环戊二烯在非晶态NiP／SiO2催化剂上加氢反应的动力学研究
环戊二烯二聚体加氢研究
环戊二烯二聚体加氢研究摘要：研究环戊二烯二聚体在雷尼镍催化剂存在下加氢合成桥式四氢双环戊二烯的反应条件，本文对温度、压力、时间及催化剂重复使用情况进行了实验考查，实验结果表明，在雷尼镍催化剂存在下，溶剂与环戊二烯二聚体的质量比2:1、反应温度110~120℃、氢气压力3.5~4.0MPa下反应4小时，加氢反应转化率为100%，桥式四氢双环戊二烯的收率在96%以上，纯度98.3%。
随反应次数增加，催化剂活性降低，反应3次以后需要补充新鲜催化剂。
关键字：环戊二烯二聚体桥式四氢双环戊二烯加氢1 前言环戊二烯二聚体（DCPD）为石油加工C5主要成分，随着乙烯及石油催化裂化装置规模的日益增大，的C5馏分资源日益丰富。
DCPD反应活性较高，工业中应用广泛，近年来环戊二烯二聚体趋向于开发新型高分子材料及精细化工产品，其中较为引人注目的方向是通过DCPD加氢制得具有三环结构的化合物桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)，该化合物可用于高能燃料、军事、航天等领域，既是合成燃料挂式四氢双环戊二烯(exo-TCD)的中间体，还是合成附加值极高的精细化工原料金刚烷的中间体(1,3)。
我公司具有合成汽油抗爆剂－环戊二烯三羰基锰（CMT）的生产经验，而CMT以环戊二烯二聚体为原料。
由于对DCPD有较深的了解，并且公司有富余的氢气资源，便于对环戊二烯二聚体进行加氢研究，拓展环戊二烯的应用范围。
环戊二烯二聚体可以采用连续加氢⑵，也可以采用反应釜间歇加氢，环成二烯二聚体在沸点温度下大量解聚为单体的性质，决定了其不适合连续加氢，因此本研究采用间歇加氢。
2 实验部分2.1 实验设备：高压反应釜（1L，威海化工机械厂）、气相色谱仪（7890B，安捷伦）、台式气相色谱－（四级）质谱联用仪（GCMS3100，北京东西分析仪器有限公司）、熔点仪（WRS-3，上海精科）。
2.2 实验药品：环戊二烯二聚体（工业级）、正庚烷（分析纯）、雷尼镍（分析纯）、乙醇（分析纯）、氢气。
非晶态镍催化剂上戊二腈催化加氢制备戊二胺--石油化工(2010年第39卷第5期)
图２可看出，反应温度对该反应的影响较为显著。 当反应温度由６０℃升至７０℃时，戊二腈转化率和 戊二胺选择性均增加；当反应温度高于７０℃时，戊 二腈转化率没有明显变化，但戊二胺选择性明显下 降。当反应温度为７０℃时，戊二腈转化率和戊二胺 选择性最高。因此，适宜的反应温度为７０℃。
１．１主要试剂 乙醇、氢氧化钠、戊二腈均为分析纯；液氨：纯
度大于等于９９．９％；二元非晶态镍催化剂（Ｎｉ一舢） 及四元非晶态镍催化剂（Ｆｅ—Ｍｏ—Ｎｉ一舢）：鞍山 众力催化剂厂。 １．２实验方法
将乙醇溶剂、催化剂、助催化剂（氢氧化钠）和 戊二腈按一定比例加入到２００ ｍＬ不锈钢高压反应 釜中，用氮气置换３次，搅拌升温至设定温度后，加 入氢气充压至一定压力，在反应过程中随时补充消 耗的氢气，待氢气压力在３０ ｍｉｎ内不再下降时停止 搅拌。当釜内温度冷却至室温后，用离心分离的方 法将催化剂及液相中的固体分离出来，对液相产物 进行分析。 １．３分析方法
万方数据
第５期
李崇等．非晶态镍催化剂上戊二腈催化加氢制备戊二胺
有很多报道¨ｑ Ｊ。 本工作采用非晶态镍催化剂，以无水乙醇为溶
剂，在高压反应釜中进行了戊二腈催化加氢制备戊 二胺的实验，考察了反应条件对戊二腈催化加氢反 应的影响，并通过反应过程中液相产物的组成变化 探讨了戊二腈催化加氢反应历程。
１实验部分
２．２反应条件对戊二腈加氢反应的影响 ２．２．１催化剂用量的影响
非晶态Ｆｅ—Ｍｏ—Ｎｉ一舢催化剂用量对戊二腈 加氢反应的影响见图１。从图１可看出，随催化剂 用量的增加，戊二腈转化率增加，戊二胺的选择性 也相应增加。当催化剂用量（质量分数，基于戊二 腈）达１５％时，戊二腈转化率已达１００．０％，再增加 催化剂用量对反应影响不大。因此，适宜的催化剂 用量为１５％。
NiPSiO2催化剂上愈创木酚的加氢脱氧研究的开题报告
NiPSiO2催化剂上愈创木酚的加氢脱氧研究的开题报告题目：NiPSiO2催化剂上愈创木酚的加氢脱氧研究研究背景：随着环境污染问题的日益严重，新能源的广泛应用成为了解决能源供应和环境保护问题的重要途径之一。
生物质转化成深度加工产物，不仅可以实现对高值化学品的高效利用，同时可以减少对化石燃料的依赖，降低二氧化碳等温室气体的排放。
因此，生物质加工逐渐成为了环境友好型产业。
而在生物质转化过程中，加氢脱氧（Hydrodeoxygenation, HDO）技术是指通过将氢气作为还原剂，将生物质中的氧原子还原成水分子、甲烷或二氧化碳等化合物，从而实现降低生物质含氧量和转化深度的技术。
HDO技术是生物质转化的重要分支之一。
此外，生物质中含有丰富的化学资源，如木质素、半纤维素、纤维素等，其中木质素是最主要的组分之一。
因此，研究木质素的加氢脱氧转化是生物质加工领域的热点问题之一。
研究目的：本研究将以NiPSiO2为催化剂，探究不同反应温度、氢气气压及反应时间下NiPSiO2对愈创木酚的加氢脱氧反应性能。
