吸附到吸附剂上,生产硫含量很低的汽油组分。
而吸附了硫原子的吸附剂可以连续地输送到再生器中进行再生,以保证吸附剂具有适宜的活性,从而稳定地生产硫含量很低的汽油产品,再生烟气进行碱洗脱SO,或送硫回收装置处理。
图1为第二代S-Zorb技术的典型原则流程。
2ConocoPhillips公司已经开发到第二代S-Zorb技术,对比第一代采用的低压双闭锁料斗,第二代采用的是高压单闭锁料斗,以降低装置的设备投资和运行费用。
第二代技术较之第一代技术,不仅装置投资大幅度降低了,操作费用也下降13%。
目前在运转的工业装置中,只有美国Ferndale炼油厂S-Zorb装置采用第一代技术,其余均为第二代技术。
技术特点(1)抗爆指数损失小。
由于S-Zorb技术反应条件相对缓和,能有效控制烯烃的加氢反应,在产品中硫质量分数小于10μg/g时,RON损失一般小于1,MON基本没损失。
(2)氢气消耗低、对原料氢气纯度要求不高。
S-Zorb技术氢耗通常为进料的0.1%~0.15%,并不要求很高的氢气纯度,70%的氢气纯度就可满足要求,一般的重整氢符合要求。
(3)能耗低。
该技术不需要对汽油馏分进行切割,装置平均能耗在11 kg/t 左右(北京燕山分公司S-Zorb装置目前实际为9.56 kg/t);另外,可直接以FCC 装置的稳定汽油做进料,可省去FCC汽油碱冼步骤和废碱处理,简化了流程,也降低了操作费用。
催化裂化汽油中硫化物分布的研究
催化裂化汽油中硫化物分布的研究郁军荣(中国石化上海石油化工股份有限公司质检中心,200540)摘 要: 精制汽油是汽油的主要来源,上海石化近期精制汽油多次出现博士试验通过,但硫醇硫超标的现象,通过运用GC -AED 技术对催化裂化汽油加氢前后的硫化物进行研究,了解其中的硫化物分布,从而指导工艺生产。
同时指出不同加工工艺和加工原料会造成催化汽油中的硫醇硫脱除效果不同。
关键词: 催化裂化汽油 加氢精制 硫化物 分布文章编号: 1674-1099 (2009)05-0039-04 中图分类号:TE624 文献标识码: A收稿日期:2009207208。
作者简介:郁军荣,男,1975年出生,2008年4月毕业于上海华东理工大学化学工程专业,硕士研究生,现从事质量检验工作。
降低汽油中硫含量以减少汽车尾气中S O x 的排放是保护环境的重要举措[1]。
汽油加氢脱硫、吸附脱硫和催化裂化脱硫添加剂技术已成为重要研究课题[2-5]。
精制汽油是汽油的主要来源,降低精制汽油中的硫含量和硫醇硫含量是提高汽油质量的关键。
1 催化裂化汽油硫分布加氢脱硫是一种脱除硫化物的有效方法,但催化裂化汽油中大量的高辛烷值烯烃被加氢饱和,使汽油的辛烷值降低。
催化裂化汽油轻馏分中烯烃含量较高,而硫含量较低,重馏分中烯烃含量较低,硫含量较高,所以,催化裂化汽油脱硫的重点是脱除重馏分中的硫。
通常可以采用馏分切割的方法,将催化裂化汽油切割成低硫、富含烯烃的轻馏分和高硫、烯烃含量低的重馏分。
重馏分采用加氢脱硫处理,而轻馏分采用Mer ox 法脱硫醇,从而一方面可以达到深度脱硫,生产低硫汽油的目的,又能尽可能减少由于烯烃饱和带来的辛烷值损失。
目前,国内外开发的催化裂化汽油选择性加氢脱硫工艺,如Exxon Mobil 公司的ScanFining 工艺,I FP 的Pri m e -G 工艺,以及中国石油化工科学研究院的RS DS 工艺和中国石化抚顺石油化工研究院的OCT -M 工艺等,正是利用了催化裂化汽油中硫和烯烃分布的明显差异。
碱-表面活性剂-聚合物(ASP)三元驱油技术的研究进展
碱-表面活性剂-聚合物(ASP)三元驱油技术的研究进展何清秀【摘要】On the strategy of the exploration , most of oil field in the world use the methods of water flood , which are low efficient and can only exploit about 20%~30%of the pool of oil.Recently , with the exhausted petroleum resources and the rise of international oil price , the need of the new flooding technology is imperative in order to increase oil productions.ASP ( Alkaline/Surfactant/Polymer) flooding is one of such techniques that has been proven successful due to its ability to improve displacement and sweep efficiency.Although this technology is still in laboratory and pilot stage , it has attracted much attention of researchers due to its higher the oil displacement efficiency and good application prospects.The status of research and application of ASP flooding technology were analyzed and summarized , and the limitations of the ASP flooding technology and technical solutions were also discussed.%当前世界上的油田基本都采用注水的驱油方式进行开采,但注水驱油的方式开采效率低,一般仅能开采20%~30%左右的地下油藏。
