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分析化学复习资料

一、选择题(16分)

1、下列表述屮,最能说明偶然谋差小的是

(A)高精密度(B)与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致

(C)标准偏差大(D)仔细校正所用祛码和容量仪器等

2、当对某一试样进行平行测定时，若分析结果的精密度很好，但准确度不好能的原因是

(A)操作过程中溶液严重溅失(B)使用未校正过的

容量仪器

(C)称样时某些记录有错误(D)试样不均匀

3、对置信区间的正确理解是

(A)一定置信度下以真值为屮心包括测定平均值的区间

(B)一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的范围

(C)真值落在某一可靠区间的概率

(D)一定置信度下以真值为屮心的可靠范围

4、指出下列表述中错误的表述

(A)置信水平愈高，测定的可靠性愈高

(B)置信水平愈高，置信区间愈宽

(C)置信区间的大小与测定次数的平方根成反比

(D)置信区间的位置取决于测定的平均值

5、有两组分析数据，要比较它们的精密度有无显著性差异，则应当用

(A)F检验(B)t检验(C)u检验(D)Q检验

Cx VxM

6、某组分的百分含量按下式计算而得：w(x)= -------------- ，若C=0.1020±0.0001,

V=30.02±0.02

mlO

mL, M=50.00±0.01g/mol, m=0.2020±0.0001 g z则对x % 的误差来说

(A)由"V〃项引入的最大(B)由"C〃项引入的最大

(C)由"M 〃项引入的最大(D)由"m〃项引入的最大

7、已知某溶液的pH值为11.90,其氢离子浓度的正确值为

(A) lxlO'12 mol/L (B) 1.3x1012 mol/L

8、测定试样中CaO的百分含虽，称取试样0.908 g,滴定耗去EDTA标准溶液20.50 mL,以下结果表示正确的是

(A) 10% (B) 10.1% (C) 10.08% (D) 10.077%

二、填空题(32分)

1＞通常在数值上，同批数据的标准偏差比平均偏差要________ ；平均值的标准偏差值比单次测最结果的标准偏差值要_______ O少最测最数据结果的偶然谋羌遵循________ 分布, 当测量次数趋于无限次时,偶然误差遵循________ 分布。在少量数据的统计处理中,当测定次数和精密度相同时，置信度愈高，则显著性水平愈_____ 置信区间愈 ________ 判断的町靠性愈______ o 100%置信度下的置信区间为___________ ,但这没有任何实际意义。

2、测定某试样屮Cu的百分含量，经平行测定四次，得平均值为20.10%,标准偏差为

0.021%,则置信度为95%吋的置信区间为(列式并算出结果)：______________________ o

95%置信度的t值如下：

自由度f 3 4 5

t 3.18 2.78 2.57

3、若只做两次平行测定，结果为62.04%和62.39%,其平均值的不确定数出现在小数后笫

位上，所以按有效数字规则，平均值应表示为___________ o

4、按有效数字规则记录测量结果，最多可至：

⑴用分度值为0.1 g的台秤准确称出5 g试样,记录为_____________ g

⑵用分度值为0.1 mg的天平准确称出5 g试样，记录为__________ g

⑶用10 mL量筒准确量岀5 mL溶液,记录为__________________ mL

（4）用50 mL滴定管准确量出5 mL溶液,记录为_____________ mL

5、某同学测定铁矿中Fe的百分含暈，在计算结果时,将铁的和对原了质虽55.85写作56,由此造成的相对误差是_____________ %

三、是非判断题（10分）

1、做滴定分析时，因移液管转移溶液后管尖处残留有少量溶液，会造成系统课差。（）

2、整批测定结果中，单次测定结果的偏差的代数和为零。（）

3、测定时保持环境的温度一致可以减免分析测试中的系统误差。（）

4、在回归分析中,如果0<| r |<1,则因变量y与自变量x之间存在显著相关，回归方程有

意义。（）

5、随机变量有向某个中心值集中的趋势，无限多次测定的平均值即为真值。（）

问答题（20分）

1、甲、乙两人同吋分析某矿物中的硫含量。每次取样3.5g,分析结果分別报告为：甲

0.042%,

0.041%；乙0.04199%, 0.04201%o哪一份报告是合理的？为什么？

2、如果要你对一纟H?具有对应关系的实验数据x和y进行一元回归分析，你应当做哪些工作?

