Wittig-Horner 反应
Wittig反应研究进展（图文）一
论文导读：本文主要介绍了Wittig反应的内容、反应机理以及在有机合成上的主要应用，并从Wittig-Homer反应、相转移催化Wittig反应和以水为溶剂的水相Wittig反应三方面来阐述Wittig反应的改进及其发展。
足球比分直播/关键词：Wittig反应，Wittig-Horner反应，相转移催化，水相1953年，德国科学家G.Wittig发现了亚甲基化三苯基膦与二苯酮作用，得到几乎定量的偏二苯乙烯。
这个发现引起了有机化学家的重视，并将其命名为Wittig反应[1]。
由于该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性，并且在合成最新系列的高级的不同种类的精细有机化学品，如各种昆虫信息素、绿色除菌及除草农药、乙烷类液晶、新型医药及其中间体、重要的抗生素、有机发光材料和光导体等，都得到了众多的应用，因此越来越受到化学家的重视。
目前，该反应已经成为合成烯烃最重要也最普遍的反应。
1 Wittig反应简介Wittig反应是由叶立德与羰基化合物缩合生成烯烃的反应，是有机化学中最要和最有用的反应之一。
其中R为芳基、烷基、环烷基、杂环基，但以R为苯基的研究最普遍；此外三个R也可以不相同：R1、R2、R3、R4可以是氢、烷基、烯基、炔基、芳基，以及带有各种官能团的烃基和芳基[3]。
1953年Wittig和Geissier[4]将溴化甲基三苯磷在碱(苯基锂)的作用下与二苯酮生成1,1-二苯乙烯的反应标志着Wittig反应的诞生。
Wittig反应的特点是反应产物烯的双键位置就是羰基化合物中羰基所在的部位，即使在能量不利的情况下也是如此，因而在生成物里无其它区域异构体，产物纯净。
正是由于这种不同于其它制备烯类方法(如卤烷去氢化卤，醇脱水以及醋酸酯或季铵碱的热解)的显著优点，该反应被广泛地应用于有机合成。
可以毫不夸张地说，几乎所有重要的含双键的化合物都曾用此反应合成过，尤其是某些天然产物，如不饱和脂肪酸、前列腺素、维生素以及昆虫信息素等，其中维生素A的Wittig反应合成法已应用于工业生产。
Wittig反应介绍及研究状况
学年论文设计（论文）题目：Wittig反应介绍及研究状况学院名称：化学工程学院专业：化学工程与工艺学生姓名：张雅俊学号：*********** ***师：***2011年12月28日一、前言Wittig 反应这是极有价值的合成烯烃的一般方法。
根据中间体叶立德的稳定性可分为不稳定的叶立德的反应和稳定的叶立德的反应。
1.不稳定的叶立德的反应：当RR'CHBr 中，R和R'是氢原子或简单烷基，则烃基三苯基磷盐的α-H酸性较弱，需较强的碱（常用丁基锂或苯基锂）才能生成叶立德，刚生成的叶立德活性很高，是类似格氏试剂那样强的亲核试剂，能迅速地在温和条件下与醛或酮起反应给出加成物，反应不可逆。
加成物可自发分解给出烯烃。
2.稳定的叶立德的反应：当RR'CHBr中，R或R'是一个-M 基团（吸电子基团，如酯基），则烃基三苯基磷盐的去质子化可以在较弱的碱性条件下实现，并且产生的叶立德较稳定，可以分离，其活性相对较弱，一般需与亲电性较强的羰基反应。
本文主要介绍了Wittig反应的内容、反应机理以及在有机合成上的主要应用，并从Wittig-Homer反应、相转移催化Wittig反应和以水为溶剂的水相Wittig反应三方面来阐述Wittig反应的改进及其发展。
二、主题1953年，德国科学家G.Wittig发现了亚甲基化三苯基膦与二苯酮作用，得到几乎定量的偏二苯乙烯。
这个发现引起了有机化学家的重视，并将其命名为Wittig反应[1]。
由于该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性，并且在合成最新系列的高级的不同种类的精细有机化学品，如各种昆虫信息素、绿色除菌及除草农药、乙烷类液晶、新型医药及其中间体、重要的抗生素、有机发光材料和光导体等，都得到了众多的应用，因此越来越受到化学家的重视。
