液相色谱三重四级杆串联质谱法检测多农残方法
三重四极杆液相色谱质谱联用仪介绍
三重四极杆液相色谱质谱联用仪是一种用于分析复杂混合物的仪器，结合了液相色谱和质谱的分析技术。
它由三个四极杆组成，其中两个用于离子传输和聚焦，第三个用于质谱分析。
该仪器的工作原理是先通过液相色谱技术将样品中的化合物进行分离，然后将分离后的化合物进入质谱部分进行进一步的分析。
在液相色谱部分，样品通过一列带有不同化学特性的柱子，根据分子间的相互作用进行分离。
分离后的化合物进入质谱部分，通过电离源将分子转化为离子，然后使用四极杆进行质量选择和过滤，最后使用检测器进行质谱信号的记录和分析。
三重四极杆液相色谱质谱联用仪具有高分辨率、高敏感性和高选择性的特点，能够快速准确地分析复杂混合物中的化合物。
它广泛应用于生物医药、环境监测、食品安全等领域。
通过联用液相色谱和质谱技术，可以获得更详尽的分析结果，对于未知化合物的鉴定和定量分析具有重要的意义。
超高效液相色谱-三重串联四极杆质谱分析β-受体激动剂类兽药残留量检测方法
超高效液相色谱-三重串联四极杆质谱分析β-受体激动剂类兽药残留量检测方法李建中，宋越三重串联四极杆质谱是复杂基质中痕量组分定量分析的重要手段，通过多重反应监控模式（MRM）能够提供高选择性和高灵敏度的检测。
建立在亚二微米粒径填料基础上的超高效快速液相色谱（RRLC）已得到广泛的应用，和QQQ联用能够提供高通量和高灵敏度的分离分析。
本文运用UHPLC-QQQ对动物源性食品中的14种β-受体激动剂进行定量分析，通过对重复性、线形关系和回收率等方法学参数进行考察，所建立的方法能在8.0分钟内对14种目标化合物完成快速、高灵敏度的检测分析，同时采用同位素内标法进行定量测定。
本方法采用Agilent 6460QQQ系统，利用Jet Stream鞘流气技术大大提高了去溶剂效果，同时减少了喷雾造成的离子扩散损失，显著的提高了离子化效率，从而大大提高了灵敏度。
本方法采用Agilent特有动态多反应监测（Dynamic MRM）模式对多残留化合物进行监测，实现了自动最大化分配驻留时间(Dwell time)的功能，兼顾了灵敏度及采样点数，实现了有机完美的统一，有效简化了方法的开发。
本方法完全满足了国内外对β-受体激动剂类药物日益严格的残留限量监测要求。
1 实验部分1.1 仪器与试剂美国安捷伦公司6460 QQQ质谱仪；美国安捷伦公司1260 UHPLC。
1.2 液相和质谱条件液相色谱柱为安捷伦Zobax SB-C18（2.1 x 100mm, 1.8 um）；流动相A为水（含0.1%体积比的甲酸+2mM乙酸铵），B为乙腈（含0.1%体积比的甲酸），梯度（B%/min）：2/0，2/0.5，25/4.0，80/5.0，90/5.5，2/5.7，2/8.0；柱温45o C；进样量5µL，流速为0.4 mL/min。
QQQ质谱参数（ESI+模式）：干燥气温度（Gas Temp）325 o C，干燥气流量（Gas Flow）5mL/min，雾化器压力（Nebulizer）45psi，鞘流气温度（Sheath Gas Temp）400 o C，鞘流气流量（Sheath Gas Flow）12mL/min，毛细管电压（Capillary）3500V，MRM参数见表1，安捷伦MassHunter软件用于定性（Qualitative）和定量（Quantitative）分析。
三重四极杆质谱联用测定蔬菜中多种农药残留的方法
shi yan yanjiu在农作物的种植和生长过程中，农药的使用率相当高、使用范围十分广泛，然而如果这些残留的农药随着食物进入人体将会对人体的健康产生危害，所以，开发灵敏度高的分析方法和可靠、高效率的定性、定量手段来同时检测蔬菜中的多种农药残留就变得尤为迫切。
1实验部分1.1分析条件液相色谱条件：A-0.02%甲酸水溶液、B －甲醇流作流动相，流速0.4mL/min ，时间程序如下：0～1min B 相10%,1～4min B 相50%，4～20min B 相75%，20～25min B 相95%，25～30min B 相10%。