该研究旨在实现高效、环保和经济的木质素转化及深度加工，为生物质加工提供理论支持和应用基础。
研究内容：本研究主要包括以下几个方面：1. 制备NiPSiO2催化剂：采用共沉淀法制备NiPSiO2催化剂，并利用XRD、TEM等手段对催化剂形貌及结构进行表征。
2. 优化加氢脱氧反应参数：通过对反应温度、氢气气压及反应时间等参数进行优化，探究不同条件下NiPSiO2催化剂对愈创木酚的加氢脱氧反应性能，得到最佳反应条件。
3. 反应产物分析：采用GC-MS等手段分析反应产物组成及相对含量，并对反应机理进行探究。
研究意义：本研究将能为生物质加工领域的深度加工提供新思路和新方法。
木质素的加氢脱氧不仅能实现高效的木质素转化，还能降低生物质中的氧含量，为后续处理提供了便利和可能性。
此外，该研究对NiPSiO2催化剂性能的研究也具有重要的参考意义，能为开发新型催化剂提供理论指导和实验基础。
负载型非晶态Ni—B／SiO2合金对芥酸加氢催化性能研究
金 和 Ｒ ｎｙＮ 催 化 剂 。 ａ ｅ ｉ
关键词： 芥酸； 山嵛酸； 负载型 Ｎ． ｉ２ ｉＶＳ 非晶态合金 ； ｔ ０ 加氢； 催化活性
催化 材料 及其性能方面 的研究工作。
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中
国
油
脂
２Ｏ Ｏ２年第 ２ 卷第 ２期 ７
式中：Ｉ ， ｃ＿ 芥酸初始质量百分比浓度 ， ０ ％；
ｃ， 化 时 间 为 ｔ 刻 时 芥 酸 质 量 百 分 比 浓 Ｉ氢 时
度， ； ％
负载型 Ｎ— ｊ Ｂ非晶态合金 比较， 负载型非晶态 ．／ Ｂ ｓ 合金催 化剂具有较高的活性 比表面积和热稳定
维普资讯
２Ｏ 年第 ２ 卷 第 ２ ０２ ７ 期
中
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油
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文章 编 号 ：１３ ７６ ［０２０－Ｏ９９－ １０－ ９９２０ ）２－ ６＂￣ １ － － － －
中图分类 号 ￣Ｑ ６ ． Ｔ ６４５
文献标识 码 ： Ａ
负 载 型非 晶态 Ｎ ． ／ ｉ ２ 金 ｉ ＳＯ 合 Ｂ
性 ， 致 其 催 化 活 性 的 提 高。 这 主要 是 由于 载 体 导 Ｓ０ 对 Ｎ－ 晶 态合 金 的分 散 作 用 以及 载体 ｏ） ｉ２ ｉ Ｂ非 与 Ｎ－ 晶态合金 的相互作 用 的缘 故 。 ｉ Ｂ非
２ ３ 负载型 非 晶态 Ｎ ．／ ｉ２ ． ｉ Ｓ０ 合金 催化 荆的稳 定性 Ｂ
（ ） ｈ
即每小时每 单位 质量 催化 剂生产 相同单 位质量
的合格氢化产品的数值 。
非晶态镍磷合金微管的制备及其催化加氢性能
•30 •非晶态镍磷合金微管的制备及其催化加氢性能刘连川1，卢小萍1，李强1，王桂雪1，谢广文1, *，王荣生2（1.青岛科技大学材料科学与工程学院，山东 青岛 266042； 2.山东电力集团公司青岛供电公司，山东 青岛 266002）摘要：以蜘蛛丝作模板，采用化学镀法在模板表面沉积得到均匀的非晶态Ni–P 合金镀层，用碱液溶解法去除内部的蜘蛛丝模板，制得非晶态Ni–P 合金微管。
分别采用能谱仪、扫描电镜、X 射线衍射法对产物进行表征。
以硝基苯液相加氢为探针反应，考察了非晶态Ni–P 合金微管的催化加氢性能，结果表明，非晶态Ni–P 合金微管具有良好的催化活性和循环使用性能。
关键词：镍–磷合金；化学镀；微管；模板；催化加氢 文章编号：1004 – 227X (2011) 10 – 0030 – 03 中图分类号：TQ 153.2文献标志码：APreparation and catalytic hydrogenation property of amorphous nickel–phosphorus alloy microtubes // LIU Lian-chuan, LU Xiao-ping, LI Qiang, WANG Gui-xue, XIE Guang-wen*, WANG Rong-shengAbstract: Amorphous Ni–P alloy microtubes were prepared via electroless plating with spider silk as template followed by removal of the template by dissolving in alkaline liquor. The products were characterized by energy-dispersive spectroscopy, scanning electron microscopy and X-ray diffraction technique. The catalytic hydrogenation property of the prepared amorphous Ni–P alloy microtubes