目前，该反应已经成为合成烯烃最重要也最普遍的反应。
1 Wittig反应简介Wittig反应是由叶立德与羰基化合物缩合生成烯烃的反应，是有机化学中最要和最有用的反应之一。
形成碳碳双键的反应
磷内翁盐与醛或酮的反应即Wittig 反应是按下述过程进行的：
Wittig反应的难易程度取决于反应物内翁盐及醛 或酮的结构。 对于稳定的磷内翁盐，由于R1和R2为拉电子基， 内翁盐α-碳上的负电荷因分散而降低了亲核活性， 在一般情况下不利于Wittig反应的进行。 在不稳定的内翁盐中，R1和R2为推电子基，因而 可以增强内翁盐α-碳上的负电荷而使亲核活性增 加，使之与醛酮的反应容易进行。对于羰基化合 物来说，R3和R4如果是推电子基，羰基碳上的电 子云密度相对增高，不利于内翁盐对羰基进行亲 核反应；R3或R4为拉电子基时，可降低羰基碳上 的电子云密度，因而容易接受亲核试剂的进攻， 有利于反应的进行。一般情况下，醛的反应活性 比酮高，有时脂也能进行Wittig反应，但活性较 酮低。利用羰基不同的活性，可进行选择性的羰 基烯化反应。
Wittig反应所得烯烃可能存在Z、E两种立体异构 体。决定产物中两种异构体比例的因素很多，通 过选择适当的磷内翁盐及改变反应条件（如温度、 溶剂性质、有无盐存在等），可获得一定构型的 产物。一般规律是：较稳定的活性低的磷内翁盐， 生成以E型烯烃为主的产物，但在质子溶剂或含 盐的非极性溶剂中进行反应，可增加产物中Z型 烯烃的比例；而不稳定的活性较高的磷内翁盐立 体选择性较差，一般情况下生成E、Z两种异构体 的混合物。若选用非极性溶剂，可高选择性的生 成Z型产物，而在含盐的非极性溶剂中，E型烯烃 的比例增加。例如：
例如，在丙酮的缩合中，将固体催化剂氢 氧化钡加入Soxhlet抽提器内，反应器中的 丙酮不断回流，在提取器内与催化剂接触 发生缩合反应，然后溢流到反应器内，产 物二丙酮醇脱离催化剂，从而避免了可逆 反应的发生。二丙酮醇经碘或磷酸催化脱 水，可得71%产率的异丙叉丙酮。
Wittig反应介绍及研究状况
学年论文设计（论文）题目：Wittig反应介绍及研究状况学院名称：化学工程学院专业：化学工程与工艺学生姓名：张雅俊学号：*********** ***师：***2011年12月28日一、前言Wittig 反应这是极有价值的合成烯烃的一般方法。
根据中间体叶立德的稳定性可分为不稳定的叶立德的反应和稳定的叶立德的反应。
1.不稳定的叶立德的反应：当RR'CHBr 中，R和R'是氢原子或简单烷基，则烃基三苯基磷盐的α-H酸性较弱，需较强的碱（常用丁基锂或苯基锂）才能生成叶立德，刚生成的叶立德活性很高，是类似格氏试剂那样强的亲核试剂，能迅速地在温和条件下与醛或酮起反应给出加成物，反应不可逆。
加成物可自发分解给出烯烃。
2.稳定的叶立德的反应：当RR'CHBr中，R或R'是一个-M 基团（吸电子基团，如酯基），则烃基三苯基磷盐的去质子化可以在较弱的碱性条件下实现，并且产生的叶立德较稳定，可以分离，其活性相对较弱，一般需与亲电性较强的羰基反应。
本文主要介绍了Wittig反应的内容、反应机理以及在有机合成上的主要应用，并从Wittig-Homer反应、相转移催化Wittig反应和以水为溶剂的水相Wittig反应三方面来阐述Wittig反应的改进及其发展。
二、主题1953年，德国科学家G.Wittig发现了亚甲基化三苯基膦与二苯酮作用，得到几乎定量的偏二苯乙烯。
这个发现引起了有机化学家的重视，并将其命名为Wittig反应[1]。
由于该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性，并且在合成最新系列的高级的不同种类的精细有机化学品，如各种昆虫信息素、绿色除菌及除草农药、乙烷类液晶、新型医药及其中间体、重要的抗生素、有机发光材料和光导体等，都得到了众多的应用，因此越来越受到化学家的重视。
