第十三章 质谱和气相色谱-质谱联用_2014分析
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34
[例题] 要鉴别N2+(m/z为28.006) 和
CO+(m/z为27.995)两个峰，仪器的分
辨率至少是多少？
35
13.1.3 质谱仪主要性能指标
（2）质量范围 质量范围是指质谱仪能测量的最大 m/z值，它决定 仪器所能测量的最大相对分子量。
四极质谱
飞行时间质谱 （3）灵敏度
M/Z小于或等于1000
25
4 .离子阱分析器 (Ion trap) 一种通过电场或磁场将气相 离子控制并贮存一段时间的 装置。
原理：类似四级质量分析器。 特定m/z离子在阱内一定轨 道上稳定旋转，改变端电极 电压，不同m/z离子飞出阱 到达检测器；
即：用高频交流电把离子限 制在离子阱里，然后用离子 的特征电压分别将其推出离 子阱，到检测器检测。
13
14
化学电离源 优点： 准分子离子强度高，便于推算分子量； 缺点： 只适用于易挥发，受热不分解的样品
碎片离子峰少，强度低
15
13.1.2 质谱仪基本组成—质量分析器
作用：是质谱仪器的核心，将离子按m/z顺序分开而获得质谱。 质量分析器是质谱仪的核心部件，因此常以质量分析器的类型 来命名一台质谱仪 。 有机质谱仪种类 1. 单聚焦质量分析器 2. 双聚焦质量分析器
PAHs测定一般用EI
12
2. 化学电离源（CI）:
有些化合物稳定性差，为了得到分子量可采用化学电离 CI源是通过离子—分子反应而完成的；EI电离是电子直接与
样品分子作用；
反应气：一般为甲烷、正丁烷或氨气等，生成(M+H)+，
(M-H)+，(M+NH4)+。
PBDEs和OCPs测定一般用CI
提高检测器电压可以提高灵敏度，但降低检测器寿命
30
1 电子倍增器
电子倍增器工作原理图 从质量分析器出来的离子轰击阴极导致电子发射，电子在 电场的作用下，依次轰击下一级电极而被放大，电子倍增 器的放大倍数一般在105～108。电子倍增器中电子通过的 时间很短，利用电子倍增器可以实现高灵敏、快速测定。
26
27
5.飞行时间分析器(time-of-flight analyzer, TOF）
这种分析器不是磁场或电场，而是一根长、直的飞行管。 用一个脉冲将离子源产生的离子加速后进入无场漂移管， 并以恒定速度飞向离子接收器。离子质量越大，到达接 收器所用时间越长，离子质量越小，到达接收器所用时 间越短，根据这一原理，可以把不同质量的离子按m/z 值大小进行分离。
9
1. 电子电离源（离子源—EI）
质谱中最常用的离子源，一般为70 ev电子束，远大于多数有 机化合物的电离电位 （7~15 ev），会使相当多的分子离子进 一步裂解 主要用于挥发性样品，样品需经过汽化,进入电离区，在70 eV 电子撞击下，样品分子可能有四种不同途径形成离子。 样品分子直接与电子作用
离子检测器，采集放大离子信号，经计算机处理，绘制成质谱图。
38
13.1.5质谱联用技术
两种或多种仪器分析方法结合起来的技术称为联用技术， 利用联用技术的主要有色谱—质谱联用、毛细管电泳— 质谱联用、质谱—质谱联用，其主要问题是如何解决与 质谱相连的接口及相关信息的高速获取与贮存等问题。
1. 色谱—质谱联用 色谱—质谱联用技术，必须解决的主要问题有两大方 面：①是如何实现接口，降低压力使色谱柱的出口与 质谱的进样系统连接，达到两部分速度的匹配；②是 必须除去色谱中大量的流动相分子。
6
13.1.2 质谱仪基本组成
进样系统
1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 4. 液相色谱
离子源
1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光
质量分析器
1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆
检测器
质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3 10 -5 Pa ） 质量分析器（10 -6 Pa ） (1)大量氧会烧坏离子源的灯丝； (2)用作加速离子的几千伏高压会引起放电； (3)引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。
第十三章 质谱分析法
Chapter 13. mass spectrometry，MS
1
13.1 质谱仪 13.2 气相色谱-质谱联用仪 (GC-MS) 13.3 液相色谱-质谱联用仪 (HLPC-MS) 13.4电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)