质谱条件：离子源接口电压+4.5kV ，-3.5kV ；离子源ES-I ，正负离子同时扫描；干燥气氮气20L/min ；雾化气氮气3.0L/min ；碰撞气氩气；加热模块温度450℃；脱溶剂管温度250℃；驻留时间10ms ；延迟时间3ms 。
1.2样品制备样品前处理方法：参照GB/T 20769-2008的处理方法对样品进行前处理。
标准溶液配制：用甲醇配制500mg/L 3种混合标准溶液，逐级稀释成0.5，5.0，50.0的不同浓度的标准样品。
2结果讨论2.1标准样品的MRM 色谱图（如图）2.2线性关系三种农药的标准曲线参数分别为：敌百虫Y =（1811.48）X+（262.979），0.9999，5~500）分别为0.07，0.06，0.06；RSD%Area （10.0）分别为0.08，0.04，0.04；RSD%Area （50.0，进行平行测定。
平均回收率（%）分别为96.5，108.9，114.8；RSD%分别为3.76，3.02，4.04。
3结论本文建立了一种将超高效液相色谱仪及三重四极杆质谱仪联合使用的方法测定蔬菜样品中的三种农药残留的方法，该方法不仅在30min 内完成了分离，而且重复性好、灵敏度高，因而对于蔬菜中常用农药的多残留检测是适合的。
参考文献[1]陈达炜,高洁,吕冰,等.超高效液相色谱-高分辨质谱法快速筛查土豆中的多种农药残留[J].分析化学,2014,42(04):579-584.[2]廖美林,马作江.高效液相色谱-串联质谱法同时测定蔬菜中12种农药残留[J].生态环境与农业,2015.27.117.[3]PICO Y.BLASCO C,FONT G.Environmental and food applications of LC-tandem mass spectrometry in pesticide-residue analysis:An overview[J].Mass Spectrom Rev,2004,23(01)：45-85.作者简介：路峰，本科学历，工程师，研究方向：农产品、粮油及其副产品检验。
超高效液相色谱-串联质谱法快速测定大米中14种农药残留
Y = 79 722.32X +5 652.00 ,人2 =0.999 7 Y = 32 649.50X-410.96 J?2 =0.999 8 Y = 36 428.36X-334.75 J?2 =0.999 6 Y = 9 012.07X - 60.61 ,应=0.999 7 Y = 8 570.53X -119.63 ,人2 =0.999 2 Y = 60 446.49X + 32 784.12 ,应=0.999 8 Y = 7 657.17X-47.87, =0.999 7 Y = 18 876.50X — 117.43,应=0.999 5 Y = 9 305.23X -253.74,人2 =0.999 7 Y = 17 836.13X-134.80, =0.999 4 Y = 27 057.05X -74.10,人2 =0.999 7 Y = 18 488.08X-15.01, =0.999 5 Y = 1 885.49X + 27.49 ,人2 =0.999 4 Y = 3 860.00X - 60.27,/ = 0.999 7
14种农药提取离子（EIC）色谱图
品进行处理，上机检测
，对近百份大
米基体样品进行检测,色
见显著升高，方
法灵敏
生显著下降，纟
处 法不会
色
质谱仪造
米 品的 测。
的污染，适用于大量大
2.5大米样品农残方法学验证
2.5.1基质 及
基质 是基质匹配标准曲线斜率与 剂配
准曲线斜率的比值，该比
估基质对质
的抑制或
（SSE）。该比
或接
近1时（在0.85-1.15），表明基质
；小于
0.85 ，表明存
抑制作用，大于1.15 f,
三重四级杆液相色谱质谱联用仪原理
三重四级杆液相色谱质谱联用仪原理三重四级杆液相色谱质谱联用仪（Triple Quadrupole Liquid Chromatography-Mass Spectrometry）是一种分析仪器，它通过液相色谱和质谱两种技术的结合，可以实现对复杂样品中目标化合物的分离、检测和定量分析。
三重四级杆液相色谱质谱联用仪的原理如下：1. 液相色谱（Liquid Chromatography, LC）部分：样品经过样品进样器进入色谱柱，进行分离。