目前，该反应已经成为合成烯烃最重要也最普遍的反应。
1 Wittig反应简介Wittig反应是由叶立德与羰基化合物缩合生成烯烃的反应，是有机化学中最要和最有用的反应之一。
wittig反应介绍
Wittig反应介绍李曼琳中国药科大学0940120目录1 前言 (2)2 Wittig试剂的制备 (3)3 Wittig反应机理[5] (4)4 Wittig反应的立体选择性 (6)5 Wittig反应在有机合成中的应用[4] (8)6 Wittig反应的改进 (11)7 总结 (14)参考文献 (16)Wittig反应介绍李曼琳0940120摘要：Wittig反应是合成烯烃最为普遍的反应，该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性。
本文就Wittig反应的机理、Wittig试剂的制备，反应立体选择性、反应的应用及改进作了介绍。
关键词：Wittig反应，Wittig-Horner反应，氮杂Wittig反应，机理，立体选择，应用1 前言1953年德国科学家Wittig发现二苯甲酮和亚甲基三苯基膦作用得到接近定量产率的1,1-二苯基乙烯和三苯氧磷[1]，这个发现引起了有机合成化学工作者的高度重视，并把它称之为Wittig反应。
本反应是很重要的制备烯烃方法，Wittig也因此在1979年获得诺贝尔化学奖。
在Wittig 等人不断地实践中，人们认识到多种亚甲基化三苯膦都可以同多种醛、酮发生反应得到烯。
近年来发现许多具有d空轨道的杂原子亦能与它相连的碳负离子发生p-n共扼而趋于稳定[1]，这类具有新型结构的化合物被称为叶立德(Ylid)。
典型的反应是有Wittig反应是有亚甲基化三苯基膦与醛或酮的反应[2]：根据R的不同，可将磷叶立德分为三类：当R为强吸电子基时(如一COOCH3, -CN等)，为稳定的叶立德；当R为烷基时，为活泼的叶立德；当R为烯基或芳基时，为中等活度的叶立德。
制备不同活度的叶立德所用碱的强度不同，活泼的叶立德必须用强碱(如苯基锂，丁基锂)，而稳定的叶立德，由于季磷盐α-H酸性较大，故用C2H5OH甚至NaOH即可。
叶立德本身就是稳定的碳负离子化合物，这些碳负离子与羰基化合物的亲核加成反应，都是合成C-C键的重要方法。
通过WittigHornet反应合成白藜芦醇的研究
Ｉｎｄｕｓｎｙ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ
ＡｂＳｔｒａｃｔ：Ｒｅｓｖｅｒａｔｒ０１ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｆｒＯｍ
３，５一ｄｉｍｅｔｈＯｘｙＩｂｅｎｚａＩｄｅｈｙｄｅ ａｎｄ ４一ｍｅｔｈＯｘｙＩｂｅｎｚｙｌ ａＩｃＯｈ０Ｉ ｌｈｒＯｕｇｈ
Ｗｉｔｔｉｇ—ＨＯｒｎｅｒ
Ｋｅｙ
ＲｅａｃｔｉＯｎ．Ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉＯｎ ｃＯｎｄｉｔｉＯｎｓ
的质谱中，分子离子峰为２５６，为脱除一个甲基所得 的产物，但不能明确甲基的具体脱除位置。从结构 分析，（Ｅ＞＿３，４’，５一三甲氧基二苯乙烯脱除一个甲基 可得三种产物（见图２），分别为（Ｅ）－３，５一二甲氧基 一４Ｌ羟基二苯乙烯（Ｉ）、（Ｅ）一４’，５一二甲氧基一３一羟 基二苯乙烯（Ⅱ）和（Ｅ＞－３，４Ｌ二甲氧基一５一羟基二苯 乙烯（Ⅲ），其中Ⅱ和Ⅲ，由于ｃ—ｃ可以旋转，两者应 为同一物质。根据文献［８］，（Ｅ）一３，５一二甲氧基一４ 一羟基二苯乙烯为油状物，与实验所得产物熔点１０４— １０６℃不符合，可以排除，因此，Ａ应为（Ｅ）一３，４’，５一
ａｎｄ ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｊｓｍ Ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｍｅｔｈｙＩａｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ．