五、计算题（22分）1、(12分)某样品用标准方法测得三次结果为(%):

8.89,8.95,9.01,采用新方法测得四次结果为(％): 8.99,8.95,9.10,9.05 ,已知两种方法的精密度无显苦性差异,问新方法是否引入系统误差？求出新方法平均值的置信区间(置信度95%)。附表

2、(10 分)一组测量值为14.64,14.41,14.46,14.44,川Q 检验法(90%置信度Q 0.90,4 =0.76)判断14.64这个值是否应舍弃。

第=童

A J

一、选择题(16分)

1、川邻苯二甲酸氢钾为基准物标定0.1 mol/L NaOH溶液，若用50mL的滴定管滴定，每份基准物的称取量宜^J(M(KHC8H8O4)=204.2)

(A)0.2 g 左右(B) 0.2 g—0.4 g (C) 0.4 g—0.8 g (D) 0.8 g—1.6 g

2、欲配制AS2O3标准溶液以标定0.02 mol/L KMnO4溶液,如要使标定吋两种溶液消耗的体积大致相等，则AS2O3溶液的浓度约为

(A) 0.016 mol/L (B) 0.025 mol/L (C) 0.032 mol/L (D) 0.050 mol/L

3、以下试剂能作为基准物的是

(A)干燥过的分析纯CaO (B)分析纯SnCI2?2H2O

(C)光谱纯三氧化二铁(D) 99.99%金属铜

4、用同一KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的FeS04和H2C2O4溶液,耗用的标准溶液体积相等，对两溶液浓度关系正确表述是

(A) C(FeSO4)= C(H2C2O4) (B) 2C(FeSO4)= C(H2C2O4)

5、用KIO3标定Na2S2O3所涉及的反应有IO3+5l+6H+=3l2+3H2O, l2+2S2O32=2l+S4O62- 在此标定中n(KIO3):n(S2O32 )为

(A) 1:1 (B) 1:2 (C) 1:5 (D) 1:6

6、用HCI标液测定硼砂(Na2B4O7?10H2O)试剂的纯度有时会出现含量超过100%的情况，英原因是

(A)试剂不纯(B)试剂吸水(C)试剂失水(D)试剂不稳，吸收杂质

7、移取KHC2O4? H2C2O4溶液25.00 mL,以0.1500 mol/L NaOH溶液滴定至终点时消耗25.00 mLo今移取上述KHC2O4?H2C2O4溶液20.00 mL,酸化后用0.0400mol/L KMnO4溶液滴定至终点时消耗溶液体积(m L)是

(A) 20.00 (B) 25.00 (C) 31.25 (D) 40.00

8、为标定HCI溶液可以选择的基准物是

(A) NaOH (B) Na2CO3 (C) Na2SO3 (D) Na2S2O3

二、填空题(28分)

1、________________________ 被测物百分含量高于__________________________ %的称为常量成分分析；称取样品质量高于________________________________________ g的称为常量分析。

2、以HCI为滴定剂测定样品中?CO3含虽，若其中含冇少虽Na2CO3/测定结果将

____________________ 。若以唇83为基准物标定HCI浓度，而基准物中含少量K2CO3/ HCI浓度将___________ o (填偏高、偏低或无影响)

3、用酸碱滴定法测定Na2B4O7? 10出0、B、B2O3和NaBO2? 4H2O四种物质,它们均按反应

式B4O72■+ 2H++ 5H2O = 4H3BO3进行反应，被测物与『的物质的量之比分别是________ 、4、_______________________________________________________________________ 已知

黄铁矿中硫含量约为30 % ,为获得约0.5 g BaSO4沉淀，应称取试样_________________ go (M(BaSO4)=233.4/ A(S)=32.06)

5、

已知某溶液含71 u g/g C「，其密度为1.0 g/mL,则该溶液中C「的浓度为_____________ mol/Lo (A(CI)=35.5)

6、将优级纯的Naze?。。加热至适当温度，使Z转变为Na2CO3以标定HCI,今准确称取一定量分

析纯Na2C2O4,但加热温度过高，有部分变为N^O,这样标定的HCI浓度将(填偏高、偏低或无影响)，其原因是_ -

7、一仅含Fe和Fe2O3的试样，今测得含铁最为79.85%。此试样中Fe2O3的百分含量为

_______________ ,Fe 的百分含量为________________________________ o (A(Fe)=55.85, A(0)=16.00)

三、是非判断题(10分)

1、反应瞬间定量完成，没冇副反应，是滴定反应的条件。( )

2、物质的疑的浓度c与滴定度丁之间存在这样的关系：c = 103—o ( )

3、H2SO4标准溶液可以用直接法配制。( )

5、利用BaSO4沉淀反应，在重量法中可以准确测定B#+或SO4X但此反应用于滴定却难以准确测定。（）

问答题（20分）

1、基准无水Na2CO3保存不当，吸收了1%的水，用此基准物质标定盐酸溶液浓度吋，其结果会怎样？再用此盐酸溶液测定工业碱样品，其影响又如何？要求列式说明。

2、如何配制盐酸标准溶液?