were studied by liquid-phase hydrogenation of nitrobenzene. The results showed that the amorphous Ni–P alloy microtubes exhibit good catalytic activity for hydrogenation and cyclic use performance.Keywords: nickel–phosphorus alloy; electroless plating; microtube; template; catalytic hydrogenationFirst-author’s address: College of Material Science and Engineering, Qingdao University of Science and Technology, Qingdao 266042, China1 前言近年来，具有管状结构的纳微材料引起了人们的广泛关注。
NiMo催化剂上异戊二烯选择性加氢宏观动力学
Ｎｉ－Ｍｏ催化剂上异戊二烯选择性加氢宏观动力学 仝云娜 王欣 张舜光 段艳 侯凯湖∗ （河北工业大学化工学院，天津，３００１３０） 摘 要：在固定床积分反应器中研究了异戊二烯在工业Ｎｉ－Ｍｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上选择性加氢的宏观动力学。
以异戊二烯＋正辛烷为模拟原料，考察了氢油体积比、反应压力、液时空速、温度对二烯烃选择性加氢反应的影响；采用幂函数动力学模型拟合得到了异戊二烯选择性加氢串联反应的宏观动力学。
结果表明异戊二烯加氢生成异戊烯的反应活化能为４４．３ｋＪ／ｍｏｌ，对异戊二烯和氢气的反应级数分别为０．９８和０．２７；异戊烯加氢生成异戊烷的反应活化能为１０１．１ｋＪ／ｍｏｌ，对异戊烯和氢气的反应级数分别为１．５７和１．０９。
异戊二烯转化率和异戊烯选择性实验值与模型预测值的比较和统计检 验结果表明模型是适宜的。
关键词：二烯烃；动力学；选择性加氢Global kinetics of isoprene selective hydrogenation over thecommercial Ni-Mo/Al2O3 catalystTONG Yun-na, WANG Xin, ZHANG Shun-guang, DUAN Yan, HOU Kai-hu(School of Chemical Engneering & Technology, Hebei University of Technology, Tianjin, 300130)Abstract:Global kinetics of isoprene selective hydrogenation over the commercial Ni-Mo catalyst was investigated in an integral fixed bed reactor. The influence of hydrogen/Oil volume ratio, reaction pressure, liquid hourly space velocity and reaction temperature were examined using a isoprene + n-octane solution as model feed. A power-law kinetic model was used to describe the global kinetics of series reaction of isoprene selective hydrogenation. The results showed that the reaction activation energy of isoprene hydrogenation to isopentene i s 44.3kJ/mol, the reaction orders corresponding to isoprene and hydrogen are 0.98 and 0.27 respectively; the reaction activation energy of isopentene hydrogenation to isopentane is 101.1kJ/mol, the reaction orders corresponding to isopentene and hydrogen are 1.57 and 1.09 respectively. The models proved by the statistical tests of the model and the comparison made between the experimental data and model predictions of the isoprene conversion and isopentene∗联系作者：侯凯湖，博士生导师，Email：**************.cn，Tel：************作者简介：仝云娜，女，硕士研究生，Email：*********************，Tel：************selectivity is reliable.Key words: isoprene; global kinetics; selective hydrogenation在催化裂化汽油中，二烯烃质量分数虽然仅有1~2%，但其非常不稳定，在较低的温度下就易聚合或与烯烃发生反应生成较大分子的胶质物。