ｗｏｒｄｓ：ＲｅｓＶｅｒａｔｒＯＩ；ＳｙｎｔｈｅＳｉｓ；ＷｉｔｔＩｇ—ＨＯｒｎｅｒ ＲｅａＣｔｉＯｎ
wittig反应介绍
Wittig反应介绍李曼琳中国药科大学目录1 前言 (2)2 Wittig试剂的制备 (3)3 Wittig反应机理[5] (4)4 Wittig反应的立体选择性 (6)5 Wittig反应在有机合成中的应用[4] (8)6 Wittig反应的改进 (11)7 总结 (14)参考文献 (16)Wittig反应介绍李曼琳摘要：Wittig反应是合成烯烃最为普遍的反应，该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性。
本文就Wittig反应的机理、Wittig试剂的制备，反应立体选择性、反应的应用及改进作了介绍。
关键词：Wittig反应，Wittig-Horner反应，氮杂Wittig反应，机理，立体选择，应用1 前言1953年德国科学家Wittig发现二苯甲酮和亚甲基三苯基膦作用得到接近定量产率的1,1-二苯基乙烯和三苯氧磷[1]，这个发现引起了有机合成化学工作者的高度重视，并把它称之为Wittig反应。
本反应是很重要的制备烯烃方法，Wittig也因此在1979年获得诺贝尔化学奖。
在Wittig 等人不断地实践中，人们认识到多种亚甲基化三苯膦都可以同多种醛、酮发生反应得到烯。
近年来发现许多具有d空轨道的杂原子亦能与它相连的碳负离子发生p-n共扼而趋于稳定[1]，这类具有新型结构的化合物被称为叶立德(Ylid)。
典型的反应是有Wittig反应是有亚甲基化三苯基膦与醛或酮的反应[2]：根据R的不同，可将磷叶立德分为三类：当R为强吸电子基时(如一COOCH3, -CN等)，为稳定的叶立德；当R为烷基时，为活泼的叶立德；当R为烯基或芳基时，为中等活度的叶立德。
制备不同活度的叶立德所用碱的强度不同，活泼的叶立德必须用强碱(如苯基锂，丁基锂)，而稳定的叶立德，由于季磷盐α-H酸性较大，故用C2H5OH甚至NaOH即可。
叶立德本身就是稳定的碳负离子化合物，这些碳负离子与羰基化合物的亲核加成反应，都是合成C-C键的重要方法。
有机合成反应思考题及练习题集(10)
有机合成反应思考题及练习题集有机合成反应思考题及练习题集 (1)有机合成反应理论 (2)卤代反应习题 (2)还原反应习题 (5)氧化反应习题 (8)形成碳碳单键的反应 (11)形成长链烯烃的重要反应 (15)合成路线设计技巧 (17)习题参考答案..................................................... 错误！未定义书签。
有机合成反应理论思考题1、什么是电子效应？诱导效应和共轭效应的强度分别与哪些因素有关？2、活性中间体（如正碳离子、负碳离子及自由基）的稳定性取决于哪些因素？3、什么是亲电试剂和亲核试剂？通常可以用作亲电试剂和亲核试剂的化合物有哪些？4、什么是饱和碳原子上的亲核取代反应？请举例说明。
5、什么是芳香族化合物的亲电取代反应？请简述一取代苯和二取代苯的定位规律。
卤代反应习题一、思考题1、卤代反应的重要性主要表现在哪几个方面？2、常用的氯化剂、溴化剂有哪些？并说明各种试剂的应用范围。
3、用I2与芳烃反应制备碘代芳烃时，为使反应顺利进行，常采用什么措施？4、写出下列反应的机理，并讨论反应物的结构对反应的影响。
（1）X2对双键的加成；（2）芳环侧链的取代；（3）芳核上的取代；（4）HX对双键的加成；（5）NBS对双键的加成；（6）NBS对烯丙位的取代；5、何谓卤仿反应？它在分析与合成上有何重要性？二、解释下列反应三、完成下列反应(6)CH 3O COCH 3??(7) C 7H 15OHC 7H 15Cl?PhC O N H (C H 2)4CH 2CO O HC l 2 / P?(10)(11)CH 3O CH 2(CH 2)2CC 6H 5ON BS / hv , CCl 4?（12）（13）（14）（15）还原反应习题一、思考题1）何谓催化氢化和催化氢解、低压氢化和高压氢化？2）催化氢化法有何优点和不足？3）试比较R-Ni、Pt、Pd及CuCr2O4催化剂的性能特点及应用范围。
