纳氏试剂_二_分析氨氮的改进方法
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碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶 态化合物 ,此颜色在较宽的波长范围内被强烈吸收 ,通常测 量用波长 410～425 nm范围。该方法采取稀释纳氏试剂 ,并 减少样品比色总体积进行分析 ,以此来减少汞的用量 ,减少 化学分析中的二次污染 。 2 试验部分 2. 1 试验仪器 分光光度计 ; 10 mm比色皿。 2. 2 试剂配制 配制试剂用水均为无氨水。 2. 2. 1 纳氏试剂。称取 16 g氢氧化钠 ,溶于 50 m l水中 ,充 分冷却至室温。另取 7 g碘化钾和 10 g碘化汞 (HgI2 )溶于 水 ,然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中 ,用水 稀释到 200 m l,贮于聚乙烯瓶中 ,密闭保存。 2. 2. 2 酒石酸钾钠溶液。称取 25 g酒石酸钾钠溶于 100 m l 水中 ,加热煮沸以除氨 ,放冷 ,定溶至 100 m l。 2. 2. 3 铵标准贮备溶液。称取 1. 909 5 g经 100℃干燥过的 氯化铵溶于水中 ,移入 500 m l容量瓶中 ,稀释至标线。此溶 液每毫升含 1. 00 mg氨氮。 2. 2. 4 铵标准使用溶液。移取 5. 00 m l铵标准贮备液于 500 m l容量瓶中 ,用水稀释至标线。此溶液每毫升含 0. 010 mg 氨氮 。 2. 3 试验步骤 2. 3. 1 校准曲线的绘制。吸取 0、0. 50、1. 00、3. 00、5. 00、 7. 00、10. 00 m l铵标准使用溶液于 25 m l比色管中 ,加水至标 线 ,加 0. 5 m l酒石酸钾钠溶液 ,混匀。加 1. 5 m l纳氏试剂 , 混匀。放置 10 m in后 ,在波长 420 nm处 ,用光程 10 mm 比色 皿 ,以水为参比 ,测吸光度。
由测得的吸光度 ,减去零浓度空白管的吸光度后 ,得到校 正吸光度 ,绘制以氨氮含量 (mg)对校正吸光度的校准曲线。
2. 3. 2 水样的测定。分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样
(使氨氮含量不超过 0. 1 mg) ,加入 25 m l比色管中 ,稀释至
标线 ,与校准曲线相同操作 ,进行显色和测量吸光度。
0. 000 13 - 0. 001 19 - 0. 002 60
0. 002 00 - 0. 000 19 - 0. 000 23
y = ax + b
0. 999 97 0. 999 91 0. 999 70 0. 999 90 0. 999 90 0. 999 80
3. 2 空白测定 分别用国标法和改进法连续做了 5组空白 (每日 1组 ,每组 4个样 ,国标法和改进法各 2个样 ) 。国标 法测定的空白吸光度值较大为 0. 072～0. 101,波动范围为 ± 0. 014 5; 改进法测定的空白吸光度要小得多为 0. 040 ～ 0. 051,波动范围为 ±0. 005 5 (表 2) 。吸光度与温度变化有 关 ,改进法的空白吸光度在温度相差 1℃的情况下波动范围 为 ±0. 002 5,国标法的吸光度差值为 ±0. 002。试验证明 ,改 进法精密度较好 。 表 2 国标法和改进法测定的空白吸光度对比
3. 4 加标回收 取 4个浓度的不同样品 ,分别做 2次加标 回收 ,其回收率均达到 95% ～103%。 4 小结与讨论
(1)改进法的精密度、准确度与标准法一致 ,完全能满足
实际工作的需要 。
(2)由于对水样的氨氮测定频率较高 ,采用稀释纳氏试 剂和减少比色总体积的分析方法 ,在总体上将大大降低汞化 物的使用量 ,从而减少二次污染。
农技服务 , 2008, 25 ( 7) : 129 - 130
责任编辑 姜萍 责任校对 傅真治
纳氏试剂 (二 )分析氨氮的改进方法
许宏梅 1 ,张 雅 2
(1. 安徽省巢湖市环保局监察支队 ,安徽巢湖 238000; 2. 安徽省巢湖市环境保护监测站 )
摘要 对纳氏试剂 (二 )分析氨氮方法进行了改进探索。采取纳氏试剂稀释 1倍 ,样品比色总体积减少 50%进行分析 ,以此来减少汞的 用量 ,减少化学分析中的二次污染 ;依据郎伯 —比耳定律中浓度、吸光度和光程的关系 ,选取 10 mm 的比色皿进行比色分析。验证结果 表明 ,改进法同样具有较好的灵敏度、准确度和精密度。 关键词 纳氏试剂 ;氨氮 ;分光光度法 中图分类号 X832 文献标识码 B 文章编号 1004 - 8421 (2008) 07 - 129 - 02
[3 ] 中国环境监测总站. 环境水质监测质量保证手册 [M ]. 2版. 北京 :化学 工业出版社 , 1999.