色谱柱可以根据目标化合物的性质选择不同的相（如正相、反相、离子交换柱等），并通过溶剂梯度洗脱以实现化合物的分离。
分离后的化合物进入质谱部分进行进一步的分析。
2. 质谱（Mass Spectrometry, MS）部分：分离后的化合物进入质谱部分，首先经过电离源获得离子。
常用的电离方式包括电喷雾（Electrospray Ionization, ESI）和大气压化学电离（Atmospheric Pressure Chemical Ionization, APCI）。
离子经过质量分析器进行质量选择，只有质量符合设定的目标离子才能通过。
其中，三重四级杆质谱仪中的四级杆（Quadrupole）用于对质子探测器（Proton Detector）前进的离子进行质量筛选。
通过改变四级杆的电压，可以选择不同的目标离子，实现质量选择。
3. 数据分析：离子通过质量分析器后，到达质子探测器产生信号。
这些信号可以通过数据采集系统进行采集，最终得到对样品中目标化合物的质量信息。
根据信号的大小和比例关系，可以对目标化合物进行定量分析。
通过将液相色谱和质谱技术结合在一起，三重四级杆液相色谱质谱联用仪可以充分利用两者的优势，实现对复杂样品中目标化合物的高效分离和灵敏检测。
同时，它还可以进行定量分析、结构鉴定和代谢物标识等应用。
气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定蔬菜中40种农药残留
气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定蔬菜中40种农药残留董浩云，贾彩霞，李 建*（常州检验检测标准认证研究院，江苏常州 213000）摘 要：本文用乙腈作为提取溶剂，选择QuEChERs前处理方法进行萃取、净化，采用气相色谱-三重四极杆串联质谱法进行分析。
40种农药在0.005～0.500 mg·L-1呈现良好的线性关系，定量限小于10 μg·kg-1时能满足10倍S/N的要求。
选取黄瓜作为空白基质进行3个水平的加标回收测试，回收率在60%～140%，重复进样6次的RSD小于15%。
实验证明，此方法简单快捷，线性、精密度，准确度等指标表现较好，适用于大多数农药残留检测。
关键词：QuEChERs；气相色谱-三重四极杆串联质谱法；蔬菜；农药残留；简单快捷The Determination of 40 Pesticide Residues in Vegetables byGC-MS/MSDONG Haoyun, JIA Caixia, LI Jian*(Changzhzou Institute of Inspection Testing Standardization and Certification, Changzhou 213000, China) Abstract: In this paper, acetonitrile was chosed as the e x traction solvent, QuEChERs method was selected for e x traction and purification，gas chromatography-triple quadrupole mass spectrometry was used for analysis. The 40 pesticides showed a good linear relationship in the range of 0.005～0.500 mg·L-1, it could meet the requirements of 10 times S/N when the limit of quantification was less than 10 μg·kg-1. Cucumber was selected as blank sample for 3 levels of spiked recovery test, the recovery rate ranged from 60%～140%, and the RSD of 6 repeated injections was less than 15%. This