五、计算题（26分）

1、将某酒石酸钾钠试样0.923 g,置于琨锅中灼烧,其反应式为：

2KNaC4H4O6+5O2=2KNaCO3+6CO2+4H2O

将灼烧后的残渣溶解后，加入HCI 50.00 mL,需用0.1100 mol/L NaOH 2.00mL滴至甲基橙变色, 计算该试样屮酒石酸钾钠的百分含量。（1.000 mL HCI相当于1.060 mL NaOH /M （KNaC4H4O6）=282.2）

2、移取20.00 mL HCOOH 和HAc 的混合液，以酚駄为指示剂，用0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定至终点时，消耗NaOH 溶液25.00 mL 。另移取20.00 mL 上述混仑溶液，准确加入0.02500 mol/L KMnO 4的碱性溶液75.00 mL,混合后，在室温放置30分钟，使MnO 4'M 化HCOOH 反应定量完成(HAc 不被MnOf 氧化)。随后丿IJ H2SO4将溶液调节至酸性履后以0.2000 mol/L Fe"溶液滴定至终点，消耗Fe 2+40.63 mL 。计算试液屮HCOOH 和HAc 的浓度各为多少？

第四章(1)

一、选择题(20分)

1、在水溶液屮共轨酸碱对的K 。与心的关系是

⑻心?如Kw (C) K/K 产血

(D) Ka/KfKw 2、以下表述中错误的是

4、若动脉血的 pH 为 7.40, [HCO 3 ] = 0.024 mol/L,已pK al = 6.38, pK a2 =10.25z 贝0[ H 2CO 3]为

(A) 2.3 X 10'2mol/L (B) 23 X 10'3mol/L (C) 4.6 X 10"2mol/L (D) 4.6 X 10 3mol/L

5、二乙三氨五乙酸(ETPA,用HL 表示)的五个p?a 值分别是1.94、2.87、4.37、8.69和10.56, 溶液中的H3L 厶组分浓度最人时的pH 值是

(A) 2.87 (B)3.62 (C) 5.00 (D) 9.62

6、 N H4H2PO4水溶液中最主要的质子转移反应是(已知H3PO4的pKaa —pKa 2分别是

2.12,7.20,12.36; NH 3 的 pK b 为 4.74)

(A) NH 4++H 2PO 4'= NH 3 + H3PO4 (B)咖0「+知0「二 H 3PO 4 +HPO 42'

(D) H2PO4- + H 2O =HPO 42' +H 3O + 7、于60 mL O.lOmol/L Na 2CO 3溶液中加入40 mL 0.15mol/L HCI 溶液，所得溶液的简化质了

条件是

(A)[ H 2CO 3]=[HCO 3 ]

(B) [HCO 3 ]=[CO 32 ] (C)[ H 2CO 3]=[CO 32 ] (D)[ H 2CO 3]=[H +] 8、 E DTA 的 pKai —pKa 6 分别是 0.9,1.6,2.0,2.67,6.16 和 10.26。EDTA 二钠盐(Na 2H 2Y)水溶液 pH 约是

(A) 1.25 (B) 1.8 (C) 2.34 (D) 4.42

9、六次甲基四胺缓冲溶液的缓冲pH 范围是(pKb((CH 2)6N 4)=8.85) (A) H 2O 作为酸的共轨碱是OK (C)因为HAc 的酸性强，故HAc 的碱性必弱 3、0.050mol/L AICI 3溶液的离了强度为?

