碘离子选择电极中载体的配位方式对电极响应机理的影响
[兰州大学]《分析化学》19秋平时作业3(参考)
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【奥鹏】-[兰州大学]《分析化学》19秋平时作业3试卷总分:100 得分:100第1题,吸附薄层色谱的分离原理主要属于( )A、液-液色谱B、液-固色C、气-液色谱D、气-固色谱正确答案:B第2题,荧光法与紫外吸收法相比，荧光法测定的优点是( )A、应用范围广B、灵敏度高C、因使用荧光标准液校正仪器所以准确D、因使用两个光栅作为单色器正确答案:B第3题,在色谱流出曲线上，相邻两峰间距离取决于( )A、两组分分配系数B、扩散速度C、理论板数D、塔板高度正确答案:A第4题,VanDeemter方程式主要阐述了( )A、色谱流出曲线的形状B、组分在两相间的分配情况C、塔板高度的计算D、色谱峰扩张、柱效降低的各种动力学因素正确答案:D第5题,某酸碱指示剂的KHIN=1×10-5，其理论变色范围pH( )A、4~5B、5~6C、4~6D、5~7正确答案:C第6题,用铁铵矾指示剂法测定Cl-时，若不加硝基苯等保护沉淀，分析结果会( ) A、偏高B、偏低C、准确D、不影响正确答案:B第7题,下列叙述中错误的结论是( )A、酸效应使配合物稳定性降低。
B、羟基配位效应使配合物稳定性降低。
C、辅助配位效应使配位化合物的稳定性降低。
D、各种副反应均使配合物稳定性降低。
正确答案:D第8题,用KMnO4标准溶液滴定Na2C2O4时，反应速度由慢到快的原因是( )A、歧化反应B、诱导反应C、催化反应D、自身催化反应正确答案:D第9题,强酸滴定强碱时，酸和碱的浓度均增大10倍，则滴定突越的范围将( )A、不变B、增大0.5个pH单位C、增大1个pH单位D、增大2个pH 单位正确答案:D第10题,电位滴定法中，滴定终点为E-V曲线的( )A、曲线的最大斜率B、曲线的最小斜率C、E为正值的点D、E为负值的点正确答案:A第11题,关于滴定突跃范围下列正确的说法是（）A、A．c不变，沉淀的Ksp越小，沉淀滴定的突跃范围越大B、B．c不变，沉淀的Ksp越小，沉淀滴定的突跃范围越大C、C．Ksp不变，沉淀的c越小，沉淀滴定的突跃范围越小D、D．Ksp不变，沉淀的c越小，沉淀滴定的突跃范围越大正确答案:A,C第12题,碘量法测定Cu2+时，需加入过量的KI与铜试液反应，其作用是( )A、提高反应速度B、减小CuI沉淀的离解程度C、提高Cu2+/Cu+电对电位值D、降低I2的挥发性E、降低CuI对I2的吸附，提高测定准确度正确答案:A,B,C,D第13题,产生核磁共振吸收的条件是( )A、ν0=νB、Δm=±1C、νl=ΔV.νD、ΔV=±1E、ν=γH0/2π正确答案:A,B第14题,偏离Lambert-Beer定律的光学因素是( )A、杂散光B、散射光C、非平行光D、荧光E、反射光正确答案:A,B,C,E第15题,下列关于沉淀溶解度叙述正确的是( )A、一般来讲，物质的溶解度随温度升高而增加B、同一沉淀物，其小颗粒的溶解度小于大颗粒的溶解度C、同一沉淀物，其表面积愈大则溶解度愈大D、沉淀反应中的陈化作用，对一样大小的沉淀颗粒不起作用正确答案:A,C,D第16题,在消除随机误差后，总体平均值就是真值。
指导应用电化学习题及问题详解
应用电化学，辉卢文庆 全书思考题和习题 第一章习题解答：1试推导如下各电极反响的类型与电极反响的过程。
(1)++→+242Ce e Ce解：属于简单离子电迁移反响，指电极/溶液界面的溶液一侧的氧化态物种4Ce +借助于电极得到电子，生成复原态的物种2Ce+而溶解于溶液中，而电极在经历氧化-复原后其物理化学性质和外表状态等并未发生变化， (2)-→++OH e O H O 44222解：多孔气体扩散电极中的气体复原反响。
气相中的气体2O 溶解于溶液后，再扩散到电极外表，然后借助于气体扩散电极得到电子，气体扩散电极的使用提高了电极过程的电流效率。
(3)Ni e Ni→++22解：金属沉积反响。
溶液中的金属离子2Ni +从电极上得到电子复原为金属Ni ，附着于电极外表，此时电极外表状态与沉积前相比发生了变化。
(4)-+→++OH s MnOOH O H e s MnO )()(22解：外表膜的转移反响。
覆盖于电极外表的物种(电极一侧)经过氧化-复原形成另一种附着于电极外表的物种，它们可能是氧化物、氢氧化物、硫酸盐等。
(5)2)(22OH Zn e OHZn →-+-；--→+242])([2)(OH Zn OH OH Zn解：腐蚀反响：亦即金属的溶解反响，电极的重量不断减轻。
即金属锌在碱性介质中发生溶解形成二羟基合二价锌络合物，所形成的二羟基合二价锌络合物又和羟基进一步形成四羟基合二价锌络合物。
2．试说明参比电极应具有的性能和用途。
参比电极(reference electrode ，简称RE)：是指一个电势的接近于理想不极化的电极，参比电极上根本没有电流通过，用于测定研究电极(相对于参比电极)的电极电势。
既然参比电极是理想不极化电极，它应具备如下性能：应是可逆电极，其电极电势符合Nernst 方程；参比电极反响应有较大的交换电流密度，流过微小的电流时电极电势能迅速恢复原状；应具有良好的电势稳定性和重现性等。
离子选择性电极测定溶液中Br_时去除Cl_的干扰
3. 1 回归方程的建立与分析 用多元线性回归 (ML R) 法 ,建立氯离子浓度与溴电极电位响应值之间的经验公式 ,并进行相关的回
收稿日期 : 2004207213 修回日期 :2004209207 通讯联系人 : 孙宝盛 ,男 ,副教授 ,研究方向为电化学处理污水 、环境分析监测技术.