Ni_(2)P-NiS双助剂促进g-C_(3)N_(4)光催化产氢动力学
Ni_(2)P-NiS双助剂促进g-C_(3)N_(4)光催化产氢动力学雷卓楠;马心怡;胡晓云;樊君;刘恩周【期刊名称】《物理化学学报》【年(卷),期】2022(38)7【摘要】本文通过简单的一步水热法得到Ni_(2)P-NiS双助催化剂,之后采用溶剂蒸发法将Ni_(2)P-NiS与g-C_(3)N_(4)纳米片结合构建获得无贵金属的Ni_(2)P-NiS/g-C_(3)N_(4)异质结。
研究结果表明,优化后的复合材料具有良好的光催化产氢活性,其产氢速率最高可到6892.7μmol·g^(−1)·h^(−1),分别为g-C_(3)N_(4)(150μmol·g^(−1)·h^(−1))、15%NiS/g-C_(3)N_(4)(914.5μmol·g^(−1)·h^(−1))和15%Ni_(2)P/g-C_(3)N_(4)(1565.9μmol·g^(−1)·h^(−1))的46.1、7.5和4.4倍。
这主要归因于Ni_(2)P-NiS相比Ni_(2)P和NiS单体具有更好的载流子转移能力,其与g-C_(3)N_(4)形成的肖特基势垒能有效促进光生载流子在二者界面上的分离,同时Ni_(2)P-NiS能进一步降低析氢过电势,进而显著增强了表面析氢反应动力学。
本研究为开发稳定、高效的非贵金属产氢助剂提供了实验基础。
【总页数】9页(P36-44)【作者】雷卓楠;马心怡;胡晓云;樊君;刘恩周【作者单位】西北大学化学工程学院/西安特种能源材料重点实验室;西北大学物理学院【正文语种】中文【中图分类】O643【相关文献】1.三维g-C_(3)N_(4)/Ni_(x)P复合光催化剂的制备及其可见光下产氢性能的研究2.金负载多孔g-C_(3)N_(4)纳米片制备及可见光催化产氢性能3.金属铜修饰的g-C_(3)N_(4)的合成及其光催化产氢性能4.高分散Co_(0.2)Ni_(1.6)Fe_(0.2)P助催化剂改性P掺杂g-C_(3)N_(4)纳米片高效光催化析氢的研究5.Au/g-C_(3)N_(4)纳米复合材料可见光催化产氢因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
Ni2P催化剂加氢脱氧机理研究进展
Ni2P催化剂加氢脱氧机理研究进展宋华;宫静;宋华林;李锋【摘要】T he structure and the active phase for hydrodeoxygenation (HDO ) of Ni2 P catalyst and the typical oxygen‐containing compounds in bio‐oil were introduced . The recent progress in the HDO mechanism over Ni2 P catalysts based on representative oxygen‐containingcompounds ,such as furans ,phenols ,ethers and esters ,wasreviewed .During HDO ,C—O bonds of oxygen‐containing compounds were cleaved under the action of catalysts ,and then the oxygen was mainly removed by hydrog enation‐hydrogenolysis in the form of H2O ,by which complicated products were produced . Bio‐oils were rich in furans and phenolic compounds ,and the deoxidization of these compounds needed harsh reaction conditions ,therefore ,their HDO were of the most challenging .To prepare the catalysts with more excellent HDO performance ,the HDO theoretical research and regulatory mechanism for HDO activity of the Ni2 P catalyst were worthy of being further studied .%介绍了Ni2 P催化剂的结构特征、加氢脱氧（HDO ）活性相及生物油中典型的含氧化合物，综述了具有代表性的典型含氧化合物呋喃类、酚类、醚类和酯类在Ni2 P催化剂催化下的 HDO机理方面的最新研究进展。