(A) 0.60 mol/L (B) 0.30 mol/L

(B) H 2O 作为碱的共轨酸是H 3O +

(D) HAc 的碱性弱，则H2AM 的酸

性强 (C) 0.15 mol/L (D) 0.10 mol/L

(A) 4-6 (B) 6-8 (C) 8-10 (D) 9-11

10、已知H3A S O4的pK al =2.2, pK a2=6.9, pK a3=11.5,则在pH=7.0 时，溶液屮[H3ASO4M AsO43 ]等于

(A) 10 04(B) IO 04

二、填空题(28分)

1、0.1 mol/L (NH4)2HPO4溶液的质子条件式是 _________________________________ 。0.1 mol/L H2SO4溶液的质了条件式是______________________________________ o

2、将下表中四种溶液以水稀释10倍，请填写其pH值变化大小的顺序,变化最大者为“1”、最小者为

“4”。

3、选择下列溶液［『］的计算公式(请填A,B,C)

(1)0.10 mol/L 二氯乙酸(pKa=1.30) ____________

(2)0.10 mol/L NH4CI (pKa=9.26) ____________

(3)0.10 mol/L Na HSO4 (pKa2=1.99) __________

(4) 1.0 X 10'4mol/L H3BO3(p/

(A) #7 ⑻jK“(c_［H+］) (C) jK“c + K：

4、某三元酸(H3A)的离解常数为Kai=l.lX10'2z Ka2=1.0X10'6 , Ka3=1.2X1011,则0.10 mol/L

的NaHzA溶液的pH为_______ , 0.10 mol/L的Na2HA溶液的pH为_______ 。(只要求近似计

算)

5、欲配制pH=5.5总浓度为0.20 mol/L的六次卬基四胺［(CH2)6N4］缓冲溶液500 mL,应称収六

次甲基四胺_____________ ￡量取12 mol/L HCI ______________ m L ? (M((CH2)6N4)=140.0, pKb((CH2)6N4)=8.85)

三、是非判断题(10分)

1、一?元弱酸溶液屮氢离子的浓度与该酸的平衡浓度相等。( )

2、将HAc与Na Ac按1 : 2的浓度混合后,即可得到pH=4.74的缓冲溶液。(已知HAc的pKa

= 4.74)( )

3、H2SO4的共辘碱是SO/。( )

4、NaAc、Na2CO3> Na2B4O7-10H2O 和Na2HPO4的水溶液，缓冲作用最强的是Na2B4O7-

10H2Oo

( )

5、从磷酸溶液的分布曲线可见，pH在卩心1和卩心2之间，且分布系数最人时，该溶液是H2PO；

溶液( )

、问答题（20分）

1、在什么条件下二元弱酸溶液的［H］计算可以按一元弱酸近似处理。

2、需要pH=4.1的缓冲溶液，是以HOAc+NaOAc （p/Ca=4.74）配制，还是以苯甲酸+苯甲酸钠（HB+NaB, pto=4.21）配制？试说明理由。

五、计算题（22分）

1、（12分）酸碱滴定常用的甲基橙指示剂也是一种有机弱碱（pKbJO.6）,它溶液本身（B）是黄色的，它的共轨酸（HB+）溶液为红色的。试回答在溶液pH=3.1时，这两种形体的分布系数各为多少？溶液是什么颜色？

2、(10分)0.1000 mol-L1盐酸标准溶液滴定0.0500 mol-L1硼砂，反应到达化学计量点时,溶液的pH是多少?已知滴定反应为:Na2B4O7+2HCI + 5H2O = 4H3BO3 + 2NaCI； H3BO3 的pK°=9?24。(提示：要同时考虑滴定后体积变化引起浓度变化)

第四章(2)

一、选择题(20分，每题2分)

1、强酸滴定弱碱，以下指示剂不适用的是

(A)甲基橙(B)甲基红(C)酚瞅(D)澳酚蓝(pT=4.0)

2、将酚瞅指示剂加到某无色溶液中，溶液仍无色，表明溶液酸碱性为

(A)酸性(B)中性(C)碱性(D)不能确定其酸碱性

3、用0.1 mol/L HCI 滴定0.1 mol/L NH3 水(pK b=4.7)的pH 突跃范围为6.343,若用0.1 mol/L HCI 滴定0.1 mol/L p?2.7的某碱,pH突跃范围为

(A) 63-2.3 (B) 8.3-23 (C) 83-4.3 (D) 43-6.3

4、在下列多元酸或混合酸中，用NaOH溶液滴定时出现两个滴定突跃的是：

(A)H2S (K al=13 X /

(B)H2C2O4 (Ka讦5.9 X 10 \如6.4X10'5)

(C)H3PO4 (K al=7.6X10t 心2=6.3 X 10'8, K a3=4.4X 10'13)

(D)HCI和一氯乙酸(一氯乙酸的/C a=1.4X10'3)