[4 ] 苗凤琴. 分析化学实验 [M ] . 北京 :化学工业出版社 , 2001. [5 ] 于世林. 分析化学 [M ] . 北京 :化学工业出版社 , 2002.
(上接第 111页 ) 6 树体管理 6. 1 吸芽 为避免养分分散 ,组培苗蕉园吸芽全部除去 , 至收果前 20～30 d,选留健壮吸芽作宿根蕉苗 。 6. 2 枯黄叶 及时割除黄化或干枯 1 /2以上和受病虫为 害的叶片 ,并清理出蕉园深埋或烧毁 。 6. 2 蕉蕾 雌花开放完毕 ,雄花开 1～2梳时 ,在晴天下午校 蕾、断蕾、疏果 ,一般留 6～7疏 , 130～150果 /株。疏掉尾果 ,头 梳果数少 ,或梳型差的双蕉和三层蕉 ,末梳 (非计划梳 )留 1 果 ,防止果轴向上腐烂。断蕾后 ,结合蕉果催长喷施 1 次 75%百菌清可湿性粉剂或 50%多菌灵可湿性粉剂 800倍液 , 或 10%吡虫啉可湿性粉剂 3 000～4 000倍液杀虫、杀菌 ,用 浅蓝色香蕉专用袋套袋 ;用 25%敌力脱乳油 1 000～1 500倍 液喷施保叶 ,达到防虫、防冻、增产、保质的目的。 6. 3 防风 每年在台风季节到来之前 ,在距蕉头 20～25 cm 处插立 1根径粗 6～8 cm,高 3. 0～3. 5 m 的竹竿 ,杆入土 50 ～60 cm深 ,且地上部分 3段用布条绑负于假茎上。立杆位 置应与抽蕾方向一致 ,采蕉时收杆。 7 水分管理
(5)稀释后的纳氏试剂放置一段时间后会有少许沉淀 , 使用前充分摇匀即可溶解。未经稀释的纳氏试剂中的沉淀 , 充分摇匀也难以溶解 。并且沉淀难以除去 。
参考文献
[ 1 ] 国家环保局. 水和废水监测分析方法 [M ]. 4版. 北京 :中国环境科学出 版社 , 1989.
[ 2 ] 国家环保局. GB / T9479 - 1987水质 铵的测定 纳氏试剂比色法 [M ]. 北 京 :中国环境科学出版社 , 2002.