具有核壳结构的Ni／SiO2催化剂的制备及加氢性能研究
Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ： ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍａ ｌ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ； ｃ ｏ ｒ ｅ — ｓ ｈ ｅ ｌ ｌ ｓ ｔ ｕｃ ｒ ｔ ｕ ｒ ｅ ； ｎ ｉ ｔ ｒ ｏ ｂ ｅ ｎ ｚ ｅ ｎ ｅ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ； Ｎｉ ／ Ｓ ｉ Ｏ２ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ
环戊二烯加氢制备环戊烯的方法
（19）中华人民共和国国家知识产权局（12）发明专利申请（10）申请公布号 CN1417179A（43）申请公布日 2003.05.14（21）申请号CN01132144.X（22）申请日2001.11.08（71）申请人中国石化上海石油化工股份有限公司地址200540 上海市金山区金一路48号（72）发明人徐泽辉;王佩琳;顾超然（74）专利代理机构上海东方易专利事务所代理人沈原（51）Int.CIC07C13/10;C07C5/03;权利要求说明书说明书幅图（54）发明名称环戊二烯加氢制备环戊烯的方法（57）摘要一种由环戊二烯加氢制备环戊烯的方法，环戊二烯在催化剂和助催化剂的存在下，通过选择性加氢制得环戊烯，加氢温度为10～80℃，氢气压力为0.1～5.0mpa，加氢时间为200～360分钟，催化剂的活性组份为钯，载体为颗粒状活性炭，活性炭的颗粒度为2.36mm～4.75mm，催化剂中活性组份钯的重量百分含量为0.1％～4.0％，催化剂的用量以重量比计为催化剂∶环戊二烯=1∶5～1∶30，助催化剂为叔丁醇，助催化剂的用量为在反应液中的重量百分含量是3％～25％。
本发明的特点是催化剂活性高，选择性及活性稳定性好，转化率为98～100％，环戊烯选择性可达到96～99％。
加氢可在常温低压下进行，反应条件温和，不存在催化剂与产品的分离问题，使得环戊烯的提纯很容易进行。
法律状态法律状态公告日法律状态信息法律状态2003-05-14公开公开2003-07-30实质审查的生效实质审查的生效2005-01-26发明专利申请公布后的视为撤回发明专利申请公布后的视为撤回权利要求说明书环戊二烯加氢制备环戊烯的方法的权利要求说明书内容是....请下载后查看说明书环戊二烯加氢制备环戊烯的方法的说明书内容是....请下载后查看。
环戊二烯与甲基丙烯酸甲酯的稀土催化环加成反应的动力学研究
环戊二烯与甲基丙烯酸甲酯的稀土催化环加成反应的动力
学研究
近年来，环戊二烯与甲基丙烯酸甲酯的稀土催化环加成反应（简称环加成反应）已成为研究的热点。
环加成反应获得的产物可以用于合成各种有机化合物，具有重要的价值和应用前景。
为了深入研究环加成反应的动力学行为，本研究旨在研究环戊二烯与甲基丙烯酸甲酯催化的环加成反应动力学过程。
在本研究中，采用系统化学方法分析了环戊二烯与甲基丙烯酸甲酯催化的环加成反应动力学过程。
研究发现，在此反应的动力学中，稀土催化剂的存在显著改变了反应的速度常数以及反应活化能。
反应速度常数由反应本征势垒和反应活化能的变化决定。
研究表明，稀土催化剂有助于活化反应物，始于活性位点，从而提高反应速度、改善反应性能。
此外，受温度影响，反应动力学受到反应活性和反应速度常数的变化，但这两者变化的大小有关系。
反应活性和反应速度常数的相互作用对反应速度起着决定性作用。
反应活性的增加会增加反应的速度，而反应速度常数的增加则会减慢反应的速度。
此外，温度对反应速度也有着重要影响，温度升高时，反应速度会显著增加，温度降低时，反应速度会显著降低。
本研究中采用系统化学方法分析了环戊二烯与甲基丙烯酸甲酯
催化的环加成反应动力学过程，得出了上述结论。
本研究研究的反应机理和反应条件的确定将有助于深入理解该反应的动力学行为，更好
地利用环加反应来合成有机化合物，从而获得更高的价值和应用前景。
综上所述，本研究利用系统化学方法研究了环戊二烯与甲基丙烯酸甲酯稀土催化环加成反应的动力学行为，得出了相关结论，为发展更高效的稀土催化环加成反应动力学过程提供了重要的理论基础。
Ni@SiO_(2)合成方法对催化剂结构及其双环戊二烯加氢性能的影响
Ni@SiO_(2)合成方法对催化剂结构及其双环戊二烯加氢性能
的影响
方宇童;闫瑞;贾丹丹;赵杰;陶志平
【期刊名称】《石油炼制与化工》
【年(卷),期】2024(55)6
【摘要】JP-10燃料主要成分挂式四氢双环戊二烯(exo-THDCPD)一般通过双环