1 前言
由于离子选择性电极分析法可以简单快速地测定一些其它分析方法较难以测定的离子 (尤其是阴离 子) ,适合小型实验室及野外现场测试而得到广泛应用 。但用该方法测定溶液中的 Br - 时 ,仅容许少量的 Cl - 存在 ,较高浓度的 Cl - 将影响 Br - 的准确测定 。
本文通过研究在不同浓度 Cl - 共存的条件下 ,溴电极的电位响应变化规律 ,应用 Matlab 建立线性回 归方程 ,使偏离的电位值得到理想的校正 ,并在一定浓度范围内对该回归方程进行检验 。
2 实验部分
2. 1 仪器与试剂 302 型溴离子选择性电极 (线性范围 1. 0 ～5. 0 ×10 - 6 mol/ L ;选择性系数 KBr ,Cl = 2. 6 ×10 - 3 ) (江苏
电分析仪器厂) ;801 型双液接饱和甘汞电极 (江苏电分析仪器厂) ; ZD22 型自动电位滴定仪 ;JB21A 电磁搅 拌器 (上海精密科学仪器有限公司) ; Indust rial Co mp uter 610 (研华科技有限公司 ,ADVAN T EC H) 。
1 mol/ L 的溴 (Br - ) 、氯 (Cl - ) 标准溶液。总离子强度调节缓冲溶液( TISAB) 。本实验所用水为去离子水。 2. 2 操作步骤 2. 2. 1 Br - 标准曲线的绘制 按照样液∶TISAB = 4∶1的比例配制试液 ,按浓度由低到高的顺序 ,依次插 入电极 ,连续搅拌溶液约 2 min ,读取搅拌状态下的稳定电位值 E。绘制如图 1 所示 E - [Br - ]曲线 。求得 曲线的回归方程为 : y = - 53. 4 x - 138 , R2 = 0. 997 。 2. 2. 2 Br - 、Cl - 混合溶液中 Br - 的测定 固定 Cl - 浓度并取一定量 ,分别与不同浓度的 Br - 标准溶液混 合 ,用溴电极测定 Br - 的电位响应值 ,并观察其变化情况 。实验结果发现 :当干扰离子 Cl - 的浓度为 5. 0 × 10 - 5 ～1. 0 ×10 - 4 mol/ L 时 ,对溴的测定没有影响 ;当 Cl - 的浓度达到 5. 0 ×10 - 4 mol/ L 时 ,溴电极的线性测量 范围从 1. 0～5. 0 ×10 - 6 缩小至 1. 0～1. 0 ×10 - 4 ;当 Cl - 的浓度为 1. 0 ×10 - 3 mol/ L 时 ,溴电极的线性测量范 围缩小至 1. 0～1. 0 ×10 - 3 ;当 Cl - 的浓度为 5. 0 ×10 - 3 ～1. 0 ×10 - 2 mol/ L 时 ,缩小至约 1. 0～1. 0 ×10 - 2 mol/ L 。
仪器分析试题及答案(完整版)
第一套一、选择题1.所谓真空紫外区,所指的波长范围是 ( )(1)200～400nm (2)400～800nm (3)1000nm (4)10～200nm2.比较下列化合物的UV－VIS吸收波长的位置（λmax ）( )(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b 3.可见光的能量应( )(1) 1.24×104～ 1.24×106eV (2) 1.43×102～ 71 eV(3) 6.2 ～ 3.1 eV (4) 3.1 ～ 1.65 eV4.电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的 ( )(1)能量越大 (2)波长越长 (3)波数越大 (4)频率越高5.荧光分析法和磷光分析法的灵敏度比吸收光度法的灵敏度 ( )(1) 高 (2) 低 (3) 相当 (4) 不一定谁高谁低6. 三种原子光谱(发射、吸收与荧光)分析法在应用方面的主要共同点( ) (1)精密度高,检出限低 (2)用于测定无机元素(3)线性范围宽 (4)多元素同时测定7.当弹簧的力常数增加一倍时,其振动频率 ( )(1) 增加倍 (2) 减少倍 (3) 增加0.41倍 (4) 增加1倍8. 请回答下列化合物中哪个吸收峰的频率最高？ ( )9.下列化合物的1HNMR谱, 各组峰全是单峰的是 ( )(1) CH3-OOC-CH2CH3 (2) (CH3)2CH-O-CH(CH3)2(3) CH3-OOC-CH2-COO-CH3 (4) CH3CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2CH310. 某化合物的相对分子质量M r=72,红外光谱指出,该化合物含羰基,则该化合物可能的分子式为 ( )(1) C4H8O (2) C3H4O2 (3) C3H6NO (4) (1)或(2)11.物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于 ( )(1) 分子的振动 (2) 分子的转动(3) 原子核外层电子的跃迁 (4) 原子核内层电子的跃迁12. 磁各向异性效应是通过下列哪一个因素起作用的( )(1) 空间感应磁场 (2) 成键电子的传递 (3) 自旋偶合 (4) 氢键13.外磁场强度增大时,质子从低能级跃迁至高能级所需的能量 ( )(1) 变大 (2) 变小 (3) 逐渐变小 (4) 不变化14. 某化合物在一个具有固定狭峰位置和恒定磁场强度B的质谱仪中分析, 当加速电压V慢慢地增加时, 则首先通过狭峰的是: ( )(1) 质量最小的正离子 (2) 质量最大的负离子(3) 质荷比最低的正离子(4) 质荷比最高的正离子15.某化合物Cl-CH2-CH2-CH2-Cl的1HNMR谱图上为 ( )(1) 1个单峰 (2) 3个单峰(3) 2组峰: 1个为单峰, 1个为二重峰 (4) 2组峰: 1个为三重峰, 1个为五重峰二、填空题1. 核磁共振的化学位移是由于 _______________________________________ 而造成的，化学位移值是以 _________________________________为相对标准制定出来的。
9.2 离子选择性电极的分类及响应机理
(三)玻璃膜的特性1. 不对称电位 由玻璃膜内外结构和性质上的差异造成。
玻璃电极在水溶液中经长时间浸泡可使不对称电位降至最小值并保持稳定；并用标准缓冲溶液校正予以抵消。
2. 碱(钠) 差 当pH＞10或Na＋浓度较高时，测得的pH偏低的现象。
钠离子参与交换的结果。
3. 酸差当pH <1或在非水溶液中，测得的pH 偏高的现象。
因为膜电位的产生与水分子有关，氢离子是靠水传递的，水分子活度变小，测量的pH值就偏低。