2
13.1 质谱仪 13.1 mass spectrometer
丙酸的质谱标与质谱图
33
13.1.3 质谱仪主要性能指标
（1）分辨率 分辨率是指仪器对质量非常接近的两种离子的分辨能力。 一般定义是：对两个相等强度的相邻峰，当两峰间的峰谷 不大于其峰高10%时，则认为两峰已经分开，其分辨率：
m1 m1 R m 2 m1 m
其中m1、m2为质量数，且m1＜m2，故在两峰质量数较 小时，要求仪器分辨率越大。
对于能量相同的离子，通过扇形静电 场分析器后又会聚在一起，在分析器 的焦面上按能量高低的次序排列起来， 实现了能量（或速度）的聚焦。
19
然后，经过狭缝进入磁分 析器，再进行m/z方向聚 焦。这种同时实现速度和 方向双聚焦的分析器，称 为双聚焦分析器。具有双 聚焦质量分析器的质谱仪 称为双聚焦质谱仪。
（三）检测器 (detector)
质谱仪检测器种类：
1 电子倍增器 electron photon multiplier 2 光子倍增器 photon multiplier 3 法拉第杯 Faraday cup 4 阵列检测器 array detectors
பைடு நூலகம்
质谱仪检测器特征：
信号增益与检测器电压有关
离子的生成方式有失去或捕获电荷(如: 电子发射,质子化或去质子化)
分子质量精确测定与化合物结构分析的 重要工具。
5
13.1.2 质谱仪基本分类
火花源双聚焦质谱仪 无机质谱仪 二次离子质谱仪（SIMS） 感应耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）
质谱仪
气体同位素质谱仪
同位素机质谱仪
放射性同位素质谱仪 液相色谱-质谱联用仪（LC-MS） 有机质谱仪 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS） 富立叶变换质谱仪（FT-MS）
37
13.1.4 质谱仪分析原理
离子源是使试样分子在高真空条件下离子化的装置。电离后的分 子因接受了过多的能量会进一步碎裂成较小质量的多种碎片离子
和中性粒子。它们在加速电场作用下获取具有相同能量的平均动
能而进入质量分析器。质量分析器是将同时进入其中的不同质量 的离子，按质荷比m/e大小分离的装置。分离后的离子依次进入
材料：由镀金陶瓷或钼合金
特点： 灵敏度高 使用电场而不用磁场,无磁滞现象,扫描速度快 适用于GC-MS与HPLC-MS。
22
3. 四极杆质量分析器
23
在一定Vdc /Vrf作用下，具有一定的m/z的离子能到达 收集器，其它离子被滤掉。
24
4 .离子阱分析器 (Ion trap) 离子阱的主体是一个环电极和上下两端盖电极， 环电极和上下两端盖电极都是绕Z轴旋转的双曲 面，并满足r02=2Z02。
7
13.1.2 进样系统
要求： 大气压下的样品要进入高真空的质谱仪，而 不影响仪器的真空度。
方式：
进样板进样 进样头进样 毛细管进样（从气相色谱及液相色谱柱）
8
13.1.2 质谱仪基本组成—离子源
主要作用是使欲分析的样品实现离子化，尤其是中 性物质带上电荷。 其原理和结构如下图：
1. 电子电离源 Electron Ionization (EI)源 2. 化学电离源 Chemical Ionization (CI)源
M/Z可达到几十万
指信噪比大于10时的样品量。
36
6. 真空系统
作用： 保证离子源灯丝正常工作 保证离子在离子源和分析器正常运行 消减不必要离子碰撞、衍射效应、复合反应和离子-分子反应 减少本底与记忆效应 质谱仪必须有真空系统 离子源的真空度应达到10-3-10-5 Pa， 质量分析器应达到10-6 Pa。 质谱仪器中凡有样品分子和离子的地方必须抽成真空状态，即质 谱仪的离子源、质量分析器及检测系统都必须处于真空状态下工 作（一般为1.333×10-4～1.333 ×10-6Pa ）
单聚焦分析器分辨率低的 主要 原因在于它不能进行 能量聚焦。 双聚焦分析器具有能量聚焦和 方向聚焦的特点
20
2. 特点
磁场 能量聚焦：
相同质荷比，速度 (能量)不同的离子会聚；
方向聚焦： 相同质荷比，入射 方向不同的离子会聚；
+
S S
2 收集器
离子源1
双聚焦质量分析器的最大优点是大大提高了仪器的分辨率，可达15万， 甚至上百万。
17
1.单聚焦质量分析器
特点：
方向聚焦；
相同质荷比，以 不同方向进入扇 形磁分析器的离 子有会聚作用， 起到了方向聚焦 的作用，而且仅 有方向聚焦，故 称为单聚焦质量 分析器
磁场
S1
R
S2
能量不聚焦
离子源
B
收集器
分辨率不高
18
2. 质量分析器—双聚焦质量分析器