高含硫天然气有机硫的脱除技术研究
72在天然气的开发利用中,高含硫气田占有很大的比例。
近年来,随着油气开发技术的不断发展,针对高含硫气田所采用的脱硫技术也不断涌现,给天然气开发和利用提供了良好的条件。
本文针对目前的高含硫天然气有机硫的脱除技术进行了研究探讨,以更好地推动天然气处理技术满足环保和质量的要求。
1 固体脱硫法该方法是利用分子筛去除天然气中的有机硫,通过分子筛的吸附、收集以及再生实现脱硫目的,其工艺流程与天然气处理中的分子筛脱水流程相似。
原料气先进入到含有分子筛的有机硫吸收塔,经过自上而下的流经过程,天然气中的有机硫被分子筛内部的吸收剂吸附收集,净化后的天然气进入下游装置。
当分子筛吸附一定量的有机硫后需要进行再生,从而实现循环脱硫。
2 物理溶剂脱硫法该脱硫方法的原理是利用高含硫天然气中的各种组分在特定条件下的溶解度不同来进行有机硫的脱除。
目前采用的物理溶剂主要有多乙二醇甲醚、磷酸三丁酯、N-甲基吡咯烷酮等。
该方法的优势在于天然气的处理量大、具有再生性、可以通过减压过程蒸馏出较大部分的酸性气体、溶剂对设备的腐蚀性小、处理稳定性高、脱除效果好等,因而是目前行业内高含硫天然气中用于有机硫脱除中最为常见的一种工艺方法。
但是该方法对于物理溶剂的使用量较大,因此成本较高。
此外,在物理溶剂对有机硫溶解吸收的过程中经常会发生共吸现象,因而给后续脱硫产品的质量控制加大了难度。
3 物理-化学溶剂法该脱硫方法是利用物理溶剂和化学溶剂等多种溶剂的混合体系来去除天然气中的有机硫。
目前,在该类脱硫工艺中主要的代表为Sulfinol方法和Hybrisol方法。
Sulfinol方法中所采用的溶剂是环丁砜、甲基二乙醇胺(MDEA)和二异丙醇胺(DIPA)。
其中MDEA和DIPA可以去除天然气中的硫化氢等酸性气体,环丁砜可以去除天然气中的有机硫,因此脱硫效果较好。
在实际应用中,目前采用DIPA -环丁砜的处理工艺,如川西北气矿天然气净化厂、川西南天然气净化厂等。
汽油硫醇硫博士实验方法
FNYSHQY05201 芳烃和轻质石油产品 硫醇定性试验 博士试验F-NY-SH-QY-05201芳烃和轻质石油产品—硫醇定性试验—博士试验1 主题内容与适用范围本方法规定了用博士试剂定性检测试样中硫醇的方法,也可定性检测硫化氢。
本方法适用于芳烃和轻质石油产品。
本方法不适用于过氧化物的含量超过痕量的试样。
2 方法概要摇动加有亚铅酸钠溶液的试样,观察混合溶液外观的变化,判断混合溶液中是否存在硫醇、硫化氢、过氧化物或元素硫。
再通过添加硫磺粉,摇动并观察溶液的最后外观变化,进一步确认硫醇的存在。
3 仪器量筒:容量50mL,带刻度和磨口塞。
4 试剂4.1 硫磺粉:升华、干燥的硫磺粉,贮存在密闭的容器中。
4.2 乙酸铅:分析纯,无色结晶或白色粉末。
分子式Pb(CH 3C00)2·3H 20。
4.3 氢氧化钠:分析纯,白色颗粒或片状。
4.4 氯化镉:分析纯,无色结晶或白色粉末。
分子式CdCl 2·2.5H 2O。
4.5 盐酸:分析纯,无色透明液体。
氯化氢含量36%~38%(m/m)。
4.6 碘化钾:分析纯,无色结晶或白色粉末。
4.7 乙酸:无水、分析纯,无色透明液体。
4.8 淀粉:分析纯,可溶性白色无定形粉末。
4.9 蒸馏水或去离子水。
5 准备工作5.1 试剂的配制5.1.1 亚铅酸钠溶液(博士试剂):将25g 乙酸铅溶解在200mL 的蒸馏水中,过滤,并将滤液加入到溶有60g 氢氧化钠的100mL 的蒸馏水的溶液中,再在沸水浴中加热此混合液30min,冷却后用蒸馏水稀释到1L。
将此溶液贮存在密闭的容器中。
使用前,如不清澈,应进行过滤。
5.1.2 氯化镉溶液:每升溶液含有1OOg 氯化镉和10mL 盐酸。
5.1.3 碘化钾溶液:新配制,每升溶液含有1OOg 碘化钾。
5.1.4 乙酸溶液:每升溶液含有100g 或100mL 乙酸。
5.1.5 淀粉溶液:新配制,每升溶液含有5g 淀粉。
6 试验步骤6.1 初步试验 中国分析网将1OmL 试样和5mL 亚铅酸钠溶液,倒入带塞量筒中,用力摇动15s,观察混合溶液外观的变化。
S - Zorb 催化裂化汽油吸附脱硫技术
S -Zorb 催化裂化汽油吸附脱硫技术顾兴平(中国石化上海石油化工股份有限公司炼油部,200540)摘要:目前我国炼油工业面临原料劣质化和石油产品质量升级的双重压力,发展加氢技术是降低汽油硫含量最为有效的手段之一。
文章介绍了S -Zorb 汽油吸附脱硫技术的工艺流程、反应机理和技术特点,指出中国石化上海石油化工股份有限公司采用具有脱硫率高、辛烷值损失小、操作费用低的S -Zorb 汽油吸附脱硫技术是切实可行的。
关键词:S -Zorb汽油加氢技术清洁汽油文章编号:1674-1099(2012)03-0059-04中图分类号:TE626.21文献标识码:A收稿日期:2012-04-12。
作者简介:顾兴平,男,1972年4月出生,1993年毕业于江苏石油化工学院石油加工专业,目前从事炼油工艺管理工作。
汽油吸附脱硫技术采用吸附的方式,使汽油与具有特殊结构的吸附剂充分接触,将汽油中的硫醇、二硫化物、硫醚和噻吩类硫化物吸附至吸附剂上,从而降低汽油中的硫含量。
由于该技术具有设备投资低、脱硫率高、不耗氢及吸附剂价格较低等优点,已成为国内外各大石油公司研究与开发的重点课题之一。
S -Zorb 工艺是美国康菲公司开发的一种反应吸附脱硫工艺,它将流化床反应器和连续再生技术相结合,并成功应用于催化裂化汽油和柴油的脱硫,是目前工业化应用较广的吸附脱硫技术。
与传统加氢脱硫技术相比,S -Zorb 技术具有辛烷值损失小、抗爆指数损失小(≤0.5)、氢耗低、液体收率高(碳五以上液体组分的收率>99.2%)、脱硫率高及产品硫含量低(<10μg /g )等优点,完全能够满足生产欧IV 及以上标准汽油的需要,在清洁汽油生产中凸显技术优势。