6(五)其它玻璃电极 采用不同的成分制成的玻璃电极，有Na+、K+、Li+、Ag+等玻璃电极。
(P139表9-1，了解)。
8三、晶体膜电极 晶体膜电极一般是由难溶盐经过加压或拉制成单晶、多晶或混晶制成的。
有单纯或均匀混合物制成。
主要有氟离子选择性电极和Ag2S基质晶体膜电极。
1. 氟离子选择性电极 是目前性能最稳定的商品电极。
1) 结构a）敏感膜 由LaF3单晶或掺有Eu2+的LaF3单晶切片制成。
b）内参比电极 是Ag/AgCl 显示动画c）内参比溶液0.1mol/L KF-0.1mol/L NaCl。
910c ）选择性较好。
和其它卤素离子不干扰。
b ）适用范围10–7~1mol/LF –，pH5~6；[OH –]>[F –]时有干扰；[H +]大时F –离子形成 ，灵敏度下降。
2)应用 LaF 3单晶膜可交换的是F –，也就是说对F －有响应−−F 2HF a 降低－－－－－、、、、2324334HCO SO NO Ac PO pF0592.0lg 059.0F F+=−=−−K a K Ea ）响应F–pF 相当于pH 当在AgS基质中掺入AgX制成：2S-AgX(X–=Cl–、Br–、I–)晶体膜电极；Ag2 在AgS基质中掺入MS制成:2S-MS（M2+=Pb2+、Cd2+、Cu2+等）晶体膜Ag2电极。
可测定的离子教材141页表9－2晶体膜电极，请自学、了解。
离子选择性电极测定蔬菜中的碘含量
收稿日期：２０１６一０８—２０
３６
内蒙古石油化工
２０１６年第１ｌ、１２期
２８‘Ｃ时达到最大值，温度继续升高时，电位值下降， ３６℃以后电位值保持恒定，升高温度促进了Ｉ一的挥 发和Ｎａ。ＳＯ。的分解，对实验结果影响较大，因此本 实验的测量温度应为２８℃，以保持准确的测量结果。
图３
Ｅ—ｔ图
７
图２
Ｅ—ｔ图
１．３测定条件的选择 １．３．１ 离子强度剂（ＴＩＳＡＢ）的选择 通过实验确定０．０１ｍｏｌ／ＬＫＮＯ。为调节剂时溶 液的稳定性强，且与１ ｘ １０－３ｍｏｌ／Ｌ ＫＩ标准溶液的 准确电位值接近，因此选择了０．０１ｍｏｌ／Ｌ ＫＮＯ。为 总离子强度调节剂。 １．３．２掩蔽剂的选择 Ｃ。Ｈ。Ｏ。溶液对铜、钙、铅等多种金属离子有掩 蔽作用，加入０．０１ｍｏｌ／Ｌ Ｃ。Ｈ。Ｏ。溶液的ＫＩ标准溶 液电位值与空白对照溶液最接近，因此选择 ０．０１ｍｏｌ／ＬＣ。Ｈ６０６溶液为掩蔽剂。 １．３．３温度的选择 从图２可以看出：１×１０＿３ｍｏｌ／Ｌ的碘标准溶液 中加入５ｍＬ０．１ｍｏｌ／Ｌ Ｎａ。ＳＯ。标准溶液后，在温度 ２０‘Ｃ一４４℃的范围内，电位值随温度的升高而升高，
５００９。
图１
Ｅ－－ｉｏｇｃ（Ｉ一）图
１．２实验步骤 １．２．１样品处理 首先，对蔬菜试样进行清洗，除去表面的泥土及 污物；然后ห้องสมุดไป่ตู้入烘箱中在９５‘Ｃ恒温条件下干燥至恒 重，冷却至室温；研碎，过７５目分子筛，放入干燥器 中备用‘引。 分别准确称取试样１９左右，放入１００ｍＬ烧杯 中，加入１０ｍＬ混酸［４］（ＨＮＯ。：ＨＣｌ０。＝５：１），盖上 表面皿，置于电热板上低温硝化至溶液澄清，微热至 溶液近干［５］。冷却至室温，再加入５ｍＬ０．５ｍｏｌ／Ｌ Ｎａ。ＳＯ。溶液，盖上表面皿，反应２ｈ后，然后向小烧
N,N'-二(5-硝基亚水杨基)-2,6-吡啶二氨镍(Ⅱ)配合物为载体的高选择性碘离子电极
７Ｏ ｌｒｍ ｌ ， ；ｘ ０ ｏ Ｌ 检测下限为 ．ｘ ０ ｌ，。采用紫外可见光谱分析技术研究了电极 的响应机理 ， ６ ／ ５０ ｌ－ ０ Ｌ ＇ ｌ 结果表 明载体与 电 极 的响应行为之问有关系。 结论 电极用于食盐 的碘含量分析 ， 得到令人满意 的结果。
【 词】 Ｎ， 一二（一硝基 亚水杨基）２６ 关键 Ｎ’ ５ 一， 一吡啶二氨镍（ 配合物； Ⅱ） 离子选择性 电极 ； 离子 ； 碘 中性裁体 【 中图分类号】 ０ ４ ． 【 ６ ６５ 文献标识码】 Ａ ｛ 文章编号】 １０－ ７５ ２ ０ ）４ ０ ５ － ３ ０ ０ ２ １（ ０ ７０ — ８ ０ ４
采用 电位分析法和分光光度法 。 结果 该 电极对碘离子呈现 出优 良的电位响应特性并呈现 反 Ｈ ｆｅｔ 行为 ， ｏ ｉｅ ｍ ｓｒ 其 选择性序列为 Ｉ＞ １４＞ Ｃ 一 ｒ＞Ｎ ２＞Ｎ ３＞Ｃ一 Ｏ ， 响应斜率为 ５； ｍ ， Ｉ 一 ＞Ｃ － Ｓ Ｎ ＞Ｂ ０ Ｏ－ ０一 Ｉ＞Ｓ ． 电极 ７ ｖ ｐ， ５ 线性范围为 １ ｘ０ ． ｌ ０
ｎｃｅ （ ｃ ｍ ｌ ｌｉ（Ｉ － Ｎ Ｐ ］ａ ｈ ｅ ｔｌｃｒｅ ｅｃｉｅ ． ｔｏ ｓ Ｔ ａｅｏ ｌ ｔ ｄ ｎ Ｖ ｉｋｌ Ⅱ） ｏ ｐｅ Ｎ １） Ｂ Ｓ Ｄ ８ｔｅｎｕｒ ａｒ ｒｉ ｄｓｒ ｄ Ｍｅｈ ｄ ｏ ｍ ｋ ｆｅ ｒ ｅａｄ Ｕ ｘ ａ ｉ ｓ ｂ ｃ ｅ ｏ
离子选择性电极法在碘测定中的应用
离子选择性电极法在碘测定中的应用
离子选择性电极法是一种常用的分析方法，它可以用来测定溶液中的离子浓度。
它的原理是，在电极表面上形成一层电荷屏障，使得某些离子可以通过，而其他离子则不能通过。
因此，可以通过测量电极上的电位来测定溶液中的离子浓度。
离子选择性电极法在碘测定中有着重要的应用。
碘是一种重要的微量元素，它
可以用来检测水中的污染物，也可以用来检测食品中的污染物。
碘的测定一般采用离子选择性电极法，因为它可以精确测定碘的浓度。
离子选择性电极法在碘测定中的应用非常广泛，它可以用来测定水中的碘浓度，也可以用来测定食品中的碘浓度。
此外，它还可以用来测定其他离子的浓度，如氯离子、硫酸根离子等。
离子选择性电极法在碘测定中的应用非常重要，它可以提供准确、可靠的测定
结果，为环境保护和食品安全提供重要的参考依据。
第2节 离子选择性电极的分类及响应机理
因此其应用开始普及； 1960年代，对 pH 敏感膜进行了大量而系统的研究，发展了许多对 K+、Na+、
Ca2+、F-、NO3-响应的膜电极并市场化。
玻璃电极包括对H+ 响应的pH玻璃电极及对K+ 、 Na+ 等离子响应的pK、pNa玻璃电极。
3. pH玻璃电极的前处理
硅酸盐玻璃的结构如下图：玻璃中有 金属离子、氧、硅三种元素，O－Si－O 键在空间构成固定的带负电荷的三维网 络骨架，金属离子与氧原子以离子键的 形式结合，存在并活动于网络之中承担 着电荷的传导。
Na+ Na+
O
O
O Si O Si O Na
O
O
Ca2+
Na+
Na+ Ca2+ 图7-4 硅酸盐玻璃的结构
(1) 干玻璃不具有响应H+的功能
因为玻璃中没有可供H+交换的 点位，所以对H+没有响应。
因此对pH玻璃电极必须进行前处理。
水化
?