5、以同浓度NaOH溶液滴定某一元弱酸(HA),若将酸和碱的浓度均增人10倍，两种滴定pH值相同时所相应的中和百分数是

(A)0 (B) 50 (C) 100 (D) 150

6、用NaOH标准溶液滴定一元弱酸时，若弱酸和NaOH的浓度都比原来增人十倍，则滴

定曲线中

(A)化学计量点前后0.1%的pH均增大

(B)化学计量点前后0.1%的pH均减小

(C)化学计量点前0.1%的pH不变，后0.1%的pH增人

(D)化学计量点前0.1%的pH减小，后0.1%的pH增大

7、用NaOH标准溶液滴定浓度均为0.1mol/L的HCI? H3PO4混合液，在滴定曲线上出现儿个突跃

(A)l (B)2 (D)3 (D)4

8、下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是

(A) 0.1 mol/L HF(p/<0=3.18) (B) 0.1 mol/L HCN (p/

9、现有一含H3PO4和MH2PO4的溶液，用NaOH标准溶液滴定至甲基橙变色，滴定体积为

VifmDo同一试液若改用酚瞅作指示剂，滴定休积为V2(mL)。则V】和V2的关系是

(A) V X>V2(B) V2=2V X(C) V2>2Vi (D) V2=V2

10、用NaOH溶液滴定某弱酸HA,若两者浓度相同，当滴定至50%时溶液pH=5.00;当滴定至

100%时溶液pH=8.00;当滴定至200%时溶液pH=12.00,则该酸pK*值是

(A) 5.00 (B) 8.00 (C) 12.00 (D) 7.00

二、填空题(34分，每空2分)

1、______________________________________________ 某酸碱指示剂的KE.0X10巳其变色点p H为________________________________________ 理论变色范围为___________ o

2、0.1 mol/L HCI滴定20.00 mL相同浓度NH3水溶液，写出下列滴定进度时的溶液组成和［H］的计算式。

3、用0.1 mol/L NaOH 溶液滴定0.1 mol/L 某二元酸H2A(p/C al=2.70^^2=6.00),因为

_______________ ，所以有_________ 个突跃。化学计量点时计算［H+］的公式为

___________________ 可选用____________ 指示剂。

4、NaOH溶液浓度标定后由于保存不妥吸收了CO2/以此标准溶液测定草酸摩尔质量时，结果

_________ :若以此标准溶液测定H3PO4浓度(甲基橙指示剂)其结果 _______ 。(填偏高、偏低或无影响)

5、_________________________ 标定HCI溶液通常采用 __________________________ 和_为基准物质；标定NaOH溶液通常采用_________________________________________ 和为基准物质。

6、0.1mol/L某弱酸被同浓度NaOH标准溶液滴定，化学计量点时的pH=8.7,计量点前后0.1%

分别是_________ 和 __________ o

三、是非判断题(10分，每题2分)

1、釆用蒸憎法测定钱盐的含量时，蒸馆出来的NH3可用硼酸溶液进行吸收。( )

2、用NaOH溶液滴定H2S (/

3、克氏定氮法中，样品与浓硫酸共煮，加入K2SO4以提高沸点，加CuSO4以催化样品分解 ( )

4、用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液时，以甲基橙作为指示剂。( )

5、强碱滴定

H3PO4溶液，达笫二个化学计量点吋的［HJ二厌乓( )

1、试分析吸收了空气中CO?的NaOH标准溶液测定某一弱酸，用酚駄作指示剂结果会怎样。

2、今冇一H3BO3和硼砂混合物，试设计一个分析这两种组分的方案，包括标准溶液、指示剂、必要的化学试剂、步骤和计算式，以每毫升该溶液含多少克计。

3、某人误用失水的Na2B4O7.10H2O标定HCI溶液，试分析其标定结果将会怎样。

五、计算题(18分)

1、(9分)称取纯CaCO3 0.5000g,溶于50.00 mL HCI溶液中，加热除2; CO2,多余的酸

用NaOH溶液回滴,计消耗6.20 mL。ImL NaOH溶液相当于2.224 mL HCI溶液。求HCI溶液、

NaOH 溶液的浓度。Mr(CaCO3)= 100.09

2、(9分)称取混合碱试样0.6524g ,以酚猷为指示剂,用0.1992 mol/L的HCI标准溶液滴定至终点，用去酸溶液22.76mLo再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸溶液27.15mLo 求试样中含有何种组份？其百分含量各为多少？Mr(Na2CO3) = 105.99, Mr(NaOH) =40.00, Mr(NaHCO3)=84.01

第五章

一、选择题(20分，每题2分)