氨氮是评价水质的主要指标之一 ,测定水和废水的氨氮 是水质分析中较为常做的项目 。测定方法中通常有纳氏试 剂比色法 、苯酚一次氯酸盐比色法和电极法等 。其中纳氏试 剂比色法更为灵敏 ,且操作方法简便。但其分析中所用显色 剂纳氏试剂里的碘化汞对人体危害较大 ,并造成二次污染。 为减少二次污染的危害 ,笔者对此方法进行了改进探索。实 验证明 ,改进后的测定方法在碘化汞的使用量上比原方法减 少 1 /4,且测定结果可靠。 1 方法原理
1. 6 - 0. 3
mg /L 1. 06 1. 83 0. 70
mg /L - 0. 02 - 0. 01
0. 002
% - 1. 9 - 0. 5
0. 3
通过国标法和改进法分别对 3个不同浓度水样测定分
析结果看出 ,改进法测得的氨氮浓度相对于国标法的偏差为
0. 5% ～0. 9% ,偏差较小 ,说明改进法测定结果可靠。
0. 179 ±0. 004,截距小于 0. 003,相关系数均大于 0. 999 (表
1) 。结果表明该种改进方法灵敏度和稳定性都很好。
表 1
标准曲线参数值
标准曲线
b
a
r
1 2 3 4 5 6 回归方程
0. 181 3 0. 181 8 0. 180 4 0. 176 6 0. 177 2 0. 176 5
比色温度 ∥℃
27 24 22 23 23
作者简介 许宏梅 (1976 - ) ,女 ,安徽巢湖人 ,助理工程师 ,从事环境 保护工作 。
收稿日期 2008205219
3. 3 分析样品 采用国标法和改进法分别对 3个不同浓度 标样进行测氨氮的分析 (表 3) ,国标法测得的绝对误差为 ≤
© 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net
度很好 。
表 3
国标法和改进法测定标样结果
标准样品 真值 国标法 绝对误差 相对误差 改进法 绝对误差 相对误差
编号 1# 2# 3#
m g /L mg /L 1. 08 1. 05 1. 84 1. 87 0. 698 0. 696
mg /L - 0. 03
0. 03 - 0. 002
% - 2. 8
130
农技服务 2008年
±0. 03 mg/L,相对误差为 - 2. 8% ～1. 6% ;改进法测得的绝
对误差为 ≤ ±0. 015 mg/ L,相对误差为 - 1. 9% ～0. 3%。改 进法的绝对误差和相对误差均小于国标法 ,说明改进法准确
利用水田栽培香蕉 ,应注意排水。旱地蕉则及时灌水 , 晴天 7～12 d灌 1次 ,保持蕉园湿润 ,直至采果前 7～10 d停 止灌水 。
8 病虫害防治 8. 1 主要病害 香蕉病害有枯萎病、花叶心腐病、束顶病、叶 斑病、黑星病和叶梢病等 ,枯萎病以植检手段防控 ;花叶心腐病 和束顶病是由蚜虫传播病毒所致 ,除了加大蚜虫防治力度外 , 一旦发现病株 ,应及时拔除清出园外集中烧毁。叶斑病可在 发病初期用 25%敌力脱 1 000倍液喷施 ,连喷 2～3次防治。 黑星病可用 75%达科宁 (百菌清 ) 600～800倍液 ,或 25%势 克 1 000倍液喷施防治。叶梢病用 40%灭病威 200倍液 + 2%加收米 500倍液 + 72%链霉素 IU 3 000倍液喷施防治。 8. 2 主要虫害 象鼻虫、蚜虫、卷叶虫等 ,可选用高效低毒 2. 5%功夫 3 000倍液 ,或吡虫啉 3 000～4 000倍液 ,或甲维 盐类 1 000倍液喷施防治。 9 适时采收
时间
星期一 星期二 星期三 星期四 星期五
国标法
0. 101 0. 078 0. 074 0. 071 0. 082
0. 098 0. 075 0. 072 0. 072 0. 086
改进法
0. 050 0. 046 0. 038 0. 042 0. 042
0. 051 0. 042 0. 041 0. 044 0. 040
表 4
国标法和改进法测定水样结果
水样 编号
1# 2# 3#
水样来源
河流 某啤酒厂 某化工厂
改进法