蒸馏水浸泡
(2) pH玻璃电极的前处理
当内外玻璃膜与水溶液接触时，Na2SiO3晶体 骨架中的Na+与水中的H+发生交换：
H+ + Na+ Gl-
Na+ + H+ Gl-
pH玻璃电极的响应机理图示
E外 Ed外
Ed内 E内
++++++++++ ++++++++++
离子选择性电极的分类及响应机理课件
酶电极由固定化酶膜、内参比溶液和 内参比电极组成。酶对特定底物具有 高选择性催化作用，同时将底物转化 成可测量的电信号，通过电化学方法 测量底物浓度。
02
离子选择性电极的响应机理
电位响应机理
总结词
电位响应机理是离子选择性电极的主要响应机理之一，通过测量电极电位的变化来检测离子的浓度。
详细描述
05
结论
离子选择性电极的重要性和应用价值
离子选择性电极是一种电化学传感器，用于检测溶液中的离子浓度。它 具有响应速度快、检测范围广、操作简便等优点，因此在环境监测、生 物医学、食品分析等领域得到了广泛应用。
离子选择性电极的原理是基于膜电位理论，通过测量膜电位的变化来推 算溶液中离子的浓度。膜电位的变化与待测离子的活度有关，因此离子
液体膜电极
总结词
液体膜电极是一种常用的离子选择性电极，其工作原理基于 液态膜的选择性透过性质。
详细描述
液体膜电极由敏感膜、内参比溶液和内参比电极组成，敏感 膜通常为液态有机膜或聚合物膜，对特定离子具有高选择性 透过性。当液膜与被测溶液接触时，透过液膜的离子产生电 位响应。
酶电 极
总结词
酶电极是一种生物传感器，其工作原 理基于酶的催化作用和电化学性质。
当离子选择性电极与被测溶液接触时，由于离子选择电极的敏感膜对特定离子的高选择性，使得敏感 膜表面的离子浓度与溶液中的离子浓度之间产生差异，从而引起膜电位的变化。通过测量这种电位变 化，可以推算出溶液中离子的浓度。
电流响应机理
总结词
电流响应机理是通过测量流过电极的电流来检测离子的浓度。
详细描述
在一定的电位下，离子选择性电极对特定离子的透过率是一定的，当溶液中的离子浓度发生变化时，透过电极的 离子数量也会相应改变，从而引起电流的变化。通过测量这种电流的变化，可以推算出溶液中离子的浓度。
新型碘根离子选择电极的研究
128科技创新导报 Science and Technology Innovation Herald化学工业碘是人体必需的微量元素,缺碘会导致碘缺乏病的发生。
我国是碘缺乏病较严重的国家。
目前,环境、食品、医药等样品中的痕量碘分析,一直是分析化学研究的热门课题之一,不少测量方法都需预分离富集,操作较烦琐,离子选择电极具有设备简单、使用方便和利于现场测量等优点,因此碘离子选择电极的研究具有一定的科学价值。
近年来,反Hofmeister行为的阴离子选择性电极的研究十分活跃。
由于Schiff碱的特殊结构,使其具有配位能力强,配位范围广等特点。
该文研究了以易于制备、低毒性的二苯甲酮缩氨基硫脲合汞(II)的金属配合物(图1)为中型载体的阴离子选择性电极,发现以该配合物为载体的PV C溶剂聚合膜电极对碘根离子具有优良的电位响应性能。
采用紫外可见光谱技术研究了该电极的响应机理,并将该电极用于实验室废水中I -的检测,得到满意结果。
（如图1）1电极的制备载体二苯甲酮缩氨基硫脲合汞(II)参见新型碘根离子选择电极的研究①归国风(毕节学院化学系 贵州毕节 551700)摘 要:首次研制了基于二苯甲酮缩氨基硫脲合汞(II)金属配合物[Hg(II)-BBKT]为中性载体的阴离子选择性电极。
该电极对碘根(I-)具有优良的电位响应性能,并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为:I->ClO4->SCN->Sal->Br->NO3->Cl->NO2->SO32->SO42-。
在pH2.5的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为2.9×10-5～1.0×10-1mol/L,斜率为-51.2 mV/dec(20℃),检测下限是1.0×10-5mol/L。
采用紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。
离子选择电极电位形成的机理
离子选择电极电位形成机理离子选择性电极分析的基本原理是利用膜电势的进行测定。
膜电势是一种相间电势，即不同两相接触，并发生带电粒子的转移，待达到平衡后，两相间产生的电势差。
要了解膜电势的产生的原理，首先要了解离子选择电极的基本结构，其次是相间电势产生的原理。
1. 离子选择电极的基本结构离子选择电极主要有三个部分：电极膜、内充液、电极。
图1为离子选择电极的结构示意图。
图1 离子选择电极结构电极膜：电极膜可以是固体的也可以是液体的。
有的能让离子通过（如：细胞膜和渗透膜），有的不能让离子直接通过（如：玻璃膜）。
内充液：内充液是含有待测离子的电解质溶液，浓度稳定且已知。
按电极膜的类型不同离子电极分为玻璃电极、固体膜电极和液体膜电极三种。
（1）玻璃电极玻璃电极是对氢离子敏感的指示电极，它是由特种玻璃膜制成的球形薄膜。
用此种玻璃膜把pH 值不同的两溶液隔开，膜电势的值由两边溶液的pH 差值决定。
如果固定一边溶液的pH 值，则整个膜电势只随另一边溶液的pH 值变化，因此，用它制成氢离子指示电极。
在球形玻璃膜内放置一定pH 值的缓冲溶液，或0. 1MHCl 溶液。
并在溶液中浸入一支Ag – AgCl(S) 电极(称为内参比电极) 。
Ag-AgCl (S) / 内部液|| 玻璃薄膜|| 待测溶液（2）固体膜电极如果把含有某负离子的难溶盐压成薄片或制成单晶切片，就可以制成各种负离子的选择性电极。
如：指示氯离子浓度(活度) 的AgCl 电极，指示硫离子浓度(活度) Ag2S 电极和指示氟离子的浓度(活度) 的LaF3 电极等。
这些难溶膜电极对其中的负离子敏感，以氯离子选择电极为例，电极组成为：内部溶液|| AgCl固体膜|| 含Cl离子待测溶液（3）液体膜电极除了用固体膜作离子选择性电极之外，还有用液体离子交换剂制成液体膜的离子选择性电极。
将不溶于水的有机溶剂中的离子交换剂渗透在多孔的塑料膜中，在膜的内侧装入已知浓度(活度) 的盐溶液，膜的外侧为待测溶液。
铅离子选择电极优异响应性大环化合物载体