1、 E DTA 的酸效应曲线是指

(A) a Y(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线 (C) lgK(MY)?pH 曲线

(D)lgciY (n )?pH 曲线

2、 a M(L)=1 表水

(A)M 与L 没冇副反应 (C) M 与L 的副反应相当严重

(C)M 的副反应较小 (D) [M]=[L]

3、若络合滴定反应为：M + Y = MY,对于[W]

I H +

HjY(i =1~6)

以下各式正确的是

(A) [Yr [Y]+[MY] (B) [￥?]=[￥]+￡ [HM (C) [￥*]=￡ [HjY] (D) [V]=C(Y)-E [H S Y]

4、已知lgK(ZnY)=16.5和下表

若用0.02 mol/L EDTA 滴定0.02mol/L Zn"溶液，滴定时最高允许酸度是

(A) pH ?4 (B)pH ?5 (C)pH~6 (D) pH ?7

5、以EDTA 溶液滴定同浓度的某金属离子,若保持其它条件不变，仅将EDTA 和金属离子浓度增大10倍，则两种滴定中pM 值相同时所相应的滴定百分数是

性溶液

(C)銘黑T 指示剂只适用于酸性溶液

8、用EDTA 直接滴定有色金加离子，终点所

呈现的颜色是 (A)指示剂-金属离子络合物的颜色(B)游离指示剂的颜色

9、配合滴定屮，若TEW±0.5%、ApM=±0.3,被测离了 M 浓度为干扰离了 N 浓度的"10, 欲用控制酸度滴定M,则要求lgK(MY)?lgK(NY)大于

(A)4 (B) 5 (C) 6 (D)7

10、在Fe^A 产,Ca",Mg"混合液中，用EDTA 法测定产含量时，为了消除Ca 2+z Mg 2+的干扰，最简便的方法是

(A)沉淀分离法 (B)控制酸度法 (C)络合掩蔽法 (D)溶剂萃取法

二、填空题（28分，每空2分）

1、用EDTA 滴定B 产，Fe 巧昆合溶液中B 产的含量时，为了消除廿〒扰，可加入 ___ 作为掩蔽剂。若用EDTA 滴定含有大量Ca2+, 和少量Fe 3+的溶液>|> Ca 2+, Mg 2*含量时,消除 Fe 的干扰可加入 _________ 作为掩蔽剂。

2、金属指示剂PAN 在溶液中冇如下平衡：

6、 (A)

7、 (A) 0% (B) 50% Fe 笃A 产对銘黑T 冇僵化作用 (B)氧化作用以下表述正确的是二甲酚橙指示剂只适于pH>6时使用 (C) 100%

(C)沉淀作用 (D) 200% (D)封闭作用

⑻ 二甲酚橙既可适用于酸性也适用于弱碱 (D)钻黑T 指示剂适用于弱碱性溶液

pKa^l.9 pKa2=12.2

出"+ Y A Hln Y A h

黄绿黄粉红

它与金属离了形成的络合物Mln为红色，当使用PAN作指示剂时，pH范围应是

pCa值。

4、已标定好的EDTA标液若长期贮存于软玻璃容器屮会溶解Ca2：若用它去滴定祕，则测得钮含量将______ o （指偏髙、偏低或无影响）

6、对于某金属离子M与EDTA的络合物MY,其lgK*（MY洗随溶液pH增大|佃增大这是由于;而后又减小，这是由于

_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ O

7、用EDTA滴定法测定POf,先将POF沉淀为MgNH4PO4z将沉淀过滤洗涤后溶丁酸，用EDTA 滴定时须采用回滴法，其原因是

三、是非判断题（10分，每题2分）

1、

用EDTA返滴法测定A产时，若在pH=5~6,选Zn"离子标准溶液冋滴过量的EDTAo（）

2、在络合滴定中冇时采用辅助络合剂，其主要作用是控制溶液的酸度。（）

3、在pH为10.0的氨性缓冲液中,以0.01 mol/L EDTA滴定同浓度Zn"溶液两份。其中_份含有0.2 mol/L游离NH3；另一份含有0.5 mol/L游离NH,这两种情况下,化学计量点前的pZrV相等。（）