Wittig-Horner试剂的制备及应用
66江西化工2016年第6期W ittig - Horner 试剂的制备及应用吴红升(江苏省阜宁经济开发区管理委员会，江苏阜宁224400)摘要：由于W ittig - H o m e r 反应是W it t ig 反应的重要补充，它具备高效率、多样分子合成的优势，在有机合成中应用广泛。
根据组合化学原理完成了 W ittig - H o m e r 试剂的制备，通过iH N M R 和LC - M S的分析，确认了目标化合物2和5的存在。
利用W ittig - H o m -ei ■反应高效快速地合成一系列化合物。
关键词：组合化学W ittig - H o m e r 试剂W ittig - H o m e r 反应1 前言组合化学（C om b inato rial che m istry )是以构件单兀(B u ild in g b lo c k )的组合、连接为特征，平行、系统、反复地合成大量化学实体形成组合化学库（C om b inato rial l i b ra ry ) 的合成技术。
组合化学具有高效率、多样分子合成的特点，在短时间内可以合成成千上万个化合物。
醛、酮分子中羰基的氧原子被亚甲基（或取代亚甲基）(Lycopene)及 p -胡萝卜素（p - Carotene)等[6]。
还可利用Wittig - Homer 反应来合成炔烃及重氮化合物等， 另外，Wittig - Homei ■试剂可与醒或酮的反应形成双键[7]。
目前制备Wittig - Homer 试剂的方法主要有：(1)由三苯基膦与有机卤化物作用生成季膦——烃(代）三苯基g 化膦,再在非质子溶剂中加碱处理，失去一分子窗化氢而成[8];所取代，生成相应的烯类化合物及氧化三苯膦，此类反应称为羰基烯化反应，又称W i t t i g 反应[1]。
W ittig -H o m e r 反应是W it t ig 反应有效的补充，是W it t ig 反应应用范围的扩展[2<。
维蒂希反应(Wittig反应)
反应机理经典机理维蒂希反应的经典机理为：Ph3P + CH3Br → Ph3P+-CH3·Br− -(干燥乙醚,PhLi)→Ph3P+-CH2−它也是另一种合成维蒂希试剂方法的原料。
合成时一般不将它分离出来，而直接进行下一步的反应。
至于取代叶立德，可先用卤代烃R−CH2−X烷基化Ph3P=CH2，得到一个取代的鏻盐：不对称胺反应时，反应由动力学控制，较少烷基取代的β-碳上的氢由于酸性较强，位阻较小，因此优先被消除，产物主要是不稳定的取代较少的烯烃。
这个规则与查依采夫规则相反，称为霍夫曼规则（Hofmann规则）。
β-碳上连有苯基、乙烯基、羰基等取代基时，由于共轭和吸电子效应，未取代的β-碳上氢的酸性较弱，因此反应不符合Hofmann规则。
连有强吸电子基团的化合物容易按Hofmann规则发生E2消除。
霍夫曼消除可用于合成用其他方法难以合成的烯烃。
由于一级、二级和三级胺引入的甲基数目不一样，故也可通过引入的甲基数目，来判断反应物是哪一级的胺。
反应机理麦克尔加成在立体化学上属于区域选择性反应。
亲核试剂2优先进攻β-的碳原子，生成一个烯醇盐中间体4，后者在后处理步骤中被质子化，生成一个新的饱和的羰基化合物。
伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于碱(如氢氧化钠)溶液，仲胺生成的沉淀则不溶，叔胺与对甲苯磺酰氯不反应。
此反应可用于伯仲叔胺的分离与鉴定。