双聚焦质量分析器：由一个 静电分析器和一个磁分析器 组成，静电分析器允许有某 个能量的离子通过，并按不 同能量聚焦，先后进入磁分 析器，经过两次聚焦，大大 提高了分辨率。
31
类似于光电倍增管，。由四级杆出来的离子打到 高能级产生电子，电子经倍增器产生电信号，记 录不同离子的信号即得质谱。
32
（四）离子流的记录
各种m/e的离子流，经检测器检测变成电信号，放大后由 计算机采集和处理后，记录为质谱图或用示波器显示。 质谱图是以质荷比（ m/e ）为横坐标，以各离子m/e的相 对强度（也称丰度）为纵坐标构成。一般把原始图上最 强的，离子峰定为基峰，并定其为相对强度100%，其他 离子峰以对基峰的相对百分值表示。因而，质谱图各离 子峰为一些不同高度的直线条，每一条直线代表一个离 子m/e的质谱峰。
3. 四级杆质量分析器
4. 离子阱分析器 5. 回旋共振分析器 6. 分析时间分析器
16
1. 质量分析器—单聚焦质量分析器
单聚焦质量分析器实际上是处于扇形磁场中的真空扇形容 器，因此，也称为磁扇形分析器。 常见的单聚焦分析器是采用180°、90°或60°的圆弧形离子 束通道。
单聚焦质量分析器原理图
21
3. 四极杆分析器 (quadrupole mass analyzer)
在四根对立的电极上相对采用对位的交频电压，通过固定频率 的交频电压使固定核质比的离子可以通过。 结构: 由四根棒状电极，相对的两个电极相连，形成四极场 1，3棒：+(Vdc + Vrf) 2，4棒：- (Vdc+ Vrf ) 其中， Vdc为直流电压， Vrf为射频电压
V,L不变时， t由m/e决定 一般，1-30s
28
作为一种高分辨质谱被广泛应用于GC-MS，LC-MS和ICP-MS
所以飞行时间质谱仪是采用脉冲式的程序操作，分为几步反复进行： 第一 步 开动电离室的电子枪，大约10-9s时间，样品电离，形成离子束； 第二 步 随后施加加速电压，大约10-4s，离子被加速后进入飞行管； 第三步 关 闭所有电源，大约级，使离子流在飞行管中无阻的“慢性飞行”，飞出管进 行检测； 完成了一个循环程序后，又一次开动电子枪重新产生离子束…… 29
3
13.1.1 质谱仪定义与分类
13.1.2 质谱仪原理
13.1.3 质谱仪基本组成
13.1.4 质谱仪性能指标
13.1.5 质谱联用技术
13.1.6 质谱术语及主要离子峰类型
13.1.7 质谱解析质谱图与结构解析
4
13.1.1 质谱仪定义
质谱仪是按照离子的质荷比(m/z)不同, 来分离不同分子量的分子.测定分子量进 行成分和结构分析。
BC AD + AD+ + BC+ BCD + ABCDA+
ABCD ABCD
ADBC + ABCD (ABCD)2
裂解重排
裂解碰撞
11
8.2
电子电离源的特点：
（1） 电离电压：70 eV
质谱仪器
（3） EI源碎片离子多，结构信息丰富，有标准化合物质谱库。 （4 ）样品在气态下电离，不能汽化的样品不能分析，主要用 于气-质联用仪。 （5 ）有些样品得不到分子离子。 （6） 适用于分子量低于1000的样品。
样品分子电离过程
+ + +
+
+
: R1 : R2 : R3 : R4 : e
10
电子电离源中分子离子及碎片离子的形成
ABCD
e-
ABCD
+ 2e-
形成分子离子
A + BCD A + BCD+ CD + AB
+
BC+ + D B + A+ A + B+
裂解成碎片离子
AB
+ CD+
D + C+ C + D+
[例题] 要鉴别N2+(m/z为28.006) 和
CO+(m/z为27.995)两个峰，仪器的分
辨率至少是多少？
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13.1.3 质谱仪主要性能指标
（2）质量范围 质量范围是指质谱仪能测量的最大 m/z值，它决定 仪器所能测量的最大相对分子量。
四极质谱
飞行时间质谱 （3）灵敏度
M/Z小于或等于1000
25
4 .离子阱分析器 (Ion trap) 一种通过电场或磁场将气相 离子控制并贮存一段时间的 装置。
原理：类似四级质量分析器。 特定m/z离子在阱内一定轨 道上稳定旋转，改变端电极 电压，不同m/z离子飞出阱 到达检测器；
即：用高频交流电把离子限 制在离子阱里，然后用离子 的特征电压分别将其推出离 子阱，到检测器检测。
13
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化学电离源 优点： 准分子离子强度高，便于推算分子量； 缺点： 只适用于易挥发，受热不分解的样品
碎片离子峰少，强度低
15
13.1.2 质谱仪基本组成—质量分析器