4、E DTA滴定金丿瓜离子M时，若EDTA和M浓度均增大10倍，则突跃增大2个pM单位。（）

5、

含Ca2\Mg2+离子的溶液，川EDTA法测定Ca2+II^JIJ配合掩蔽法消除+的干扰。（

）

、问答题（18分，每题6分）

1、如何用络合滴定法测定铜合金中Pb2+,Zn2+#量？用简单流程图表示茄出酸度，介质, 所需试剂，滴定剂及指示剂。

2、在AI3+,Zn2+z Mg2+共存的酸性溶液屮欲测定Mg?：试指岀以下分析步骤屮的错误之处（简述理由），并改正Z “吸取一定量试液于锥形瓶中，加入10%KCN 1 mL,以NaOH溶液调试液的pH值约为10,加入1:3三乙醇胺15ml,再加入0.2%二甲酚橙指示剂2-3滴，以EDTA 标准溶液滴至溶液由红紫变亮黄色为终点。”

3、F尹和Fe?滋度分别为10-3mol/L和10-2mol/L,能否控制酸度用10-2mol/L EDTA进行分别滴定?已知lg/C(Fe3+)=25.1z lg/C(Fe2+)=14.33o

五、计算题(24分)

1、(12分)测定铅锡合金中铅锡的含量，称取试样0.1115 g,用王水溶解后，加入

0.05161mol/LEDTA 20.00 mL,调节pH~5,使铅锡定量络合，用0.02023 mol/L Pb(Ac)2回滴过量EDTA,消耗13.75 mL,加入1.5gNH4F,置换EDTA,仍用Pb(Ac)2滴定”又消耗了25.64 mL,计

算合金中铅和锡的百分含量。(Mr(Pb)二207.2 ,Mr(Sn)=118.7)

2>(12 分)在IL NH3-NH4CI 的缓冲溶液中，含0.10 mol ZnY 合物，溶液的pH=9.0, [NH3]=0.10 mol/L,计算Zn"的浓度。已知lgK(ZnY)“6.5；锌氨络离子的Ig0i-lg34分别为2.27, 4.61, 7.01, 9.06： pH=9.0 lga Y(H)=1.3o

第八早

一、选择题(20分)

1、对Ox-Red电对,25°C时条件电位(严)等于

z AX o 0.059 [ Znx Q 0.059. COx

(A) r + ---------- Ig-2^ (B)(p u + -------- IgT^

n “Red n °Red

(O泸+里％心仏(D)护+凹

11/Rcd^Rcd n/Rcd^Ox

2、在含有Fe齐和Fe"的溶液屮，加入卜?述何种溶液，Fe3+/Fe2+^L对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)

(A)稀H2SO4(B) HCI (C) NH4F (D)邻二氮菲

3、Fe3+与Sr?+反应的平衡常数对数值(IgK)为F F/F/二0.77 V, (p e sn47sn2t= 0.15 V]

4、若两电对的电子转移数分别为1和2,为使反应完全度达到99.9%,两电对的条件电位差至少应大于

(A) 0.09 V (B)0.18V (C) 0.24 V (D)0.27V

5、用K26O7滴定Fe 2+,在化学计量点时，有关离子浓度的关系是-

(A) [Fe 3+] = [Cr 3+], [Fe 2+] = [Cr 2O 71 2 3'] (B) 3[Fe 3+] = [Cr 3+], [Fe 2+] = 6[Cr 2O 72 ]

6、 0.02 mol/L KMnCU 溶液滴定 0.1 mol/L Fe 2+溶液和 0.002 mol/L KMnCU 溶液滴定 0.01 mol/L Fe?+溶液，两种情况下其滴定突跃将是

(A) 一样大 (B)(l)>(2) (C) (2)>(1) (D)缺电位值，无法判断

7、用铀量法测定铁吋，滴定至50%吋的电位是(已知(p e 'ce 47ce 3+ = 1.44 V,(p e 'Fe^/Fe 2* = 0.68

(A) 0.68 V (B) 1.44 V (C) 1.06 V (D) 0.86 V

8、用间接碘量法测定BaCb 的纯度时，先将Ba?+沉淀为Ba(IO 3)2,洗涤后溶解并酸化，加入过量的KI,然后用Na 2S 2O 3标液滴定,此处,BaCH 与昨2。3的计量关系(n(BaCI 2)：n(Na 2S 2O 3)

(A) 1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12

9、已知护 Ag7Ag=0.80V, AgCI 的 K S P=1.8X1O 10,则(p e Agci/Ag 为

(A) 1.37V (B) 0.51V (C) 0.23V (D) 0.61V

10、氧化还原滴定前，対待测物进行预处理的作用是

(A)除去有机物并将待测物转成能滴定的价态

(C)将待测物从溶液屮分离出来二、填空题(28分)