1S -Zorb 汽油吸附脱硫技术简介1.1反应机理由于S -Zorb 脱硫技术是基于吸附作用原理,与加氢脱硫有着本质的区别,在加氢过程中很难脱除的含硫化合物在S -Zorb 脱硫过程中很容易被脱除。
Szorb催化汽油吸附脱硫装置简介
S-Zorb催化汽油吸附脱硫装置工艺技术简介兰州石化职业技术学院曹海锋S-Zorb 是由ConocoPhillips(COP)公司开发的,主要用于催化汽油的脱硫。
S-Zorb催化汽油吸附脱硫装置工艺技术,能以较低的辛烷值损耗生产在10ppm以下的低硫汽油,一般加氢难以脱去的噻吩类硫,该工艺较易脱除。
该技术从吸附剂的开发至今约10年。
1998年COP开始研制S-Zorb吸附剂,同期开始研究S-Zorb工艺技术,1999年吸附剂实现工业化,并建成中试实验装置,2001年4月Borger炼油厂工业示范装置开工。
2007年中国石化公司整体收购了S-Zorb工艺技术,对该专利技术具有完全拥有权。
目前在全球采用该技术已经建成投产共14套装置,其中美国6套,中国石化8套。
S-Zorb技术基于吸附作用原理对汽油进行脱硫,通过吸附剂选择性地吸附汽油中硫醇、二硫化物、硫醚和噻吩类等含硫化合物的硫原子而达到脱硫的目的,然后对吸附剂再生,使其变为二氧化硫进入再生烟气中,烟气再去硫磺或碱洗。
在S-Zorb 过程中有六步主要的化学反应:(1)硫的吸附(2)烯烃加氢(3)烯烃加氢异构化(4)吸附剂氧化(5)吸附剂还原(6)尾气中和。
前三个反应在反应器中进行,第四个反应在再生器内进行,第五个反应在还原器内进行(1)硫的吸附吸附剂有镍及氧化锌两种成分在脱硫过程中先后发挥作用,氧化锌与硫原子的结合能力大于镍。
因此,镍将汽油中的硫原子“拽”出来后,硫原子即与氧化锌发生反应,生成硫化锌。
自由的镍原子再从汽油中吸附出其它硫原子。
反应器内发生的脱硫反应主要机理如下:R-S + Ni + H 2 -------→ R-2H+ NiS + H2ONiS + ZnO + H 2 -------→ Ni + H2O+ZnS该反应需在气态氢存在的条件下进行。
(2)发生在再生器内的氧化反应氧化反应可以脱除吸附剂上的硫,同时使吸附剂上的镍和锌转变成氧化物的形式。
汽油中硫醇硫的测定及其影响因素的探讨(电位滴定法) 大学论文
毕 业 论 文(设 计)中文题目:汽油中硫醇硫的测定及其影响因素的探讨 (电位滴定法) 英文题目:Discussion on Determination of Mercaptan sulfur in Gasoline and its Influencing factors(Potentiometric titration method)姓 名 学 号 090602130 专业班级 化学工程与工艺1班 指导教师 提交日期 2013-3-25教务处惠州学院 HUIZHOU UNIVERSITY汽油中硫醇硫的测定及其影响因素的探讨(电位滴定法)【摘要】硫醇硫是石油馏分燃油中具有腐蚀活性的一类含硫化合物。
馏分燃油中的硫醇硫含量多少是其使用性能的基本指标之一,其测定对评价燃油对燃料系统零件及发动机本身的腐蚀,对橡胶部件的不良影响,以及对环境的污染等具有重要的意义。
为此在汽油的标准中,硫醇硫的含量一直是汽油产品检测的一项重要指标。
但由于汽油成份复杂,在实际测定中,总受到许多不定因素的影响,出现了电位波动较大,滴定终点电位突跃不明显等现象。
本文对硫醇硫测定的影响因素如滴定剂浓度、试样用量及滴定剂用量、电极灵敏度等进行了试验研究,结果表明何种结论。
【关键词】汽油;硫醇硫;电位滴定;影响因素Discussion on Determination of Mercaptan sulfur in Gasoline and its Influencing factors(Potentiometric titration method)Author: Yuan Zhiyong Chemical Engineering and Technology Class 1,Grade 09Instructor: Liang Hao (Associate Professor)【Abstract】The mercaptan sulfur is a kind of sulfur compounds with corrosion activity in petroleum distillate fuel oil. The number of mercaptan sulfur content in distillate fuel is one of the basic indicators of its performance, its measurement for evaluating the fuel corrosion for fuel system components and the engine itself, adverse effects on rubber parts, and the pollution of the environment is of great significance. Therefore in the gasoline standard, content of mercaptan an important index of gasoline product detection. But due to the complex gasoline composition, in the actual measurement, is always affected by many uncertain factors, so that the electric potential fluctuates greatly, the end point of titration potential jump is not obvious phenomenon. In this paper, the determination of mercaptan factors such as titrant concentration, sample dosage and titration agent dosage, electrode sensitivity are studied, results show that the conclusion..