摘要 基于国内外最新研究文献, 系统总结了应用于高性能铅离子选择电极的大环化合物载 体, 具体涉及到冠醚、氮杂冠醚、硫醚、杯芳烃和卟啉等. 归纳了其分子结构特征, 重点论述 了以提高铅离子选择电极性能为目的所做的取代改性规律. 指出在大环化合物中对称性地引 入含有软碱配位中心如氮原子、硫原子和磷原子的取代基, 不仅能调节大环化合物的空腔大小 和构型, 而且取代基还能够和空腔一起发挥协同络合作用, 实现对铅离子的选择性络合, 避免 其他离子干扰. 迄今为止性能最优异的大环化合物衍生物载体是在氮杂冠醚中引入极性的氰 基基团形成的 N,N′-二甲基腈乙基二氮杂-18-冠-6 载体, 它对铅离子的检出限低 7.0×10−8 (14.5 µg/L). 碱金属、碱土金属和过渡金属离子的干扰系数均在 10−4 数量级及其以下, 其中汞离子 的干扰系数低至为 8.9×10−4, 成为目前难得的能够真正排除银离子和汞离子干扰的少数载体 之一. 依据现有研究结果, 提出了高性能载体分子的设计思路, 即在大环化合物中引入氮原 子, 尤其是引入氰基或硫氰基或(亚)氨基而不是仅引入硫原子能够获得新型高选择性铅离子 载体; 精心设计含芳香氮原子的环番也不失为新型铅离子载体的研究方向. 铅离子选择电极 在电位滴定、流动注射电位测量分析、冶炼厂烟道排泄废气检测、岩石铅含量化验、尤其是 在头发、血液、食用油、食品、水和空气等痕量铅的测定中展现出了广阔的应用前景.
应用亍铅离子载体的杯芳烃多为杯4芳烃衍生偶有杯5芳烃或杯6芳烃衍生物的报道详见表当然未经修饰改性的对叔丁基杯4芳烃21叔丁基杯6芳烃22本身也已经尝试用作铅离子选择电极载体显示出了较宽的线性工作范围只是这种载体仅具有一般的选择能力多数离子对铅离子的电位响应具有较大程度的干扰例如对叔丁基杯4芳烃载体制成的pvc膜铅离子选择电极匹配电位法测得的碱金属碱土金属和ag等迆渡金属离子以及al离子的选择系数均在10数量级尤其是ag干扰严重干扰系数分别为06105821尽管将其制成涂线电极后对碱金属和碱土金属的干扰抗干扰能力有所提高固定干扰离子浓度法测得的干扰系数可降低一丧数量级的干扰系数仌然较高分别为93102910222严格而言如果认定干扰系数小亍10者才无明显干扰的话未经衍生化改性的杯芳烃要避免这两种离子的干扰是丌可能探测范围仅10moll22丌适合用作离子选择电极
微分脉冲阳极溶出伏安法测定碘离子
Vol.20高等学校化学学报No.1 1999年1月 CHEMICAL JOURNAL OF CHIN ESE UNIV ERSITIES 28～31 微分脉冲阳极溶出伏安法测定碘离子田 媛 宋文波 姜艳霞 刘 颖 陈 旭 许宏鼎(吉林大学化学系,长春,130023)摘要 基于I-能被氧化生成IO-3的特性,以铂球电极为工作电极,研究了微分脉冲阳极溶出伏安法(DPAS)测定碘离子.由于产物IO-3在电极上有吸附,因而在+113V电清洗120s.在p H=4的011mol/L KH2PO42K2HPO4缓冲溶液底液中,能检测出5100×10-7mol/L的I-,在5100×10-71150×10-5mol/L范围内I-的浓度与峰电流有良好的线性关系.该方法用于海带、食用碘盐中碘的测定,取得了较好的结果.关键词 微分脉冲溶出伏安法,碘,海带,食用碘盐分类号 O657.1传统测定碘的方法存在着操作过程复杂,样品在处理过程中易挥发等缺点,而离子选择性电极测碘,又受到干扰离子的影响.阴极溶出伏安法测定痕量碘已有不少报道,大多采用悬汞电极[1,2]或汞膜电极[3],也有银电极[4].本文用微分脉冲阳极溶出伏安技术,以铂球电极为工作电极,研究了酸性介质中I-的响应.此法只需在溶液中进行,避免了汞的污染,具有操作简便、响应迅速、稳定性好、灵敏度高和抗干扰性强等特点.1 实验部分1.1 仪器与试剂PAR384多功能极谱仪(美国EG&G公司);7921型伏安分析仪(济南无线电四厂); PAR173Potentiostat/G alvanostat(美国EG&G公司);3086型记录仪(日本).碘化钾(KI)配成1100×10-3和1100×10-4mol/L的标准I-溶液,磷酸一氢钾(K2HPO4)和磷酸二氢钾(KH2PO4)配成011mol/L p H=4的缓冲溶液,所用试剂均为分析纯,实验用水为二次亚沸水.1.2 电极系统取5mL p H=4的011mol/L KH2PO42K2HPO4缓冲溶液于电解池中,采用直径1mm的铂球电极(自制)为工作电极[使用前将其浸入1∶1(体积比)的HNO3溶液中浸泡20min,取出后用二次水超声清洗,烘干,再用火烧红几次],Ag/AgCl电极为参比电极,铂片电极为辅助电极,组成三电极系统,在+113V处停留120s,然后在0～+113V电位范围内进行DPAS单扫,记录+0193V处的电流.2 结果与讨论2.1 DPAS方法的选择取一定浓度的KI溶液,在384极谱仪上做常规脉冲(N PP)曲线,所得到的KI的N PP波收稿日期:1998206224.联系人:许宏鼎.第一作者:田 媛,女,27岁,硕士,助教.呈峰形,说明被测物质在电极上有吸附,即KI 在+0193V 处出现的峰是吸附波.用浓度为5100×10-6mol/L 的KI 溶液在0V 处富集不同的时间,从所得的溶出峰电流可看出富集30s 时即达到吸附平衡.为消除工作电极表面上的吸附物,采用DPAS 法,在每次电位扫描前于+113V 恒电位停留120s ,以清洗工作电极,然后再在指定电位范围内进行单扫,效果很好.图1为1100×10-5mol/L KI 溶液的DPAS 曲线.由图1可见,KI 的DPAS 曲线上出现两个峰,第一个峰的峰电位E P a1=+0137V ,第二个峰的峰电位E P a2=+0193V.其中+0193V 处比+0137V处的峰电流大得多,因此下面就以此峰峰电流的大小对KI 进行定量分析.Fig.1 Differential pulse anodic stripping voltammo 2gram1100×10-5mol/L KI solution ;011mol/LKH 2PO 42K 2HPO 4buffer solution (p H =4);scanrate :10mV/s.Fig.2 Cyclic voltammogram of KI solution c (KI )=1100×10-4mol/L.011mol/L KH 2PO 42K 2HPO 4buffer solution :a .p H =3;b .p H =4;c .p H =5;scan rate :100mV/s.2.2 底液pH 值的选择用H 3PO 4调节K 2HPO 4溶液的p H 值,以此为底液,配制KI 试液.