作用：是质谱仪器的核心，将离子按m/z顺序分开而获得质谱。 质量分析器是质谱仪的核心部件，因此常以质量分析器的类型 来命名一台质谱仪 。 有机质谱仪种类 1. 单聚焦质量分析器 2. 双聚焦质量分析器
PAHs测定一般用EI
12
2. 化学电离源（CI）:
有些化合物稳定性差，为了得到分子量可采用化学电离 CI源是通过离子—分子反应而完成的；EI电离是电子直接与
样品分子作用；
反应气：一般为甲烷、正丁烷或氨气等，生成(M+H)+，
(M-H)+，(M+NH4)+。
PBDEs和OCPs测定一般用CI
提高检测器电压可以提高灵敏度，但降低检测器寿命
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1 电子倍增器
电子倍增器工作原理图 从质量分析器出来的离子轰击阴极导致电子发射，电子在 电场的作用下，依次轰击下一级电极而被放大，电子倍增 器的放大倍数一般在105～108。电子倍增器中电子通过的 时间很短，利用电子倍增器可以实现高灵敏、快速测定。
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5.飞行时间分析器(time-of-flight analyzer, TOF）
这种分析器不是磁场或电场，而是一根长、直的飞行管。 用一个脉冲将离子源产生的离子加速后进入无场漂移管， 并以恒定速度飞向离子接收器。离子质量越大，到达接 收器所用时间越长，离子质量越小，到达接收器所用时 间越短，根据这一原理，可以把不同质量的离子按m/z 值大小进行分离。
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1. 电子电离源（离子源—EI）
质谱中最常用的离子源，一般为70 ev电子束，远大于多数有 机化合物的电离电位 （7~15 ev），会使相当多的分子离子进 一步裂解 主要用于挥发性样品，样品需经过汽化,进入电离区，在70 eV 电子撞击下，样品分子可能有四种不同途径形成离子。 样品分子直接与电子作用
离子检测器，采集放大离子信号，经计算机处理，绘制成质谱图。
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13.1.5质谱联用技术
两种或多种仪器分析方法结合起来的技术称为联用技术， 利用联用技术的主要有色谱—质谱联用、毛细管电泳— 质谱联用、质谱—质谱联用，其主要问题是如何解决与 质谱相连的接口及相关信息的高速获取与贮存等问题。
1. 色谱—质谱联用 色谱—质谱联用技术，必须解决的主要问题有两大方 面：①是如何实现接口，降低压力使色谱柱的出口与 质谱的进样系统连接，达到两部分速度的匹配；②是 必须除去色谱中大量的流动相分子。
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13.1.2 质谱仪基本组成
进样系统
1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 4. 液相色谱
离子源
1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光
质量分析器
1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆
检测器
质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3 10 -5 Pa ） 质量分析器（10 -6 Pa ） (1)大量氧会烧坏离子源的灯丝； (2)用作加速离子的几千伏高压会引起放电； (3)引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。
第十三章 质谱分析法
Chapter 13. mass spectrometry，MS
1
13.1 质谱仪 13.2 气相色谱-质谱联用仪 (GC-MS) 13.3 液相色谱-质谱联用仪 (HLPC-MS) 13.4电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)
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13.1 质谱仪 13.1 mass spectrometer
丙酸的质谱标与质谱图
33
13.1.3 质谱仪主要性能指标
（1）分辨率 分辨率是指仪器对质量非常接近的两种离子的分辨能力。 一般定义是：对两个相等强度的相邻峰，当两峰间的峰谷 不大于其峰高10%时，则认为两峰已经分开，其分辨率：
m1 m1 R m 2 m1 m
其中m1、m2为质量数，且m1＜m2，故在两峰质量数较 小时，要求仪器分辨率越大。