戊二烯(DCPD)加氢及异构化合成,DCPD的饱和加氢是关键步骤,因此DCPD加氢
催化剂的合成尤为重要。
基于此,以六水合硝酸镍和硅溶胶为原料,分别通过蒸氨法、沉积法、凝胶法、浸渍法制备出镍质量分数为30%的Ni@SiO_(2)催化剂,应用于DCPD加氢制备四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)的反应中。
经表征分析发现,通
过蒸氨法制备层状硅酸镍结构的前躯体,再经焙烧还原得到的Ni@SiO_(2)催化剂,
具有L酸酸量高、Ni纳米级分散、介孔丰富的特点,这使其在DCPD加氢反应中展现出优异的催化活性。
当反应温度为25℃时,DCPD加氢转化率为99.9%,endo-THDCPD收率高达99.9%。
【总页数】8页(P44-51)
【作者】方宇童;闫瑞;贾丹丹;赵杰;陶志平
【作者单位】中石化石油化工科学研究院有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】TQ2
【相关文献】
1.环戊二烯及双环戊二烯对裂解汽油全馏分加氢装置运行的影响
2.四甲基硅锗桥连双环戊二烯基及双(四甲基环戊二烯基)四羰基二铁的合成、结构及热重排反应
3.Ni@SiO_(2)催化双环戊二烯加氢性能的研究
4.铁双(环戊二烯巯基)环戊二烯基钛(Ⅳ),锆(Ⅳ)的合成和结构表征
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非晶态Ni-Cu-Ce-B催化剂的表征及其苯酚加氢表面作用机理
非晶态Ni-Cu-Ce-B催化剂的表征及其苯酚加氢表面作用机理徐海升;王博;王豪【摘要】以NiCl2、Cu(NO3)2、Ce(NO3)3为原料,KBH4为还原剂,采用浸渍法和化学还原法制备了负载型和非负载型Ni-Cu-Ce-B非晶态催化剂,通过差示扫描量热仪(DSC)、物理吸附仪(BET法)、扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射仪(XRD)等手段对催化剂进行了表征.以苯酚加氢制备环己酮为反应体系,考察了助剂Cu、Ce对Ni-B/γ-A12O3催化剂活性和选择性的影响及其表面作用机理.结果表明,加入Cu、Ce的Ni-B合金晶化温度有所提高,热稳定性加强,将其负载于γ-Al2O3后催化剂的比表面积大大增加,活性组分分散均匀.Cu与Ni之间的电子转移和Ce对于催化剂碱性的提高有利于增加环己酮选择性.%Supported and non-supported amorphous Ni-Cu-Ce-B catalysts were prepared by combining impregnation and chemical reduction methods,with NiCl2,Cu(NO3)2 and Ce(NO3)3 as raw materials and KBH4 as reducing agent.These catalysts were characterized by differential scanning calorimetry (DSC),physical adsorption instrument (BET method),scanning electron microscope (SEM) and X-ray diffractometer (XRD).The surface interaction mechanism and catalytic performance of Cu and Ce modified Ni-B/γ-Al2O3 catalysts were studied by the hydrogenation of phenol to cyclohexanone as probe reaction.The results demonstrated that introducing Cu and Ce atoms favors increasing the lowest crystallized temperature,thus strengthening the th ermal stability.When they are located on the γ-Al2O3 support,both specific surface area and dispersity of active components can besignificantly improved.Moreover,promoting the electronic transfer between Cu and Ni and the enhancement of the basicity by doping Ce are beneficial to increase the selectivity of cyclohexanone.【期刊名称】《石油学报（石油加工）》【年(卷),期】2018(034)001【总页数】6页(P161-166)【关键词】非晶态催化剂;表征;苯酚;环己酮;作用机理【作者】徐海升;王博;王豪【作者单位】西安石油大学化学化工学院,陕西西安710065;西安石油大学化学化工学院,陕西西安710065;西安石油大学化学化工学院,陕西西安710065【正文语种】中文【中图分类】TQ032.41近年来，非晶态合金由于具有“短程有序，长程无序”的结构、较大的比表面积及良好的活性和选择性等优点，已经被广泛用做新型催化材料[1-3]。