在0～+113V 电位范围内进行循环电位扫描.图2为1100×10-4mol/L KI 在不同p H 值的011mol/L KH 2PO 42K 2HPO 4底液中的循环伏安图.由图2可见,+0193V 处峰的峰电流随p H 值增大而减小,峰电位随p H 值的减小而向正向移动,在p H 值过小时,此峰受到底液的干扰.因此,选择p H =4的011mol/L KH 2PO 42K 2HPO 4缓冲溶液为底液.2.3 工作曲线与重现性在选定的实验条件下,I -的微分脉冲阳极溶出峰电位为+0193V ,峰电流与其浓度在5100×10-71150×10-5mol/L 范围内具有良好的线性关系:i p =01101c ,其中,DPAS 参数为电位范围0～+1130V ,扫速10mV/s ,脉冲高50mV.由于仪器从电清洗结束到开始扫描之间约有30s 的停止时间,I -已达到吸附平衡,故设定富集时间为0s ,清洗电位和清洗时间分别为+113V 和120s ,在清洗电位下清除电极表面吸附物,以保证电极重复使用的重现性.在选定的实验条件下,分别对6100×10-6mol/L 和1100×10-5mol/L I -溶液连续测定6次,相对标准偏差依次为1124%和0177%.2.4 共存离子的影响取1100×10-5mol/L I -溶液进行实验,考察了共存离子的影响,结果表明,1000倍的92No.1田 媛等:微分脉冲阳极溶出伏安法测定碘离子 SO2-4、NO-3、ClO-4、CH3COO-、Tart2-和Cit3-,300倍的Cl-,20倍的SO2-3、NO-2和Br-均不干扰.2.5 样品的分析2.5.1 海带干品的分析 将海带干品洗净,除去泥沙和附着物,用二次水漂洗3次,在通风处晾干后,将其置于120℃以上烘箱中烘干水分,于研钵中碾碎待用.准确称取粉碎后的海带干品5g于坩埚中,加入516g KOH固体,加少量水润湿,于马弗炉中缓慢升温至700℃.灰化30min[5],取出冷却后,用热水浸取熔块,过滤到50mL容量瓶中,定容,待用.取定容后的海带溶液35μL加入到5mL p H=4的011mol/L K2HPO42KH2PO4底液中,再分别加入标准KI溶液的浓度为310×10-6mol/L,6100×10-6mol/L,所得数据见表1.采用溴水氧化分光光度法[6]进行对照实验,该方法测得海带干品中碘的含量为522mg/kg.2.5.2 加碘食盐分析 (1)原理:经计算,含碘(20～40mg/kg)食盐中NaCl的摩尔数是I-的(53～108)×103倍,对I-的测定干扰大,不能直接测出碘含量;且稍过量的SCN-和SO2-3对碘的测量基本无干扰.因此,采用酸性介质中KSCN将食盐中KIO3还原为I2,然后用氯仿将I2萃取到有机溶剂中,再用Na2SO3将I2还原为I-(此时I-在水相中),最后用DPAS法测定碘含量.(2)萃取条件的选择:为了选择合适的萃取条件,用与食盐中碘含量相当的KIO3进行萃取光度法实验.测量最大吸收波长510nm处的吸光度,可确定萃取I2的最佳酸度为1mol/L,30mL溶液中SCN-最佳加入量为01015mmol.(3)样品测定:准确称取5g食用碘盐,用30mL水溶解后,加入013mL0105mol/L KSCN,再加HCl使溶液中H+浓度为1mol/L,然后每次用3mL氯仿萃取3次,再用8100×10-4mol/L的Na2SO3溶液反萃取2～3次,最后定容为10mL溶液.采用标准加入法测定碘的含量,取上述定容后的试液012mL加入到5mL p H=4的011mol/L K2HPO42KH2PO4底液中,再分别加入浓度为5100×10-6mol/L和1100×10-5mol/L的标准KI溶液,所得数据见表1.与国家标准检验方法[7]进行对照实验,该方法测得食用碘盐中碘的含量为2919 mg/kg.与此法比较,DPAS法的相对误差为2%.T able1 Determination results of I-in samples(n=5)Sample Added KI106c/(mol・L-1)Average found/(mg・kg-1)RSD(%) Kelp 3.00 6.00526 1.1 Edible salt 5.0010.0030.5 1.42.6 电极过程恒电位库仑法实验可知,+0137V处出现的峰电子转移数为1,是I-失去1个电子被氧化为I2的峰,即I--e=1/2I2.在+0193V处出现的峰,电子转移数为6,是I-失去6个电子被氧化为IO-3,即I--6e+3H2O=IO-3+6H+.在进行I-溶液的循环伏安扫描时,发现电位范围在+016～+113V时,+0193V处没有峰出现,而电位范围为0～+113V时,则出现两个峰,说明+0193V处的峰是由吸附于铂球电极上的I-直接氧化为IO-3而得到的,而不是由I2进一步氧化所产生的.I2的进一步氧化是可以进行的,但反应速度很慢,这可由恒电位电解时耗时长得以证实.参 考 文 献 1 Holak W..Anal.Chem.,1987,59:221803高等学校化学学报 Vol.20 2 SON G Hong 2Ci (宋鸿磁),WAN G Nai 2Xing (汪乃兴).Chem.J.Chinese Universities (高等学校化学学报),1982,3(2):205 3 WAN G Shi 2Xin (王世信),WEI Jia 2Li (韦家立).Chem.J.Food and Fermentation Industries (食品与发酵工业),1991,(2):75 4 FAN G Bin (方 宾),FAN G Hui 2Qun (方惠群).Chinese J.Anal.Chem.