1、碘量法测定Cu",所涉及的三个反应式是：

(1) ___________________________________________________ (2) _______________

去。

5、硫代硫酸钠标准溶液要用新总沸并 _______ 的蒸馆水配制,还要加入少量N32CO3和

(3) __________________________________

2 重俗酸钾法测诙，滴定前溶液中加入H3PO4的主要作用是:(1)使 __________ 转变成无色 _________ : (2)降低 _______________ ,避免了 __________________ 过早被氧化，使终点 ____________ O

3 草酸标定KMnO 4溶液，溶液温度应控制在 ___________ ,温度过高 _________________ : 如果滴入KMnO 4il 快，则 ______________________ o

4 重珞酸钾法或高镒酸钾法测铁，需用SnCb 将FM+还原成Fe 2+,过剩的SnCJ 加 ________ 除

(A) (0”0」5)

0.059 (0.77-0.15)x2 (0.77-0.15)x3 (B) --------------------------- (C) ------------------------------- — 0.059 0.059 (D) (0」5?0.77)x2

(B)使待测物质充分反应 (D)将待测物还原成低价态

Hgl2,

分别为的是__________________________ 0

三、是非判断题（10分）

1、间接碘量法测铜，加入过量的KI是为了减少碘的挥发，同时防止Cui沉淀表面吸附12。

（）

2、高镒酸钾标准溶液要用间接法配制，即称出稍多于理论值的KMnO4,溶于一?定体积的去离子水中，然后对其进行标定。（）

3、用间接碘量法进行分析时，淀粉指示剂要待溶液屮的12被滴定到浅黄色示才加入。（）

4、氧化还原滴定除了耍考虑反应的完全程度外，还要考虑反应的机理、反应速度、反应条件及滴定条件的控制。（）

5、氧化还原滴定法只能川于测定具有氧化还原性质的物质。（）

问答题（18分）

1、怎样测定某溶液中含有的FeCb和出。2（写出KMnO4法测定其中出。2及Fe软的步

骤）?

2、怎样测定H2SO4-H2C2O4混合液屮两组分的浓度（要求写岀滴定剂，指示剂，滴定主要条件和计算式）？

五、计算题（24分）

1.（12分）今有含PbO和PbO2的混合物，用高猛酸钾法测定其含量。称取该试样0.7340 g, 加入20.00 mL 0.2500 mol/L草酸溶液，将PbO2 it原为Pb2+,然后用氨水中和溶液，使全部Pb2+形成PbC2O4沉淀。过滤后将滤液酸化，用KMnOq标准溶液滴定，用0.04000 mol/L KMnO4溶液10.20 mL0沉淀溶解于酸中，再用同一浓度的KMnO4溶液滴定，用去30.25 mLo 计算试样中PbO 和PbO2的百分含量。（MPbo2= 239.2, Mpbo= 223.2）

2、(12分)计算Hg27Hg22+电对在［CN］二0.10 mol/L溶液中的条件电位(忽略离子强度的影响)。已知：(p° Hg27Hg?= 0.907 V, /

第七章

一、选择题(20分)

1、在一定酸度和一定浓度C2O/-存在下,CaC2O4的溶解度计算式为

(A) $= —⑻s = J K sp

c(C2O/)

(C)s =K si? (D) s=I?必

' QgXcGOj) V /%广

2、在沉淀法重量分析中，待测试液中的杂质离子若与待测物的离子半径相近，在沉淀过程中可形成

(A)混晶(B)吸留(C)包藏(D)后沉淀

3、采用BaSO4重量法测定寸,洗涤沉淀用的适宜洗涤剂是

(A)稀H2SO4 ⑻稀NH4CI (Q冷水(D)乙醇

4、若BaCH中含有NaCI、KCk CaCH等杂质，用H2SO4沉淀Ba"时,生成的BaSO4最易吸附何种离子？

(A) Na+离子(B)K*离子(C)Ca"离子(D)『离子

5、用BaSO4重量法测定Ba?+含量，若结果偏低，可能是由于

(A)沉淀中含有Fe强等杂质(B)沉淀屮包藏了BaCI2

(C)沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发(D)沉淀灼烧的时间不足

6、莫尔法测定C「含量时，要求介质的pH在6.5^10范围内，若酸度过高则

(A) AgCI沉淀不完全(B) AgCI吸附C「増强

7、在不另加试剂的情况下，下列试样中的氯可用莫尔法直接测定的是

(A) FeCI3(B) BaCI2(C) NaCI+Na2S (D) NaCI+Na2SO4

8、用重量法测定试样中的佛，首先使其形成Ag3AsO4沉淀撚后转化为AgCI,并以此为称量形