method is simple and rapid with good linearity, precision, accuracy and other indicators, and is suitable for most pesticide residue detection.Keywords: QuEChERS; gas chromatography-triple quadrupole mass spectrometry system; vegetables; pesticide residues; simple and rapid近年来，食品安全已经成了人们关注的重要话题。
液相色谱-三重四级杆串联质谱法测定豆芽中4种植物生长调节剂残留量
液相色谱-三重四级杆串联质谱法测定豆芽中4种植物生长调节剂残留量宗万里(山东省威海市食品药品检验检测中心，威海264209)摘要：研究建立了对豆芽中4-氯苯氧乙酸、6-苄基腺嘌呤、2,4-滴钠、赤霉素4种豆芽无根素残留量的液相色谱串 联质谱测定方法。
样品经过提取后，处理溶液直接注人液相色谱串联质谱仪中进行检测。
利用ESP源（正离子模式）尧C1S液相色谱柱，以及SRM方法对样品中的4-氯苯氧乙酸、6-苄基腺嘌呤、2,4-滴钠、赤霉素进行定性、定量分析。
该方法测定结果的相对标准偏差小于8% (n=6)，平均回收率均大于80%，线性范围为2〜50ng/mL，定量限分别为4-氯苯氧乙酸为0.63滋g/kg、6-苄基腺嘌呤为0.15滋g/kg、2,4-滴钠为0.28滋g/kg，赤霉素为4.9滋g/kg。
关键词院豆芽；植物生长调节剂；液相色谱-串联质谱；残留检测根据近几年全国各地监测机构的检测结果，查 处的“问题豆芽”中通常含有植物生长调节剂的成 分，即俗称“无根豆芽素”、“A B粉”的物质，主 要成分为赤霉素、6-苄基腺嘌呤、4-氯苯氧乙酸、2,4-二氯苯氧乙酸等。
用于豆芽发制的植物生长 调节剂属于生长促进剂，对豆芽的作用是促进豆芽 茎部生长，而使芽和根部的生长受抑制，使豆芽外 观鲜嫩、粗壮而无根，产量大大增加。
2015年4 月国家食品药品监督管理总局、农业部和国家卫生 和计划生育委员会联合发布了关于豆芽生产过程中 禁止使用6-苄基腺嘌呤等物质的公告（2015第11 号），明确表示6-苄基腺嘌呤、4-氯苯氧乙酸钠、赤霉素等作为低毒农药登记管理并限定了使用范 围，豆芽生产不在可使用范围内，且目前豆芽生产 过程中使用上述物质的安全性尚无结论，规定豆芽 生产和经营过程禁止使用上述物质。
检测豆芽中 植物生长调节剂含量的方法主要有气质联用法[1]、液相色谱法[2〜9]、液质联用法[10〜14]，本文建立了使 用液相色谱-三重四极杆串联质谱法对豆芽中的4 种豆芽无根素残留量的检测方法。
超高效液相色谱-串联质谱法检测蔬菜中残留农药
（责任编辑：刘昀）
（上接第139页）
表3 5 µg·L-1保留时间和峰面积重复性结果（n=6）
序号
名称
RSD% R.T
RSD% Area
1
吡虫啉
0.059
2.619
2
敌敌畏
0.028
4.710
3
乐果
0.070
3.377
３ 结语
为了检测蔬菜中的残留农药，建立了使用超高效液 相色谱仪和三重四极杆质谱仪联用测定黄瓜中吡虫啉、 敌敌畏、乐果的方法。该方法分析速度快，精密度良好， 对于黄瓜中相关3种农药的检测限，满足《GB/T 20769— 2006 水果和蔬菜中405种农药及相关化学品残留量的测 定》的要求。
表1 梯度洗脱时间程序
时间/min
模块
命令
数值
0.25
Pumps
Pump B Conc.
10
10.00
Pumps
Pump B Conc.
95
12.00
Pumps
Pump B Conc.
95
12.20
Pumps
Pump B Conc.
10
15.00
Controller
Stop
２ 结果与分析
2.1 标准样品的MRM色谱图 标准样品的MRM色谱图如图1、图2、图3所示。
[2] 张晓霞.农业基础设施供给不足的问题根源及解决策
略[J].现代农业,2016(3):116-117.
[3] 熊伟,李南云.河南省农业基础设施建设的问题与对策
分析[J].吕梁学院学报,2016,6(2):45-48.