(分析化学),1997,25:59 5 Hodinar A.,J yo A..Chim.Lett.,1988,6:993 6 Chaniotakis N.,Chasser A.,Meyerhoff M.et al ..Anal.Chem.,1988,60:185 7 The Department of Public Health of P.R.China (中华人民共和国卫生部).Standard Methods of Analysis for Food andHygienic Chemists with Commentary 2Authorized ,Physics and Chemistry Section (中华人民共和国国家标准,食品卫生检验方法理化部分),Beijing :Chinese Standard Press ,1985Determination of Iodine Ion by DifferentialPulse Anodic Stripping VoltammetryTIAN Yuan ,SON G Wen 2Bo ,J IAN G Yan 2Xia ,L IU Y ing ,CHEN Xu ,XU Hong 2Ding 3(Depart ment of Chemist ry ,Jilin U niversity ,Changchun ,130023)Abstract I -may be oxidized to form IO -3.On this basis the determination of iodine ion by dif 2ferential pulse anodic stripping voltammetry (DPAS )on Pt ball work electrode was investigated.For overcoming the absorption of IO -3,the electrode was washed by electrochemical method (at +113V )for 120s.This method can detect 5100×10-7mol/L I -in 011mol/L KH 2PO 42K 2HPO 4buffer solution (p H =4).A good proportionality between the peak current of DPAS and iodine ion concentration in the range of 5100×10-7～1150×10-5mol/L has been observed.This method was successfully applied to determination of iodine in kel p and edible salt.K eyw ords Differential pulse anodic stripping voltammetry ,Iodine ,Kel p ,Edible salt(Ed.:K ,G )13No.1田 媛等:微分脉冲阳极溶出伏安法测定碘离子 。
离子极化对配位数的影响
离子极化对配位数的影响离子极化是指在溶液中，带电离子周围的溶剂分子向离子中心集中，形成离子与溶剂分子间的相互作用。
离子极化对于配位数的影响十分重要，它可以影响离子的溶解度、反应速率以及配位化合物的稳定性。
本文将从离子极化对配位数的影响这一主题展开，分析其原因和影响，并给出相关实例。
离子极化对于配位数的影响主要体现在配位化合物的稳定性上。
在配位化合物中，中心离子与配位体形成配位键，而配位键的稳定性与离子极化有密切关系。
当离子极化较强时，溶剂分子更容易与离子形成氢键或离子偶极相互作用，从而增强了配位键的稳定性，使配位化合物更加稳定。
相反，当离子极化较弱时，配位键的稳定性降低，配位化合物容易发生解离或分解反应。
离子极化还可以影响离子的溶解度。
溶解度是指溶剂中能溶解的物质的最大量。
当离子极化较强时，离子与溶剂分子之间的相互作用增强，离子更容易与溶剂分子形成溶剂化层，从而增加了离子在溶液中的稳定性，提高了离子的溶解度。
相反，当离子极化较弱时，离子与溶剂分子之间的相互作用减弱，离子在溶液中的稳定性降低，溶解度也会相应降低。
离子极化还可以影响配位反应的速率。
配位反应是指中心离子与配位体之间的结合和解离过程。
当离子极化较强时，离子与配位体之间的配位键更加稳定，配位反应的速率较慢。
而当离子极化较弱时，配位键的稳定性降低，配位反应的速率会加快。
离子极化对配位反应速率的影响是通过改变配位键的强度和解离过程的能垒来实现的。
为了更好地理解离子极化对配位数的影响，下面以一些具体的实例来说明。
考虑溶解度。
对于一些离子化合物，如氯化钠(NaCl)和硫酸钠(Na2SO4)，它们在水中的溶解度较高。
这是因为水分子与钠离子、氯离子和硫酸根离子之间的相互作用较强，离子极化较强，从而增加了离子在水中的稳定性，提高了溶解度。
考虑配位反应速率。
以铜离子(Cu2+)为例，当配位体中存在强电子云的官能团时，如酮和胺基，铜离子与配位体形成的配合物反应速率较快。
碘转化反应中的电化学机制
碘转化反应中的电化学机制碘转化反应是指将碘离子（I-）与碘化物离子（I3-）之间的转化，通常使用电化学方法实现。
本文将围绕碘转化反应中的电化学机制展开阐述，并分步骤介绍。
第一步：产生电子电化学反应的第一步是电极产生电子。
在碘转化反应中，通常使用金属电极，如铂，作为电子的来源。
电极吸收外界电荷，并通过电解作用产生电子。
第二步：电子注入碘离子产生的电子将移动到碘离子上，从而降低其氧化状态。
具体来说，电子和碘离子反应生成单电子还原物质碘化钾(KI)。
这样，氧化态的碘离子就被还原成为单原子的碘，即碘分子(I2)。
KI + e- → K+ + I-第三步：碘分子转化为三碘化物离子在反应过程中，碘分子将继续还原，直至成为三碘化物离子。
这个过程可以分解成两个阶段。
第一步，碘分子捕获电子形成单原子离子负离子I-。
第二步，三个I-离子相互作用，形成I3-三碘化物离子。
I2 + 2e- → 2I-3I- → I3-第四步：三碘化物离子反过来与电子反应最后，三碘化物离子与电子反应生成碘离子。
这个过程是反向碘的还原过程，与第一步类似，但反应方向相反。
在三碘化物离子受到电子的作用后，离子分裂成碘离子和碘分子。
从而，反应回到初始状态，继续循环反应。