一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭加成，称为Micheal加成：反应机理反应实例。
叶立德试剂制备
叶立德试剂制备1. 介绍叶立德试剂叶立德试剂（Ylide Reagents）是一类重要的有机化合物，由于其独特的结构和反应性质，被广泛应用于有机合成领域。
它们是通过将亲电性碳上的负电荷转移到亲核性碳上而形成的稳定共轭体系。
叶立德试剂可以用于多种有机反应，如Wittig反应、Horner-Wadsworth-Emmons （HWE）反应、Peterson反应等。
这些反应常用于构建碳-碳键和构建芳香化合物等合成目标。
2. 制备叶立德试剂制备叶立德试剂通常需要以下步骤：2.1. 初级胺制备首先，我们需要制备初级胺。
初级胺可以通过多种方法制备，如氨水和卤代烃的反应、胺和醛/酮的还原等。
选择适当的方法根据具体需求进行。
2.2. 磷酸盐制备接下来，我们需要制备磷酸盐。
磷酸盐可以通过将三氯化磷与亚硫酸铵反应得到。
该反应需要在惰性气氛下进行，并且需要注意安全措施，因为三氯化磷和亚硫酸铵都有一定的毒性。
2.3. 叶立德试剂制备最后，我们可以将初级胺和磷酸盐反应得到叶立德试剂。
这个步骤需要在低温下进行，并且需要搅拌以保证充分混合。
反应通常会产生大量的热量，因此需要控制温度。
3. 叶立德试剂的应用叶立德试剂具有广泛的应用领域，以下是其中几个重要的应用：3.1. Wittig反应Wittig反应是叶立德试剂最常见的应用之一。
该反应可以将叶立德试剂与醛/酮反应，生成烯烃化合物。
这种反应是构建碳-碳键的重要方法之一，被广泛用于有机合成中。
3.2. Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应HWE反应也是叶立德试剂的重要应用之一。
该反应可以将叶立德试剂与醛/酮反应，生成烯醇化合物。
与Wittig反应不同的是，HWE反应生成的产物带有一个羟基。
3.3. Peterson反应Peterson反应是叶立德试剂在构建芳香化合物中的重要应用。
该反应可以将叶立德试剂与芳香醛/酮反应，生成α,β-不饱和酮或羰基化合物。
这种反应可以用于构建具有药理活性的芳香环结构。
Wittig-Horner反应合成维A酸酯的改进方法
Wittig-Horner反应合成维A酸酯的改进方法
Wittig-Horner 反应合成维A酸酯的改进方法
改进了Wittig-Horner 反应合成维A酸酯的方法,利用3-甲基5-(2,6,6-三甲基-1-环已烯-1-基)-1,3(或1,4)-戊二烯膦酸二烷基酯直接与五碳醛反应合成目标产物,省掉了碱催化下的双键重排反应.将含有C1末端双键的膦酸二烷基酯直接用于Wittig-Horner反应.
作者：沈润溥皮士卿谢斌黄红军陈新志作者单位：沈润溥,皮士卿,陈新志(浙江大学材料与化工学院,浙江,杭州,310027) 谢斌,黄红军(浙江医药股份有限公司新昌制药厂,浙江,杭州,312500)
刊名：合成化学 ISTIC PKU英文刊名：CHINESE JOURNAL OF SYNTHETIC CHEMISTRY 年，卷(期)：2004 12(5) 分类号：O629.4 Q56 关键词：Wittig-Horner 反应碱催化双键重排维A酸酯多双键烷基膦酸酯。
wittig反应介绍
Wittig反应介绍李曼琳中国药科大学目录1 前言 (2)2 Wittig试剂的制备 (3)3 Wittig反应机理[5] (4)4 Wittig反应的立体选择性 (6)5 Wittig反应在有机合成中的应用[4] (8)6 Wittig反应的改进 (11)7 总结 (14)参考文献 (16)Wittig反应介绍李曼琳摘要：Wittig反应是合成烯烃最为普遍的反应，该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性。
本文就Wittig反应的机理、Wittig试剂的制备，反应立体选择性、反应的应用及改进作了介绍。