对于能量相同的离子，通过扇形静电 场分析器后又会聚在一起，在分析器 的焦面上按能量高低的次序排列起来， 实现了能量（或速度）的聚焦。
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然后，经过狭缝进入磁分 析器，再进行m/z方向聚 焦。这种同时实现速度和 方向双聚焦的分析器，称 为双聚焦分析器。具有双 聚焦质量分析器的质谱仪 称为双聚焦质谱仪。
（三）检测器 (detector)
质谱仪检测器种类：
1 电子倍增器 electron photon multiplier 2 光子倍增器 photon multiplier 3 法拉第杯 Faraday cup 4 阵列检测器 array detectors
பைடு நூலகம்
质谱仪检测器特征：
信号增益与检测器电压有关
离子的生成方式有失去或捕获电荷(如: 电子发射,质子化或去质子化)
分子质量精确测定与化合物结构分析的 重要工具。
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13.1.2 质谱仪基本分类
火花源双聚焦质谱仪 无机质谱仪 二次离子质谱仪（SIMS） 感应耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）
质谱仪
气体同位素质谱仪
同位素机质谱仪
放射性同位素质谱仪 液相色谱-质谱联用仪（LC-MS） 有机质谱仪 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS） 富立叶变换质谱仪（FT-MS）
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13.1.4 质谱仪分析原理
离子源是使试样分子在高真空条件下离子化的装置。电离后的分 子因接受了过多的能量会进一步碎裂成较小质量的多种碎片离子
和中性粒子。它们在加速电场作用下获取具有相同能量的平均动
能而进入质量分析器。质量分析器是将同时进入其中的不同质量 的离子，按质荷比m/e大小分离的装置。分离后的离子依次进入
材料：由镀金陶瓷或钼合金
特点： 灵敏度高 使用电场而不用磁场,无磁滞现象,扫描速度快 适用于GC-MS与HPLC-MS。
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3. 四极杆质量分析器
23
在一定Vdc /Vrf作用下，具有一定的m/z的离子能到达 收集器，其它离子被滤掉。
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4 .离子阱分析器 (Ion trap) 离子阱的主体是一个环电极和上下两端盖电极， 环电极和上下两端盖电极都是绕Z轴旋转的双曲 面，并满足r02=2Z02。
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13.1.2 进样系统
要求： 大气压下的样品要进入高真空的质谱仪，而 不影响仪器的真空度。
方式：
进样板进样 进样头进样 毛细管进样（从气相色谱及液相色谱柱）
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13.1.2 质谱仪基本组成—离子源
主要作用是使欲分析的样品实现离子化，尤其是中 性物质带上电荷。 其原理和结构如下图：
1. 电子电离源 Electron Ionization (EI)源 2. 化学电离源 Chemical Ionization (CI)源
M/Z可达到几十万
指信噪比大于10时的样品量。
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6. 真空系统
作用： 保证离子源灯丝正常工作 保证离子在离子源和分析器正常运行 消减不必要离子碰撞、衍射效应、复合反应和离子-分子反应 减少本底与记忆效应 质谱仪必须有真空系统 离子源的真空度应达到10-3-10-5 Pa， 质量分析器应达到10-6 Pa。 质谱仪器中凡有样品分子和离子的地方必须抽成真空状态，即质 谱仪的离子源、质量分析器及检测系统都必须处于真空状态下工 作（一般为1.333×10-4～1.333 ×10-6Pa ）
单聚焦分析器分辨率低的 主要 原因在于它不能进行 能量聚焦。 双聚焦分析器具有能量聚焦和 方向聚焦的特点
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2. 特点
磁场 能量聚焦：
相同质荷比，速度 (能量)不同的离子会聚；
方向聚焦： 相同质荷比，入射 方向不同的离子会聚；
+
S S
2 收集器
离子源1