【Key Words】Gasoline ; Mercaptan ; Potentiometric titration ; Influencing factors目录1. 前言 (1)1.1 选题背景 (1)1.2 硫醇的简介 (4)1.2.1 硫醇的结构和成键 (4)1.2.2 硫醇的物理性质 (4)1.2.3 硫醇的化学性质 (5)1.3 论文研究的目的和意义 (5)1.4 论文研究的内容 (6)2. 实验与分析方法 (6)2.1 实验药品和仪器 (7)2.2 实验前的准备工作 (8)2.2.1 标准溶液的配制 (8)2.2.2 滴定溶剂的配制 (9)2.3 硫醇硫的测定 (9)2.3.1实验原理 (9)2.3.2实验步骤 (9)2.3.3 实验数据记录与结果分析 (11)3. 影响硫醇硫测定的因素的探讨与分析 (13)3.1 酸性滴定溶剂和碱性滴定溶剂的比较 (13)3.2 汽油试样用量及滴定溶剂用量的影响 (14)3.3 单质硫对测定结果的影响 (17)3.4 汽油贮存时间对硫醇硫测定结果的影响 (19)3.5 电极的维护与保养对测定结果的影响 (21)4. 结论 (21)4.1 本文方法论的总结 (21)4.2 影响因素探究的结论 (22)参考文献 (24)致谢 (25)1. 前言1.1 选题背景2013年1月9日以来,全国中东部地区陷入严重的雾霾和污染天中,中央气象台将大雾蓝色预警升级至黄色预警,一月中旬,北京的空气污染指数接近了1000。
汽油脱硫
汽油脱硫汽油脱硫的意义汽车排放污染已成为日趋严重的社会问题,为了达到环保要求,要大幅度降低汽油的硫含量。
根据我国的实际情况,要在全国范围内完全实现汽油硫含量不大于150ppm的欧III标准还是要付出很大的努力[1]。
因此,开发经济有效的汽油深度脱硫技术具有极其重要的现实意义。
燃油加氢脱硫(HDS)催化剂已逐步取代FCC催化剂成为石化工业中用量最大的催化剂。
但该技术需耗费大量的氢气,易引起辛烷值的降低,且在高温高压下进行,设备投资和操作费用非常昂贵,尤其对燃料油中含有的大分子稠环噻吩类硫化物衍生物的脱除非常困难[2]。
正因为如此,吸附脱硫方式的应用越来越引起人们的关注。
汽油脱硫的方法汽油脱硫的技术有很多种,采用哪种技术脱硫取决于汽油中的硫的形态,以及硫含量的要求。
对于硫含量超标不多的且是以硫醇硫为主的汽油一般采用碱洗(脱臭)的方法即可解决,但碱洗法会产生碱渣造成后续的处理的问题。
目前工业装置汽油脱硫技术主要是以汽油选择性加氢脱硫和S-zorp 两大技术为主。
选择性加氢脱硫技术是在较低的压力和温度下对高硫汽油进行加氢脱硫,可以将硫含量在1000ppm左右的汽油中的硫含量降低到10ppm以下,R损失在0.6各单位左右。
S-zorp汽油脱硫技术是中石化引进的国外汽油脱硫技术。
其核心技术是采用了加氢+吸附的专用催化剂和连续再生的技术。
可以可以将硫含量在600ppm左右的汽油中的硫含量降低到10ppm以下,R损失在1各单位左右。
从石脑油沸程烃物流中除去硫的方法,所述方法包含的步骤有:(a)将含有烯烃,二烯烃,硫醇及噻吩的石脑油沸程烃物流与有效量的氢气加入到第一蒸馏塔反应器中,进入加料区;(b)沸腾含有硫醇,二烯烃和大部分所述烯烃的所述石脑油沸程烃物流馏分向上进入第一蒸馏反应区,所述反应区含有第Ⅷ族金属加氢催化剂,以使部分所述硫醇与部分二烯烃进行反应形成硫化物和具有低硫醇含量的塔顶馏出物产品,所述催化剂制备成某种形态使其能在反应条件下用作催化蒸馏结构;(c)将所述硫化物,噻吩以及重硫醇与高沸点馏分一起作为塔底馏出物,从所述第一蒸馏塔反应器中除去;(d)将所述塔底馏出物和氢气加入到具有第二蒸馏反应区的第二蒸馏塔反应器中,所述反应区含有加氢脱硫催化剂,以使部分所述硫化物,噻吩及重硫醇与所述氢气反应生成H↓[2]S,所述催化剂制备成某形态使其在反应条件下用作催化蒸馏结构;(e)从所述第二蒸馏塔反应器的塔顶馏出物中以气体形式除去H↓[2]S;以及(f)从所述第二蒸馏塔反应器中回收石脑油产品。
SZorb工艺专用汽油脱硫吸附剂PX吸附剂NWA-催化剂-中国石化
S Zorb工艺专用汽油脱硫吸附剂产品性能和技术特点简介:FCAS-R09型脱硫吸附剂是石油化工科学研究院专为S Zorb工艺开发的具有自主知识产权的汽油脱硫吸附剂。
该吸附剂生产采用独创的制备技术,产品强度高、细粉少、粒度分布集中,具有脱硫率高、剂耗低、汽油辛烷值损失少等技术特点,对原料的硫含量适用范围广,可生产硫含量低于10ppm的超低硫清洁汽油,综合性能达到国外同类产品水平。
生产单位:中国石化催化剂有限公司南京分公司应用单位:燕山石化、镇海炼化、广州石化等PX吸附剂产品性能和技术特点简介:RAX-2000A吸附剂是由石油化工科学研究院开发的固体分子筛吸附剂,用于从含有C8非芳、乙苯(EB)、对二甲苯(PX)、间二甲苯(MX)、邻二甲苯(OX)的混合二甲苯中分离出高纯度的对二甲苯产品(PX)的模拟移动床工艺,是芳烃PX吸附分离装置换剂的理想选择。
该吸附剂已在国内工业装置上成功应用,工业应用结果表明,PX纯度达到99.8%,收率达到98%以上。