m g /L 0. 246 5. 740 1. 680
国标法
m g /L 0. 242 5. 600 1. 710
wk.baidu.com
平均值
m g /L 0. 244 5. 670 1. 695
相对偏差
% 0. 8 0. 5 0. 9
以无氨水代替水样 ,进行全程空白测定。
以水样的吸光度减去空白测定的吸光度后 ,得到校正吸
光度 ,由校准曲线上查出氨氮含量 (mg) 。
氨氮 / (mg/L) =m ×1 000 / v
(1)
式中 , m 由校准曲线上查得的氨氮量 (mg) ; v为水样体积
(L) 。
3 结果与分析
3. 1 标准曲线 通过试验所做 6 条标准曲线的斜率为
(3)由于汞具易挥发和在人体器官蓄积的特点 [4] ,减少 汞的使用也相应地降低其对分析人员带来的危害 。
(4)根据朗伯 —比耳定律 (Lg1 / T = KCL )中浓度与透光 率和光程的关系 [5] ,碘化钾和碘化汞的碱性溶液与氨反应生 成的淡红棕色胶态化合物在较宽的波长内具强烈吸收的特
点 ,测定时可以选择 10 nm 的比色皿。试验结果显示 :用 10 mm的光程比色法在灵敏度和测量范围方面均优于用 20 mm 光程的国标方法 。
由测得的吸光度 ,减去零浓度空白管的吸光度后 ,得到校 正吸光度 ,绘制以氨氮含量 (mg)对校正吸光度的校准曲线。
2. 3. 2 水样的测定。分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样
(使氨氮含量不超过 0. 1 mg) ,加入 25 m l比色管中 ,稀释至
标线 ,与校准曲线相同操作 ,进行显色和测量吸光度。
0. 000 13 - 0. 001 19 - 0. 002 60
0. 002 00 - 0. 000 19 - 0. 000 23
y = ax + b
0. 999 97 0. 999 91 0. 999 70 0. 999 90 0. 999 90 0. 999 80
3. 2 空白测定 分别用国标法和改进法连续做了 5组空白 (每日 1组 ,每组 4个样 ,国标法和改进法各 2个样 ) 。国标 法测定的空白吸光度值较大为 0. 072～0. 101,波动范围为 ± 0. 014 5; 改进法测定的空白吸光度要小得多为 0. 040 ～ 0. 051,波动范围为 ±0. 005 5 (表 2) 。吸光度与温度变化有 关 ,改进法的空白吸光度在温度相差 1℃的情况下波动范围 为 ±0. 002 5,国标法的吸光度差值为 ±0. 002。试验证明 ,改 进法精密度较好 。 表 2 国标法和改进法测定的空白吸光度对比
3. 4 加标回收 取 4个浓度的不同样品 ,分别做 2次加标 回收 ,其回收率均达到 95% ～103%。 4 小结与讨论
(1)改进法的精密度、准确度与标准法一致 ,完全能满足
实际工作的需要 。
(2)由于对水样的氨氮测定频率较高 ,采用稀释纳氏试 剂和减少比色总体积的分析方法 ,在总体上将大大降低汞化 物的使用量 ,从而减少二次污染。
农技服务 , 2008, 25 ( 7) : 129 - 130
责任编辑 姜萍 责任校对 傅真治
纳氏试剂 (二 )分析氨氮的改进方法
许宏梅 1 ,张 雅 2
(1. 安徽省巢湖市环保局监察支队 ,安徽巢湖 238000; 2. 安徽省巢湖市环境保护监测站 )
摘要 对纳氏试剂 (二 )分析氨氮方法进行了改进探索。采取纳氏试剂稀释 1倍 ,样品比色总体积减少 50%进行分析 ,以此来减少汞的 用量 ,减少化学分析中的二次污染 ;依据郎伯 —比耳定律中浓度、吸光度和光程的关系 ,选取 10 mm 的比色皿进行比色分析。验证结果 表明 ,改进法同样具有较好的灵敏度、准确度和精密度。 关键词 纳氏试剂 ;氨氮 ;分光光度法 中图分类号 X832 文献标识码 B 文章编号 1004 - 8421 (2008) 07 - 129 - 02
[3 ] 中国环境监测总站. 环境水质监测质量保证手册 [M ]. 2版. 北京 :化学 工业出版社 , 1999.