双聚焦质量分析器的最大优点是大大提高了仪器的分辨率，可达15万， 甚至上百万。
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1.单聚焦质量分析器
特点：
方向聚焦；
相同质荷比，以 不同方向进入扇 形磁分析器的离 子有会聚作用， 起到了方向聚焦 的作用，而且仅 有方向聚焦，故 称为单聚焦质量 分析器
磁场
S1
R
S2
能量不聚焦
离子源
B
收集器
分辨率不高
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2. 质量分析器—双聚焦质量分析器
双聚焦质量分析器：由一个 静电分析器和一个磁分析器 组成，静电分析器允许有某 个能量的离子通过，并按不 同能量聚焦，先后进入磁分 析器，经过两次聚焦，大大 提高了分辨率。
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类似于光电倍增管，。由四级杆出来的离子打到 高能级产生电子，电子经倍增器产生电信号，记 录不同离子的信号即得质谱。
32
（四）离子流的记录
各种m/e的离子流，经检测器检测变成电信号，放大后由 计算机采集和处理后，记录为质谱图或用示波器显示。 质谱图是以质荷比（ m/e ）为横坐标，以各离子m/e的相 对强度（也称丰度）为纵坐标构成。一般把原始图上最 强的，离子峰定为基峰，并定其为相对强度100%，其他 离子峰以对基峰的相对百分值表示。因而，质谱图各离 子峰为一些不同高度的直线条，每一条直线代表一个离 子m/e的质谱峰。
3. 四级杆质量分析器
4. 离子阱分析器 5. 回旋共振分析器 6. 分析时间分析器
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1. 质量分析器—单聚焦质量分析器
单聚焦质量分析器实际上是处于扇形磁场中的真空扇形容 器，因此，也称为磁扇形分析器。 常见的单聚焦分析器是采用180°、90°或60°的圆弧形离子 束通道。
单聚焦质量分析器原理图
21
3. 四极杆分析器 (quadrupole mass analyzer)
在四根对立的电极上相对采用对位的交频电压，通过固定频率 的交频电压使固定核质比的离子可以通过。 结构: 由四根棒状电极，相对的两个电极相连，形成四极场 1，3棒：+(Vdc + Vrf) 2，4棒：- (Vdc+ Vrf ) 其中， Vdc为直流电压， Vrf为射频电压
V,L不变时， t由m/e决定 一般，1-30s
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作为一种高分辨质谱被广泛应用于GC-MS，LC-MS和ICP-MS
所以飞行时间质谱仪是采用脉冲式的程序操作，分为几步反复进行： 第一 步 开动电离室的电子枪，大约10-9s时间，样品电离，形成离子束； 第二 步 随后施加加速电压，大约10-4s，离子被加速后进入飞行管； 第三步 关 闭所有电源，大约级，使离子流在飞行管中无阻的“慢性飞行”，飞出管进 行检测； 完成了一个循环程序后，又一次开动电子枪重新产生离子束…… 29
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13.1.1 质谱仪定义与分类
13.1.2 质谱仪原理
13.1.3 质谱仪基本组成
13.1.4 质谱仪性能指标
13.1.5 质谱联用技术
13.1.6 质谱术语及主要离子峰类型
13.1.7 质谱解析质谱图与结构解析
4
13.1.1 质谱仪定义
质谱仪是按照离子的质荷比(m/z)不同, 来分离不同分子量的分子.测定分子量进 行成分和结构分析。
BC AD + AD+ + BC+ BCD + ABCDA+
ABCD ABCD
ADBC + ABCD (ABCD)2
裂解重排
裂解碰撞
11
8.2
电子电离源的特点：
（1） 电离电压：70 eV
质谱仪器
（3） EI源碎片离子多，结构信息丰富，有标准化合物质谱库。 （4 ）样品在气态下电离，不能汽化的样品不能分析，主要用 于气-质联用仪。 （5 ）有些样品得不到分子离子。 （6） 适用于分子量低于1000的样品。
样品分子电离过程
+ + +
+
+
: R1 : R2 : R3 : R4 : e
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电子电离源中分子离子及碎片离子的形成
ABCD
e-
ABCD
+ 2e-
形成分子离子
A + BCD A + BCD+ CD + AB
+
BC+ + D B + A+ A + B+
裂解成碎片离子
AB
+ CD+
D + C+ C + D+