RAX-3000吸附剂是RAX-2000A的升级换代产品,具有再生性能好、生产单位:中国石化催化剂有限公司长岭分公司应用单位:齐鲁石化等NWA系列5A小球吸附剂产品性能和技术特点简介:NWA系列5A小球吸附剂是一种新型的A型分子筛,主要应用于MOLEX脱蜡工艺,在液相条件下从煤油馏分油中吸附正构烷烃生产液蜡产品,也可用于变压吸附等。
该产品采用特殊制备技术和生产工艺,有效地降低了吸附剂大孔和微孔中正构烷烃的扩散阻力,具有吸附容量大、吸附和脱附速率快等特点。
生产单位:中国石化催化剂有限公司南京分公司应用单位:金陵石化等RISO-B 异构化催化剂产品新能和技术特点简介RISO-B 催化剂是石油科学研究院开发的高性能C5/C6烷烃中温型异构化催化剂,该催化剂以分子筛为活性载体负载贵金属,具有直径、长度可调控,异构化活性高,选择性和稳定性好等特点,该催化剂已成功应用于国内外C5/C6工业装置,应用结果表明,该催化剂已达到了国际先进水平。
中科院大连化物所自主研发汽油超深度脱硫技术
聚环保 与华石 能源组建技 术团队通过 多年的努 力 , 系统 开展 了基础 理论 研究 、催 化 剂研 发 、反应 器研 发 、 关键单元技 术研发及小 试实验 、中试验证 ,并全面开展 了 丁业示范 装置技术攻关 ,攻克 了一 系列重 大技术难题 ,形
成 了具 有多项 自主知识产权 的核心技术 ,位 于河 南鹤壁 的 158 kt/aT.业示 范装置一次开 车成功 。该技术主要用于加T 非 常规 原油 (超 重原油 、油砂 、页岩油 )及渣油 、催 化油 浆 、焦 油 、沥青等重 劣质 原料 ,可大幅提升重 劣质原料 的 转化率 。此项技术还 可用 于我 国煤炭清 洁高值利 用。采用 超级悬 浮床MCT技术 ,可以将低阶煤提质后的副产物煤焦 油转化 成轻质油和高 附加 的芳烃原料 ,实现煤炭 的清清 、 高值 、高效利用 。我 国芳 烃供给量严重不 足 ,统计数据 示 ,2015年我国芳烃进 口比例超过50%。若 全国煤焦油均 采 用超级悬 浮床MCT技术加 丁 ,每年 可以增加近 10 Mt的 芳烃产量 ,基本可以替代围外进 口。
抗燃油再生的极性硅铝吸附剂研究综述
含水量是抗燃油的一项重要指标,必须严格控制 运行油的含水量在 1 000 mg·L-1 以下。脱水方式有在 线和离线两种方式。全兆宣[26]分析了硅藻土在线再生 装置和极性吸附再生脱水装置的差异,而陈 震[27]对 比了西安热工院及 pall 公司分别研发的两种离线再 生装置的脱水的能力,具体脱水效果对比如表 2 所示。 由表 2 可以看出,不管采取在线或是离线方式,极性 硅铝吸附剂内的脱水滤芯能够将水分控制在 0.04% 左右,脱水效果强于其他种类的吸附剂。
处理效果实验,发现强极性硅铝吸附剂将劣化抗燃
油酸值降至 0.030 mg·g-1,优于新抗燃油标准要求,
其他 2 种处理介质处理效果不如选择性强的极性硅
铝吸附剂,吸酸效果对比如图 2 所示。
图 1 抗燃油吸附剂的分类
Y 型分子筛和β沸石都属硅铝型分子筛,人们将 其制备成为极性硅铝吸附剂滤芯,解决电厂运行过程 中油类老化劣化问题。汪艳[25]等对极性硅铝吸附剂处 理抗燃油效果进行了长久追踪,发现该吸附剂能将油 的 酸 值 降 低 至 0.119 mg KOH·g-1 , 电 阻 率 提 高 至 6.56×1010 Ω·cm,控制含水量在 500 mg·L-1以下,再生后 的抗燃油大部分理化性能指标甚至超过了新油标准。 3.3 吸附剂吸附效果对比
的劣化机理,然后以《电厂用磷酸酯抗燃油运行维护导则》(DL/T 571—2014)为质量标准,将传统吸
附剂和极性硅铝吸附剂在吸酸、脱水、除油泥及提高电阻率方面的效果进行对比分析。分析表明,极性
SEBS的研究情况1
SEBS的研究情况1SEBS的研究情况氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)是热塑性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)分子中橡胶段聚了二烯不饱和双键经过选择加氢而制得的新型改性热塑性弹性体。
加氢后的SBS中聚丁二烯嵌段转化成乙烯和1-丁烯的无规共聚段而成为SEBS。
和SBS相比,SEBS具有优异的耐老化性、耐热性和稳定性,可广泛用于生产高档弹性体、树脂改性、胶黏剂、润滑油增黏剂、电线电缆的填充料和护套料等。
1 国内外发展概况美国Shell公司于1972年首次完成SEBS 工业化生产,在20世纪80年代建成万吨级生产装置,1983年产量达60kt。
1987年日本旭化成公司也建成5kt/a生产装置。
1999年西班牙Rep-sol Quimica公司建成一套18~20kt/a的SEBS装置, 2001年意大利Enichem 公司建成30kt/a SEBS生产装置。
近年来,许多国家和地区如意大利、比利时、印度、中国台湾等均进行了SEBS生产技术的研究开发,其产量年增长率为8 %~9%。
到目前为止,SEBS在全世界形成200kt/a的生产销售能力,主要生产厂商有美国Shell公司、日本旭化成公司、日本合成橡胶公司、西班牙的Repsol公司、中国台湾合成橡胶公司及韩国的LG公司等。
在国内,北京化工大学和华东工学院进行了实验室研究,北京燕山石化公司研究院进行了系统的开发研究,于1987年其小试及模试通过技术鉴定,建成50t/a 中试装置。
巴陵石化公司从1996年起对SEBS的合成工艺进行研究,着重研究了以双环戊二烯二氯化钛为主催化剂的氢化工艺,其中包括SEBS的基础胶合成和加氢工艺, 1997年完成小试工艺研究,并于1998年通过中国石化集团公司组织的鉴定,小试研制的SEBS 性能达到或超过国外同类产品的指标,主催化剂的效率优于文献报道的国外同类技术,处于国际先进水平。
2001年巴陵石化公司完成SEBS中试的设计、筹建和施工,2002年8月SEBS 中试装置一次开车成功,现已开发6个牌号的SEBS产品。
汽油硫醇硫博士实验方法