I3- + e- → 3I-碘转化反应的电化学机制就是以上四个步骤。
整个过程需要提供外部电流，以产生电子。
电子会先给碘离子还原，然后再转化为三碘化物离子。
最后，离子反过来再次还原，反复循环，形成稳定的反应体系。
这个反应是一个很好的还原剂，具有很广泛的应用价值，如生物方法中测定碱性磷酸酶和检测葡萄糖等。
碘离子选择电极催化动力学法测定钒(V)的研究
碘离子选择电极催化动力学法测定钒(V)的研究
符圣卫;莫金垣;庄灿甫
【期刊名称】《分析测试学报》
【年(卷),期】1991(000)004
【摘要】本文介绍用碘离子选择电极催化电势动力学法对测定钒(Ⅴ)进行的研究,发现去氢抗坏血酸是钒(Ⅴ)催化BrO_3-氧化I^-体系的一种良好的活化剂,详细地研究了各种因素对测定的影响,找出了测定钒(Ⅴ)的较佳条件。
该法测定钒(Ⅴ)浓度的线性范围很宽,检测限为2×10^(-10)mol/l,灵敏度比文献报道的高3个数量级。
对几种离子的干扰进行了试验,柠檬酸可以有效地掩蔽这些离子的干扰。
此法曾应用于测定自来水和头发中的钒,得到了较好的结果。
【总页数】6页(P36-41)
【作者】符圣卫;莫金垣;庄灿甫
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】O614.511
【相关文献】
1.碘离子选择电极在动力学分析中的应用1.催化电势动力学测锆法研究 [J], 庄灿甫;邓丹华;徐岩
2.痕量银的催化动力学—离子选择电极法测定 [J], 朱化雨;彭安顺
3.催化动力学—离子选择电极法联合测定痕量钒和钼的研究 [J], 朱化雨;彭安顺
4.微量汞催化动力学—离子选择电极法测定的研究 [J], 阎锋;王山红
5.碘离子选择电极检测催化动力学分析法测定抗坏血酸 [J], 蒋治良;陈国汉;王力生;王柯敏
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仪器分析分章练习-题目(1)
1 电化学导论选择1．若待测阴离子为i ，干扰离子为j ，其电荷分别为n 和M ，它们的活度分别为a i 和a j ，k i,j 为电位选择性系数，则用离子选择性电极测定电位的表达式为 （ ）A ．//,2.303lg[()]n M i i j j RTK K a nF ϕα=++ B ． //,2.303lg[()]n M i i j j RTK K a nF ϕα=-+C ． //,2.303lg[()]n M i i j j RTK K a nF ϕα=--D ． //,2.303lg[()]M n i i j j RTK K a nFϕα=++2． pH 玻璃电极膜电极的产生是由于（ ）A ．H +离子透过玻璃膜B ．电子的得失C ．H +离子得到电子D ．溶液中H +和玻璃膜水合层中的H +和交换作用3．电位法测定时，溶液搅拌的目的 （ ）Ａ．缩短电极建立电位平衡的时间 Ｂ．加速离子的扩散，减小浓差极化Ｃ．让更多的离子到电极上进行氧化还原反应 Ｄ．破坏双电层结构的建立4．活动载体膜电极的敏感膜为（）A．固态的无机化合物 B．固态的有机化合物Ｃ．晶体膜 D．液态的有机化合物5．氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（）Ａ．活化电极Ｃ．检查电极的好坏Ｃ．清洗电极Ｄ．检查离子计能否使用6．以中性载体缬氨霉素作为活性物质制作的膜电极可用于测定（）A．Li+B．Na+C．K+D．NH4+7．离子选择性电极的选择系数可用于( ) A．估计共存离子的干扰程度B．估计电极的检测限C．估计电极的线性响应范围D．估计电极的线性响应范围8．离子选择电极在使用时，每次测量前都要将其电位清洗至一定的值，即固定电极的预处理条件，这样做的目的是（）Ａ．清洗电极Ｂ．消除电位不稳定性Ｃ．提高灵敏度Ｄ．避免存储效应(迟滞效应或记忆效应)9．用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求( ) A．体积要大，其浓度要高B．体积要小，其浓度要低C．体积要大，其浓度要低D．体积要小，其浓度要高填空题1．溶出伏安法的操作步骤, 通常分为二步, 第一步是预电解过程，目的是为了富集被测痕量组分，第二步是_____ ______。
化学振荡-BZ振荡反应二 校
化学振荡——ＢＺ振荡反应一、背景材料在化学反应中，反应产物本身可作为反应催化剂的化学反应称为催化反应。
一般的化学反应最终都能达到平衡状态（组分浓度不随时间而改变），而在自催化反应中，有一类是发生在远离平衡态的体系中，在反应过程中的一些参数（如压力、温度、热效应等）或某些组分的浓度会随时间或空间位置作周期的变化，人们称之为“化学振荡”。
由于化学振荡反应的特点，如体系中某组分浓度的规律变化在适当条件下能显示出来时，可形成色彩丰富的时空有序现象（如空间结构、振荡、化学波……等）。
这种在开放体系中出现的有序耗散结构也证明负熵流的存在，因为在开放体系中，只有足够的负熵流才能使体系维持有序的结构。
化学振荡属于时间上的有序耗散结构。
别洛索夫（Belousov）在1958年首先报道以金属锌离子作催化剂在柠檬酸介质中被溴酸盐氧化时某中间产物浓度随时间周期性变化的化学振荡现象，扎勃丁斯基（Zhabotinski）进一步深入研究在1964年证明化学振荡体系还能呈现空间有序周期性变化现象。
为纪念他们最早期的研究成果，，将后来发现大量的可呈现化学振荡的含溴酸盐的反应体系为B-Z振荡反应。
随着研究的深入，人们发现所有的振荡反应都含有自催化反馈步骤，同时也发现了许多能发生振荡反应的体系（振荡器Dscillator）尽管如此，但化学振荡的动力学机理，特别是产生时一些有序现象的机理仍步完全清楚。
对于B-Z振荡反应，人们比较认可的FKN机理，是由Field 、Koros 、Noyes 等完成的。
近年来研究表明还存在着其他类型的振荡（如连续振荡、双周期振荡、多周期振荡等）化学振荡直观地展现了自然科学中普遍存在的非平衡非线性问题，故自发现以来一直得到人们的重视。
目前，随着对化学振荡研究的深入，许多化学振荡器陆续被设计出来，与此同时，对化学振荡的应用研究也已经开始。
本实验仅对含溴酸盐体系的B －Z 振荡反应进行设计性的探讨。
先通过典型的例子来了解B －Z 振荡反应的原理。