[4 ] 苗凤琴. 分析化学实验 [M ] . 北京 :化学工业出版社 , 2001. [5 ] 于世林. 分析化学 [M ] . 北京 :化学工业出版社 , 2002.
(上接第 111页 ) 6 树体管理 6. 1 吸芽 为避免养分分散 ,组培苗蕉园吸芽全部除去 , 至收果前 20～30 d,选留健壮吸芽作宿根蕉苗 。 6. 2 枯黄叶 及时割除黄化或干枯 1 /2以上和受病虫为 害的叶片 ,并清理出蕉园深埋或烧毁 。 6. 2 蕉蕾 雌花开放完毕 ,雄花开 1～2梳时 ,在晴天下午校 蕾、断蕾、疏果 ,一般留 6～7疏 , 130～150果 /株。疏掉尾果 ,头 梳果数少 ,或梳型差的双蕉和三层蕉 ,末梳 (非计划梳 )留 1 果 ,防止果轴向上腐烂。断蕾后 ,结合蕉果催长喷施 1 次 75%百菌清可湿性粉剂或 50%多菌灵可湿性粉剂 800倍液 , 或 10%吡虫啉可湿性粉剂 3 000～4 000倍液杀虫、杀菌 ,用 浅蓝色香蕉专用袋套袋 ;用 25%敌力脱乳油 1 000～1 500倍 液喷施保叶 ,达到防虫、防冻、增产、保质的目的。 6. 3 防风 每年在台风季节到来之前 ,在距蕉头 20～25 cm 处插立 1根径粗 6～8 cm,高 3. 0～3. 5 m 的竹竿 ,杆入土 50 ～60 cm深 ,且地上部分 3段用布条绑负于假茎上。立杆位 置应与抽蕾方向一致 ,采蕉时收杆。 7 水分管理
(5)稀释后的纳氏试剂放置一段时间后会有少许沉淀 , 使用前充分摇匀即可溶解。未经稀释的纳氏试剂中的沉淀 , 充分摇匀也难以溶解 。并且沉淀难以除去 。
参考文献
[ 1 ] 国家环保局. 水和废水监测分析方法 [M ]. 4版. 北京 :中国环境科学出 版社 , 1989.
[ 2 ] 国家环保局. GB / T9479 - 1987水质 铵的测定 纳氏试剂比色法 [M ]. 北 京 :中国环境科学出版社 , 2002.
氨氮是评价水质的主要指标之一 ,测定水和废水的氨氮 是水质分析中较为常做的项目 。测定方法中通常有纳氏试 剂比色法 、苯酚一次氯酸盐比色法和电极法等 。其中纳氏试 剂比色法更为灵敏 ,且操作方法简便。但其分析中所用显色 剂纳氏试剂里的碘化汞对人体危害较大 ,并造成二次污染。 为减少二次污染的危害 ,笔者对此方法进行了改进探索。实 验证明 ,改进后的测定方法在碘化汞的使用量上比原方法减 少 1 /4,且测定结果可靠。 1 方法原理
1. 6 - 0. 3
mg /L 1. 06 1. 83 0. 70
mg /L - 0. 02 - 0. 01
0. 002
% - 1. 9 - 0. 5
0. 3
通过国标法和改进法分别对 3个不同浓度水样测定分
析结果看出 ,改进法测得的氨氮浓度相对于国标法的偏差为
0. 5% ～0. 9% ,偏差较小 ,说明改进法测定结果可靠。
0. 179 ±0. 004,截距小于 0. 003,相关系数均大于 0. 999 (表
1) 。结果表明该种改进方法灵敏度和稳定性都很好。
表 1
标准曲线参数值
标准曲线
b
a
r
1 2 3 4 5 6 回归方程
0. 181 3 0. 181 8 0. 180 4 0. 176 6 0. 177 2 0. 176 5
比色温度 ∥℃
27 24 22 23 23
作者简介 许宏梅 (1976 - ) ,女 ,安徽巢湖人 ,助理工程师 ,从事环境 保护工作 。
收稿日期 2008205219
3. 3 分析样品 采用国标法和改进法分别对 3个不同浓度 标样进行测氨氮的分析 (表 3) ,国标法测得的绝对误差为 ≤