FNYSHQY05201 芳烃和轻质石油产品 硫醇定性试验 博士试验F-NY-SH-QY-05201芳烃和轻质石油产品—硫醇定性试验—博士试验1 主题内容与适用范围本方法规定了用博士试剂定性检测试样中硫醇的方法,也可定性检测硫化氢。
本方法适用于芳烃和轻质石油产品。
本方法不适用于过氧化物的含量超过痕量的试样。
2 方法概要摇动加有亚铅酸钠溶液的试样,观察混合溶液外观的变化,判断混合溶液中是否存在硫醇、硫化氢、过氧化物或元素硫。
再通过添加硫磺粉,摇动并观察溶液的最后外观变化,进一步确认硫醇的存在。
3 仪器量筒:容量50mL,带刻度和磨口塞。
4 试剂4.1 硫磺粉:升华、干燥的硫磺粉,贮存在密闭的容器中。
4.2 乙酸铅:分析纯,无色结晶或白色粉末。
分子式Pb(CH 3C00)2·3H 20。
4.3 氢氧化钠:分析纯,白色颗粒或片状。
4.4 氯化镉:分析纯,无色结晶或白色粉末。
分子式CdCl 2·2.5H 2O。
4.5 盐酸:分析纯,无色透明液体。
氯化氢含量36%~38%(m/m)。
4.6 碘化钾:分析纯,无色结晶或白色粉末。
4.7 乙酸:无水、分析纯,无色透明液体。
4.8 淀粉:分析纯,可溶性白色无定形粉末。
4.9 蒸馏水或去离子水。
5 准备工作5.1 试剂的配制5.1.1 亚铅酸钠溶液(博士试剂):将25g 乙酸铅溶解在200mL 的蒸馏水中,过滤,并将滤液加入到溶有60g 氢氧化钠的100mL 的蒸馏水的溶液中,再在沸水浴中加热此混合液30min,冷却后用蒸馏水稀释到1L。
将此溶液贮存在密闭的容器中。
使用前,如不清澈,应进行过滤。
5.1.2 氯化镉溶液:每升溶液含有1OOg 氯化镉和10mL 盐酸。
5.1.3 碘化钾溶液:新配制,每升溶液含有1OOg 碘化钾。
5.1.4 乙酸溶液:每升溶液含有100g 或100mL 乙酸。
5.1.5 淀粉溶液:新配制,每升溶液含有5g 淀粉。
6 试验步骤6.1 初步试验 中国分析网将1OmL 试样和5mL 亚铅酸钠溶液,倒入带塞量筒中,用力摇动15s,观察混合溶液外观的变化。
催化裂化汽油中硫化物分布的研究
催化裂化汽油中硫化物分布的研究郁军荣(中国石化上海石油化工股份有限公司质检中心,200540)摘 要: 精制汽油是汽油的主要来源,上海石化近期精制汽油多次出现博士试验通过,但硫醇硫超标的现象,通过运用GC -AED 技术对催化裂化汽油加氢前后的硫化物进行研究,了解其中的硫化物分布,从而指导工艺生产。
同时指出不同加工工艺和加工原料会造成催化汽油中的硫醇硫脱除效果不同。
关键词: 催化裂化汽油 加氢精制 硫化物 分布文章编号: 1674-1099 (2009)05-0039-04 中图分类号:TE624 文献标识码: A收稿日期:2009207208。
作者简介:郁军荣,男,1975年出生,2008年4月毕业于上海华东理工大学化学工程专业,硕士研究生,现从事质量检验工作。
降低汽油中硫含量以减少汽车尾气中S O x 的排放是保护环境的重要举措[1]。
汽油加氢脱硫、吸附脱硫和催化裂化脱硫添加剂技术已成为重要研究课题[2-5]。
精制汽油是汽油的主要来源,降低精制汽油中的硫含量和硫醇硫含量是提高汽油质量的关键。
1 催化裂化汽油硫分布加氢脱硫是一种脱除硫化物的有效方法,但催化裂化汽油中大量的高辛烷值烯烃被加氢饱和,使汽油的辛烷值降低。
催化裂化汽油轻馏分中烯烃含量较高,而硫含量较低,重馏分中烯烃含量较低,硫含量较高,所以,催化裂化汽油脱硫的重点是脱除重馏分中的硫。
通常可以采用馏分切割的方法,将催化裂化汽油切割成低硫、富含烯烃的轻馏分和高硫、烯烃含量低的重馏分。
重馏分采用加氢脱硫处理,而轻馏分采用Mer ox 法脱硫醇,从而一方面可以达到深度脱硫,生产低硫汽油的目的,又能尽可能减少由于烯烃饱和带来的辛烷值损失。
目前,国内外开发的催化裂化汽油选择性加氢脱硫工艺,如Exxon Mobil 公司的ScanFining 工艺,I FP 的Pri m e -G 工艺,以及中国石油化工科学研究院的RS DS 工艺和中国石化抚顺石油化工研究院的OCT -M 工艺等,正是利用了催化裂化汽油中硫和烯烃分布的明显差异。
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南京工业大学硕士学位论文使用新型功能材料SnSb脱除汽油中硫的初步研究姓名:吴志明申请学位级别:硕士专业:化学工程指导教师:云志20060601硕士学位论文摘要由于环境污染的加剧,世界各国对所有的石油产品硫含量都提出了越来越严格的要求;而上游开采的高硫原油量越来越多。
这两方面的矛盾使环境友好脱硫技术不断的发展。
Steve H. Lu等研究发现特定的SnSb金属间化合物由于其表面独特的结构,在常温常压下,能够和含硫化合物发生作用,从而脱除油品中的含硫,并且在一定范围内调节石油的组成,但是对汽油的脱硫效果尚未见报道。
本文工作的主要目的是:以锡锑金属间化合物作为介质,进行脱除汽油中硫的研究,从而降低汽油中的硫含量。
采用熔融喷雾工艺制备得到的到锡锑金属间化合物,作为汽油脱硫功能材料。
在汽油中加入水和表面活性剂制成油包水型乳状液,在常温常压下,用SnSb脱除乳化汽油中的硫。
通过静态脱硫实验考察了SnSb制备温度、油剂比、处理时间、颗粒大小对脱硫效果的影响。
测定了动态脱硫数据,并考察了施加直流电场对动态脱硫效果的影响,考察的电压范围为-15伏到+15伏。
在此基础上,初步讨论了SnSb金属间化合物脱硫的机理,简单研究了SnSb金属间化合物的再生方法。
本文工作的结果表明:(1)以Sn、Sb为原料,在质量比(Sb:Sn)为49:51条件下,采用熔融喷雾工艺可制备得到锡锑金属间化合物,在常温常压下能够脱除汽油中的硫份。
考察了不同熔融温度所制备的SnSb对脱硫效果的影响,通过静态脱硫实验得知,950℃为较合适的材料制备温度。