关键词：Wittig反应，Wittig-Horner反应，氮杂Wittig反应，机理，立体选择，应用1 前言1953年德国科学家Wittig发现二苯甲酮和亚甲基三苯基膦作用得到接近定量产率的1,1-二苯基乙烯和三苯氧磷[1]，这个发现引起了有机合成化学工作者的高度重视，并把它称之为Wittig反应。
本反应是很重要的制备烯烃方法，Wittig也因此在1979年获得诺贝尔化学奖。
在Wittig 等人不断地实践中，人们认识到多种亚甲基化三苯膦都可以同多种醛、酮发生反应得到烯。
近年来发现许多具有d空轨道的杂原子亦能与它相连的碳负离子发生p-n共扼而趋于稳定[1]，这类具有新型结构的化合物被称为叶立德(Ylid)。
典型的反应是有Wittig反应是有亚甲基化三苯基膦与醛或酮的反应[2]：根据R的不同，可将磷叶立德分为三类：当R为强吸电子基时(如一COOCH3, -CN等)，为稳定的叶立德；当R为烷基时，为活泼的叶立德；当R为烯基或芳基时，为中等活度的叶立德。
制备不同活度的叶立德所用碱的强度不同，活泼的叶立德必须用强碱(如苯基锂，丁基锂)，而稳定的叶立德，由于季磷盐α-H酸性较大，故用C2H5OH甚至NaOH即可。
叶立德本身就是稳定的碳负离子化合物，这些碳负离子与羰基化合物的亲核加成反应，都是合成C-C键的重要方法。
Wittig试剂及其反应在精细合成中众多的新应用
Wittig 试剂及其反应在精细合成中众多的新应用陈中元1 周作良2 严剑峰3(1.浙江工业大学浙西分校,浙江衢州324000;2.江西省轻工业研究所,江西南昌330029;3.浙江镇海炼油厂,浙江宁波315207)摘 要:Wittig 试剂及其反应和改良型Wittig -H orner 试剂及其反应,在合成最新系列的高级的不同种类的精细有机化学品中,比如在合成各种昆虫信息素、绿色的除菌与除草农药、乙烷类液晶、新型医药及其中间体、重要的抗生素、有机发光材料和光到体等中,都得到了众多的应用。
关键词:Wittig 试剂及其反应改良型Wittig -H orner 试剂及其反应 磷内钅翁盐乙烷类液晶 新型医药及其中间体 光导体前言磷内钅翁盐[Phosphorus ylide (磷叶立德)]即是Wittig(魏悌希)试剂,它与醛或酮作用,生成烯烃及氧化三苯膦的反应,被称为Wittig 反应,或羰基烯化反应。
比如: Wittig试剂及其反应和改良型Wittig -H orner 试剂及其反应在合成较新系列不同种类的精细有机化学品中得到了较多的应用。
1 Wittig 反应的机理和高度选择性1.1 Wittig 反应的机理witting 反应的机理如下: 磷内钅翁盐是活性很高的合成中间体,是Wittig 反应的主要反应物,所以又被称之为Wittig 试剂,它已成为合成长链烯烃的重要方法之一。
在上面的三步反应式机理里,它的P +与醛或酮羰基上的O 82结合形成新键,它的C 2与醛或酮羰基上的C 8+结合也形成了新键,从而生成了四元环O 2过渡态(I ),(I )上O 的负电荷转移到四元环里,形成了共轭的四元环过渡态(II ),(II )环上较弱的P ┅C 键和O ┅C 键同时断裂,就生成了目标产物长链烯烃及氧化三苯膦。
1.2 Wittig 反应的高度选择性Wittig 试剂及其反应有高度的选择性,利用羰基不同的活性,就可进行有高度选择性的羰基烯化反应。
WittigHorner+反应合成维A酸酯的改进方法
( =) 紫罗兰酮为原料制得! % *由 * 3 ! K L $ O $+$ 在最后一步由 % 甲基 ! 三甲基 环已烯 3 3 +" =" = 3 3 * 3 3
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Wittig反应在合成前列腺素类似物中的应用研究
Wittig反应在合成前列腺素类似物中的应用研究摘要：Wittig反应是合成烯烃非常普遍的化学反应，该反应条件温和，立体选择性较强，已被广泛用于医药中间体、抗生素、有机材料的制备和生产中。