© 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net
度很好 。
表 3
国标法和改进法测定标样结果
标准样品 真值 国标法 绝对误差 相对误差 改进法 绝对误差 相对误差
编号 1# 2# 3#
m g /L mg /L 1. 08 1. 05 1. 84 1. 87 0. 698 0. 696
mg /L - 0. 03
0. 03 - 0. 002
% - 2. 8
130
农技服务 2008年
±0. 03 mg/L,相对误差为 - 2. 8% ～1. 6% ;改进法测得的绝
对误差为 ≤ ±0. 015 mg/ L,相对误差为 - 1. 9% ～0. 3%。改 进法的绝对误差和相对误差均小于国标法 ,说明改进法准确
利用水田栽培香蕉 ,应注意排水。旱地蕉则及时灌水 , 晴天 7～12 d灌 1次 ,保持蕉园湿润 ,直至采果前 7～10 d停 止灌水 。
8 病虫害防治 8. 1 主要病害 香蕉病害有枯萎病、花叶心腐病、束顶病、叶 斑病、黑星病和叶梢病等 ,枯萎病以植检手段防控 ;花叶心腐病 和束顶病是由蚜虫传播病毒所致 ,除了加大蚜虫防治力度外 , 一旦发现病株 ,应及时拔除清出园外集中烧毁。叶斑病可在 发病初期用 25%敌力脱 1 000倍液喷施 ,连喷 2～3次防治。 黑星病可用 75%达科宁 (百菌清 ) 600～800倍液 ,或 25%势 克 1 000倍液喷施防治。叶梢病用 40%灭病威 200倍液 + 2%加收米 500倍液 + 72%链霉素 IU 3 000倍液喷施防治。 8. 2 主要虫害 象鼻虫、蚜虫、卷叶虫等 ,可选用高效低毒 2. 5%功夫 3 000倍液 ,或吡虫啉 3 000～4 000倍液 ,或甲维 盐类 1 000倍液喷施防治。 9 适时采收
时间
星期一 星期二 星期三 星期四 星期五
国标法
0. 101 0. 078 0. 074 0. 071 0. 082
0. 098 0. 075 0. 072 0. 072 0. 086
改进法
0. 050 0. 046 0. 038 0. 042 0. 042
0. 051 0. 042 0. 041 0. 044 0. 040
表 4
国标法和改进法测定水样结果
水样 编号
1# 2# 3#
水样来源
河流 某啤酒厂 某化工厂
改进法
m g /L 0. 246 5. 740 1. 680
国标法
m g /L 0. 242 5. 600 1. 710
wk.baidu.com
平均值
m g /L 0. 244 5. 670 1. 695
相对偏差
% 0. 8 0. 5 0. 9
以无氨水代替水样 ,进行全程空白测定。
以水样的吸光度减去空白测定的吸光度后 ,得到校正吸
光度 ,由校准曲线上查出氨氮含量 (mg) 。
氨氮 / (mg/L) =m ×1 000 / v
(1)
式中 , m 由校准曲线上查得的氨氮量 (mg) ; v为水样体积
(L) 。
3 结果与分析
3. 1 标准曲线 通过试验所做 6 条标准曲线的斜率为
(3)由于汞具易挥发和在人体器官蓄积的特点 [4] ,减少 汞的使用也相应地降低其对分析人员带来的危害 。
(4)根据朗伯 —比耳定律 (Lg1 / T = KCL )中浓度与透光 率和光程的关系 [5] ,碘化钾和碘化汞的碱性溶液与氨反应生 成的淡红棕色胶态化合物在较宽的波长内具强烈吸收的特
点 ,测定时可以选择 10 nm 的比色皿。试验结果显示 :用 10 mm的光程比色法在灵敏度和测量范围方面均优于用 20 mm 光程的国标方法 。