SiO2负载Ni,Ru,Rh,Pd催化剂的电子结构及对CO／H2反应的催化性能
SiO2负载Ni,Ru,Rh,Pd催化剂的电子结构及对CO／H2反应的催化性能朱天蔚【期刊名称】《内蒙古师范大学学报：自然科学版》【年(卷),期】1989(000)003【摘要】运用SCC—DV—X_α方法计算了Ni/SiO_2、Ru/SiO_2,Rh/SiO_2,Pd/SiO_2催化剂模型的电子结构。
从催化剂模型的前线轨道的组成的比较中看到,Pd/SiO_2的HOMO 中d 轨道成份陡然下降,说明其反馈到CO 的2π~*上的d 电子密度锐减,所以不能使CO 解离,进而可以说明Pd/SiO_2上CO 加H_2生成CH_3OH 的机理。
本文认为LUMO 中的d^((2))成份在—CH_2插入(链增长)中起重要作用,由Ni/SiO_2中几乎无d^((2))成份可以说明Ni/SiO_2中只生成CH_4而无长链烃生成的原因。
【总页数】6页(P29-34)【作者】朱天蔚【作者单位】无【正文语种】中文【中图分类】O643.36【相关文献】1.Ni2P/SiO2和Ni/SiO2催化剂甘油氢解反应性能比较:催化剂活性及产物选择性影响因素的探讨 [J], 黄金花;陈吉祥2.载体对负载型Ni-B催化剂催化2-乙基蒽醌加氢制H2O2反应性能的影响 [J], 陈雪莹;乔明华;贺鹤勇3.SiO2负载Ni催化剂的制备及其对γ-戊内酯合成反应的催化性能 [J], 马姣;董梅;朱龙云;刘迎新4.SiO2气凝胶负载的Ni催化剂在甲烷部分氧化制合成气反应中的催化性能及稳定性 [J], 李琪;侯玉慧;董玲玉;黄铭湘;翁维正;夏文生;万惠霖5.载体金属催化剂的氧化-还原处理及其微结构和催化性能——烷烃在Ru,Rh,Ir,Ni,Pt禾Pd/SiO_2上的氢解 [J], 高森泉;Schmidt L.D.因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
非晶态金属合金作催化材料的研究——Ni_(88)Y_1P_(11)非晶态合金的苯乙烯加氢性能
非晶态金属合金作催化材料的研究——Ni_(88)Y_1P_(11)非晶态合金的苯乙烯加氢性能宗保宁;闵恩泽;邓景发【期刊名称】《石油学报（石油加工）》【年(卷),期】1991(7)2【摘要】本文采用骤冷法制备的Ni-P,Ni-Y-P非晶态合金作为苯乙烯加氢反应的催化剂。
活性测试的结果表明,Ni-Y-P非晶态合金加氢活性优于Ni-P非晶态合金。
TPR和XPS研究结果表明,Ni-P非晶态合金经氧化后,表面氧化物分两步还原,氧化态镍于240℃被还原,表面Ni-P-O物种于480℃被还原。
Ni-P-O表面物种与活性中心有关,添加少量Y(钇),有稳定表面活性中心的作用。
XPS结果表明,反应12小时后,Ni-P非晶态合金表面Ni与P氧化态已基本消失,而NiY-P表面P氧化态相对含量仍有7％。
【总页数】4页(P86-89)【关键词】非晶态;合金;催化剂;苯乙烯;加氢【作者】宗保宁;闵恩泽;邓景发【作者单位】石油化工科学研究院;上海复旦大学化学系【正文语种】中文【中图分类】TE624.93【相关文献】1.非晶态合金作催化材料的研究Ⅳ.超细非晶态Ni—B催化剂的制备及催化性… [J], 杨军;赵慧玲2.非晶态金属合金作催化材料的研究：V.Vi—W—P非晶态合态合金微催化… [J], 陈海鹰;盛世善3.非晶态金属合金作催化材料的研究——Ⅲ.Ni-Fe-P非晶态合金对CO加氢活性的研究 [J], 杨军;邓景发;董树忠4.非晶态金属合金作催化材料的研究 V.Ni-W-P非晶态合金微粒催化加氢活性研究[J], 陈海鹰;邓景发;盛世善;陈恒荣;熊国兴5.非晶态金属合金作催化材料的研究Ⅱ.非晶态Ni-P-SiO_2负载型催化剂加氢活性的研究 [J], 邓景发;张西平;刘定江;董树忠因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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高 环 戊 二 烯 流 速 时 ， 同 时 获 得 环 戊 二 烯 的 高 转 化 率 （ ０ ％ ） 环 戊 烯 的 高 选 择 性 （ ９ ％ ）１ 川， 环 戊 可 １０ 和 ＞ ５ ＿１ 为 ． 二 烯 的 利 用 打 下 了 很 好 的 基 础 ．环 戊 二 烯 加 氢 反 应 在 Ｎｉ／ ｉ，上 的 微 分 动 力 学 已 经 研 究 过 并 且 报 道 Ｂ ＳＯ 过 ＿ ， 对 Ｎｉ／ ｉ 催 化 剂 至 今 还 没 有 动 力 学 数 据 报 道 ．本 文 从 反 应 动 力 学 模 型 详 细 讨 论 了 该 催 化 剂 拥 ｌ 但 Ｊ Ｐ ＳＯ， 有 优 良催 化 性 能 （ 时 有 高 转 化 率 和 选 择 性 ） 原 因 ， 讨 了 该 加 氢 反 应 的 可 能 机 理 ． 同 的 探