(2)采用复配表面活性剂,同时加入适量的助剂可增强乳化汽油的稳定性,通过脱硫实验得知,当乳化液类型为油包水型时才有明显的脱硫效果,乳化液越稳定其脱硫效果越好。
破乳时采用无机盐作为破乳剂,加入适量的氯化钾后,使得乳液完全分层,便于测定油层的硫含量。
(3)常温常压条件下,静态脱硫时,乳化汽油和SnSb金属间化合物存在着一个最佳的油剂比,一定量的SnSb金属间化合物对汽油中硫的脱除存在一平衡值。
动态脱硫时,电场的方向与大小对脱硫效果有显著的影响,只有电极正负极接正确,调整好适当的电压才能提高脱硫效果,对于本文所研究的体系,配以2.5伏的正电场,脱硫率最高>45%,远高于不加电场时的脱硫率,也远高于静摘 要态时所能达到的脱硫率。
SnSb金属间化合物具有净化汽油中的硫份和吸附表面活性剂的双重作用,因此寻找适当操作条件,抑制SnSb对表面活性剂的吸附,脱硫过程中使乳化汽油稳定,可提高脱除效果。
(4)单次脱硫后,SnSb金属间化合物脱硫能力有所下降,可以通过清洗再生的方法使其具有多次使用的功能。
可以用甲苯、正庚烷对SnSb金属间化合物进行清洗再生,但使用五次之后材料基本丧失了脱硫能力,可能是因为表面的活性点被覆盖,这时必须考虑选择其它办法对SnSb金属间化合物进行再生处理。
通过清洗失效后的SnSb金属间化合物和重新配制乳状液,进行了循环脱硫实验。
结果发现,在静态和动态条件下汽油脱硫率分别可以达到35%和76%。
关键词:金属间化合物 脱硫 汽油 电场硕士学位论文ABSTRACTBecause of intensifying environmental pollution, all countries have set more and more strict request to sulfur content of petroleum products. Meanwhile, the quantity of high-sulfur crude oil is being increased. The conflicts of the two aspects promote the development of environmentally friendly technology. In recent years, it was reported by Steve H Lu and other researchers that SnSb intermetallic compound could remove sulfur from oil and regulate the group composition of the petroleum to a certain extent under normal pressure and room temperature because of its specious surface micro-structure and function. The desulfurization of gasoline using the SnSb intermetallic compound have not been reported yet.The main goal of this article is using the SnSb intermetallic compound to remove sulfur from gasoline. The SnSb intermetallic compound was prepared by fusion-spraying, and was used to remove sulfur from gasoline under normal pressure and room temperature. The water/oil emulsification was confected before desulfurization. Several parameters which effect efficiency of desulfurization were studied and compared through static desulfurization processes, including preparation temperature of SnSb, proportion of SnSb to oil, reaction time and dimension of SnSb particles. The dynamic data of desulfurization under different direct electric fields ranging from -15v to +15v were measured. At the same time, pilot studies on the mechanism of removal of sulfur and the regeneration method of SnSb intermetallic compound were madeThe experimental results show that:(1) Under the conditions of taking Sn,Sb as raw material, and the mass ratio of Sb to Sn being 49:51, the SnSb intermetallic compound could be prepared by fusion-spraying, and used to remove sulfur from gasoline under normal pressure and room temperature. The effect of preparation temperatures of SnSb on desulfurization was studied. Through static desulfurization experiment, it came to a conclusion that 950℃ was appropriate preparation temperature.