本文介绍了Wittig反应的内容和反应机理，并简述了Wittig反应的应用和改进。
以多个前列腺素类似物为代表，研究了Wittig反应以及Wittig-Horner反应在合成前列腺素类似物中的具体运用，并通过实验，研究总结了Wittig反应条件，以及立体选择性的控制手段，为Wittig反应以及Wittig-Horner反应在合成前列腺素类似物方面提供科学的数据参考和实验优化方案。
关键词：Wittig反应、Wittig-Horner反应、前列腺素类似物、反应条件、立体选择性一、Wittig反应背景和基本反应机理Wittig反应是由叶立德与羰基化合物缩合生成烯烃的反应，该反应于1953年，由德国科学家Wittig发明，并将此类反应命名为Wittig反应。
Wittig反应在天然产物及其衍生物的合成中得到了广泛运用。
Wittig反应主要由两部分构成：磷叶立德碳负离子亲核试剂和带羰基的醛或酮。
前者对后者进行亲核加成-消除反应，从而得到烯烃，并同时增长了碳链。
图1 Wittig反应机理其反应历程主要是，磷叶立德首先对羰基化合物进行亲核加成，形成内鎓盐，进而闭环形成含氧四元环过渡态，最后含氧四元环过渡态发生顺式消除制备得到烯烃[1]。
反应中用到的羰基化合物醛或酮可以是脂肪的、脂环的或芳香的，醛或者酮中可以含有不饱和键和多种官能团，如羟基、酰胺、硝基等，这些不饱和键和官能团不会受到磷叶立德进攻的干扰，Wittig反应对底物结构的限制少，Wittig反应因此在有机合成方面得到了非常普遍的运用[2、3]。
Wittig-Horner反应，是Wittig反应的改进。
该反应用稳定的膦酸酯碳负离子，代替磷叶立德，与醛、酮反应生成烯烃。
与Wittig反应相比，Wittig-Horner反应具有亲核性更强，获得的产物立体选择性更高等特点[4、5]。
药物合成反应重要人名反应整理 (2)
1.Hunsdriecke反应：羧酸银盐和溴或碘反应，脱去二氧化碳，生成比原反应物少一个碳原子的卤代烃。
2.Sandmeyer反应：用氯化亚铜或溴化亚铜在相应的氢卤酸存在下，将芳香重氮盐转化成卤代芳烃。
3.Gattermann反应：将上面改为铜粉和氢卤酸。
4.Shiemann反应：将芳香重氮盐转化成不溶性的重氮氟硼酸盐或氟磷酸盐，或芳胺直接用亚硝酸纳和氟硼酸进行重氮化，此重氮盐再经热分解（有时在氟化钠或铜盐存在下加热），就可以制得较好收率的氟代芳烃。
5.Williamson合成：醇在碱（钠，氢氧化钠，氢氧化钾）存在下与卤代烃反应生成醚。
6.Gabriel合成：将氨先制备成邻苯二甲酰亚胺，利用氮上氢的酸性，先与氢氧化钾生成钾盐，然后与卤代烃作用，得N-烃基邻苯二甲酰亚胺，肼解或酸水解即可得纯伯胺。
7.Delepine反应：用卤代烃与环六亚甲基四胺（乌洛托品）反应得季铵盐，然后水解可得伯胺。
8.Leuckart反应：用甲酸及其铵盐可以对醛酮进行还原烃化，得各类胺。
9.Ullmann反应：卤代芳烃与芳香伯胺在铜或碘化铜及碳酸钾存在并加热的条件下可得二苯胺及其同系物。
10.Friedel-Crafts反应：在三氯化铝催化下，卤代烃及酰卤与芳香族化合物反应，再环上引入烃基及酰基。
11.Meerwein芳基化反应：芳基自由基可与烯反应，引致烯键的碳原子上。
12.Gomberg-Bachmann反应：芳香自由基与过量存在的另一芳香族化合物发生取代反应，得到联苯。
方向自由基的来源主要有三种：最常用重氮离子的分解;其次为N-亚硝基乙酰苯胺类及芳酰过氧化物的分解13.Hoesch反应：腈类化合物与氯化氢在Lewis酸催化剂ZnCl2的存在下与具有烃基或烷氧基的芳烃进行反应可生成相应的酮亚胺，在经水解则得具有羟基或烷氧基的芳香酮。
14.Gattermann反应：将具有羟基或烷氧基的芳烃在三氯化铝或氯化锌催化下与氰化氢及氯化氢作用生成相应芳香醛的反应。