Ａｕ ｇ．２ ２ ００
文章 编 号 ： ４ ７ ７ ０ ２ ０ ０ — ４ ９ ０ ２ — １ ４（ ０ ２）４ ０ ３
环 戊 二 烯 在 非 晶 态 Ｎｉ ／ ｉ 催 化 剂 上 加 氢 Ｐ ＳＯ２ 反 应 的 动 力 学 研 究
刘 波 ，王友 臻 ，王 卫 江 ，范康 年
（ 旦 大 学 化 学 系 ， 子 催 化 和 创 新 材 料 实 验 室 ， 海 ２ ０ ３ 复 分 上 ０ ４ ３）
摘
要 ：对 环 戊 二烯 在 非 晶 态 Ｎｉ ／ ｉ Ｐ ＳＯ，催 化 剂 上 选 择 加 氢 生 成 环 戊 烯 的 反 应 进 行 了 积 分 动 力 学 研 究 ， 果 表 结 环 戊 二 烯 加 氢 生 成 环 戊 烯
明 该 反 应 机 理 较 符 合 Ｒｉｅ ｌ ｅ ｄ ａ— ｙ模 型 ： 吸 附 态 的 氢 直 接 和 气 相 中的 烯 烃 发 生 反 应 Ｅｌ 由
前 ， 催 化剂 在 ３ ０℃ 下用 氢 气 吹扫 ， 化 ２ ｈ 将 ０ 活 ．为 移 走 反 应 热 和 防 止 环戊 二 烯 （ Ｐ 聚 合 ， Ｃ Ｄ） 用混 有 ７ ％ ５ （ 体积 百 分数 ） 正戊 烷 的环 戊二 烯 作 反应 原 料 ， 汽 化 器 ６ 经 ０℃ 汽化 ， 以氮 气和 氢 气 的混 合 气体 为 载气 ， 入 输
吸收超 精 细结 构 采用 日本 国 家 高 能 物 理 实 验 室 Ｂ 一０ Ｘ Ｓ装 置 （ Ｅ Ｔ ｕ ｕ ａ 测 定 ， 流 能 量 为 Ｌ １ Ｂ Ｅ ＡＦ Ｋ Ｋ， ｓ ｋ ｂ ） 束
２． Ｖ ． ５ Ｇｅ
１ ２ 催 化 活 性 测 试 ． 积 分 动 力 学 实 验 采 用 管 式 固 定 床 反 应 器 （ ０ｃ ． ｍ． ． ） 在 常 压 流 动 体 系 中 进 行 ．反 应 开 始 ３ ｍ ｘ １ ２ｃ ＩＤ． ，
中 图分 类 号 ： ４ ． ８ Ｏ ６ ３ ３
文献标识码 ： Ａ
通 过 环戊 二烯 选 择 性加 氢制 备 环戊 烯 可 很好 利 用石 油裂 解 产物 Ｃ 组 分 ， 因其 产 物 环戊 烯 含有 活 泼双 键 ， 用作 重要 化 工 原料 － ］ 能 ３．采用 现有 的加 氢催 化 剂 （ Ｐ ， ｔＮｉ Ｃ 如 ｄ Ｐ ， 或 ｕ等 催 化剂 ） 不能 同时获 得 环戊 ，
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第ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ １卷 第 ４期
２ ０ 午 ８月 ０２
复 旦 学 报 （ 自然 科 学 版 ）
Ｊ ｕｎ ｌ ｆＦ ｄ ｎＵｎｖ ｒｉ （ ｔｒｌ ｃｅ ｃ ） ｏ ｒａ ｏ ｕ ａ ｉｅｓ ｙ Ｎａｕ ａ Ｓ ｉｎ ｅ ｔ
Ｖｏ ． ＮＯ． １４１ ４
１ 实 验 部 分
１ １ 试 剂 和 催 化 剂 的 制 备 与 表 征 ． 实 验 中所 用 醋 酸 钠 ， 酸 镍 ， 檬 酸 三 钠 和 次 亚 磷 酸 钠 均 为 分 析 纯 ， 液 用 二 次 蒸 馏 水 配 置 ．ＳＯ 醋 柠 溶 ｉ ，载 体 表 面 积 为 ２ ０ ｍ ・ ～ ， 均 孔 半 径 为 １ ． ｍ． ０ ｇ 平 ７５ｎ 取 ５ｇＮｉＣ ｃ （ Ｈ３ ｏｏ）‘ Ｈ Ｏ ， Ｈ Ｃ ２４ ２ ５ｇＣ ３ ＯＯＮ ・ Ｈ Ｏ， Ｈ２ Ｏ ・ Ｏ 和 １ ３ ６ ５ ・ Ｈ２ 配 ａ ３ ２ ５ｇＮａ Ｐ ２ Ｈ２ ０ｇＮａＣ Ｈ Ｏ７２ Ｏ 成 ５ ０ｍＬ溶 液 ， 入 ５ｇ ＳＯ 加 ｉ ２载 体 ， 度 控 制 在 ９ 温 ０℃ ， 烈 搅 拌 １ ０ｍｉ ．所 得 黑 色 物 质 用 蒸 馏 水 洗 至 中 剧 ２ ｎ 性 ，０ ℃ 下 空 气 中 烘 干 待 用 ． 品 的 ＸＲ 谱 在 日本 理 学 Ｄ／ ｘｒ １０ 样 Ｄ ｍａ —Ｂ型 Ｘ 射 线 衍 射 仪 上 测 定 ， 用 波 长 为 采 ０ １ ４０ ｍ 的 Ｃ 线 作 为 光 源 ， 电 压 和 电 流 分 别 为 ４ Ｖ 和 １０ ｍＡ； 品 的 Ｎｉ 边 扩 展 Ｘ 射 线 ． ５ ５ｂ Ｌ ｕ Ｋ。 管 ０ｋ ０ 样 Ｋ 一
和 环 戊 烯 加 氢 生 成 环 戊 烷 的 活 化 能 分 别 为 ５ １ｋ ・ ｌ 和 ６ ２ｋ ｍｏ ．由 于 吸 附 态 的 氢 和 气 相 中 环 戊 二 烯 ７ Ｊ ｍｏ ０． Ｊ・ １ 的 有 效 碰 撞 频 率 较 高 ， 以 环 戊 二 烯 的加 氢 几 率 比环 戊 烯 的 加 氢 几 率 大 ， 示 出 较 好 的 选 择 性 ． 所 显 关 键 词 ：积 分 动 力 学 ；非 晶 态 Ｎｉ ＳＯ，催 化 剂 ；环 戊 二 烯 加 氢 ；环 戊烯 Ｐ／ ｉ