(2) Using multiple surfactants, Adding right amount alcohol could strengthen theABSTRACTstability of emulsified gasoline. Only the emulsion was water-in-oil type, it has obvious desulfurization effect, and the emulsion was more stable, the results of desulfurization was better. Inorganic salts were used when emulsions needed to demulsified. It was found that a very small amount of potassium chloride could accelerate the demulsification of water-in-oil emulsions, which was more available for determining sulfur content in oil layer.(3) Under normal pressure and temperature, for static desulfurization, the emulsified gasoline and the SnSb intermetallic compound have a best ratio. There has an equilibrium value for a certain amount of SnSb on desulfurization. For dynamic desulfurization, the direction and the intension of electric field have remarkable influence on desulfurization results. Only the electrode cathodes meet correctly, adjust the suitable voltage effects of desulfurization could be enhanced. In this experiment, the desulfurization efficiency of dynamic process was higher than that of static process and none electric fields, and the highest desulfurization efficiency was above 45% in a single pass under a positive electric field of 2.5v. The SnSb intermetallic compound have dual functions of desulfurization and adsorption surfactants in emulsified gasoline, Therefore, finding suitable operating condition, restraining adsorption surfactants from emulsion, making the emulsified gasoline stable in sweetening process could enhance the effect of desulfurization.(4) After single pass for desulfurization, the desulfurization ability of SnSb intermetallci compound has been dropped. It may be used many times after regeneration by cleaning. Organic solvent such as toluene and N-heptane could regenerate SnSb, but the SnSb would lose its activity after five times of desulfurization. Then it is necessary to look for a new regeneration method. The circulation tests for desulfurization were also done. A total desulfurization efficiency of 35% and 76% were obtained after circular desulfurization experiment under static and dynamic conditions respectively.KEYWORDS:Intermetallic compound; Desulfurization; Gasoline; Electric field南京工业大学学位论文独创性声明及使用授权的声明一、学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。