[4] 周悦,孙妍.黑龙江农业基础设施建设研究[J].合作经济
气相色谱-三重四极杆串联质谱法快速测定蔬菜水果中129种农药的残留量
马智玲 ， 等： 气相色谱一 三重四极杆串联质谱法快速测定蔬菜水果中 １ ２ ９种农药的残留量
・ ２ ２ ９・
尤 其是 在蔬 菜 、 水 果 中。 随着 消 费 者 食 品安 全 意识
输 效率 及准 确定 量 的 特 点 ， 这 使得 该 技 术 在 复 杂基 质 背景 下仍 能完 成 目标化 合物 的准 确鉴定 。采 用多 反应 监测 （ ＭＲ Ｍ） 模 式 的 串联质 谱仪 （ ＭＳ ／ ＭＳ ） 正在 迅速 地成 为 复杂食 品基 质样 品中多残 留 目标化 合物 筛查 分析 的理 想技 术 ， 在食 品安 全 分 析 中具有 非 常广 泛 的应 用 。 目前 ， 相 对 于 液 相 色 谱一 串联 质 谱
将农 药 与样 品基 质分 离 。如 今 ， Ｑｕ Ｅ Ｃ ｈ Ｅ Ｒ Ｓ方 法 已 发 展成 为一 套 根据样 品基质不 同而灵 活 改变 的系列
气 相 色谱一 三重 四极 杆 串 联 质谱 仪 （ ４ ５ ｌ Ｇ Ｃ — Ｓ ｃ ｉ ｏ ｎ Ｔ Ｑ， 美国 Ｂ ｒ ｕ ｋ ｅ ｒ公 司 ） ， 带 有 化 合 物 筛 选 技 术（ Ｃ Ｂ Ｓ技 术 ） 软件 ； 高速离心机 （ 美国Ｔ ｈ ｅ ｒ ｍｏ公
（ Ｌ Ｃ — ＭＳ ／ ＭＳ ） ， 我 国气 相 色谱 一 串联 质 谱 （ Ｇ Ｃ —
的不 断提 高 ， 消费者 对食 品安 全 提 出了更 高 的要求 。
为 保证 消 费安 全 ， 国家加 大 了对蔬 菜 、 水果 中农 药残
留的监 测力 度 ， 不 断增 多 的检 测 项 目和 日益严 格 的
限 量要 求使 农 药 残 留检 测 工 作 面 临 更 加 严 峻 的考 验 。传 统 的提取 净 化 以 及 检测 技 术 ， 已远 远 满 足 不 了现代农 药 残 留分析 的要 求 。为 此建立 一 种简 便快
超高效液相色谱-串联质谱法同时测定包菜中31种农药残留
超高效液相色谱-串联质谱法同时测定包菜中31种农药残留随着人们生活水平的提高，蔬菜成为人们餐桌上不可或缺的一部分。
随着现代农业的发展，为了提高农作物的产量和质量，农业生产中使用的农药也逐渐增多。
而农药残留问题已经成为了困扰人们的一个重要问题。
人们对蔬菜中农药残留的担忧也越来越大，因此对蔬菜中农药残留的检测方法也越来越重视。
超高效液相色谱-串联质谱法是一种高灵敏、高稳定、高通量的分析方法，通过将超高效液相色谱与串联质谱相结合，能够实现对复杂样品中多种化合物的同时检测和分析。
这种方法在农药残留的检测中具有独特的优势，尤其是对于易挥发、易降解、毒性较大的农药残留的检测，更能够准确、快速地完成分析。
通过超高效液相色谱-串联质谱法，不仅可以对包菜中单一农药的残留进行测定，更重要的是可以同时对多种不同类型、不同结构的农药进行快速准确的检测。
这种方法极大地提高了对包菜中农药残留的检测效率和精准度，为监管部门、生产企业以及消费者提供了更加可靠的数据基础。
最近，一项研究利用超高效液相色谱-串联质谱法对包菜中的31种农药残留进行了检测。
该研究通过优化样品前处理方法，建立了更加精确和快速的检测方法，成功实现了对包菜中31种农药残留的同时测定。
该研究对包菜样品进行简单的前处理，采用乙腈提取法提取农药残留，并采用氮吹扩样品浓缩。
接着，采用超高效液相色谱-串联质谱法进行分析，使用质谱联机检测器进行多反应监测(MRM)。
通过对各种条件的优化，最终确定了最佳的分析条件，包括色谱柱选择、流动相组成、流速、进样量、离子源参数等，以确保在较短时间内获得尽可能高的分析灵敏度和分析速度。
利用这种方法，研究人员成功地对包菜样品中的31种农药进行了同时测定，包括有机磷、有机氯、三唑酮、吡唑酮等多种类型的农药。
与传统的色谱-质谱法相比，超高效液相色谱-串联质谱法具有更高的分辨率和灵敏度，可同时对多种农药进行快速、准确的检测，而且在不同样品基质中也具有更好的应用适应性。
超高效液相色谱三重四极杆质谱联用法测定牛奶中的17种
300
m /z
7. 美雄酮的一级质谱图（左图）和产物离子扫描质谱图（CE 值为-18V）（右图）
Inten.(x10,000,000) 275.2
1.25
1.00
0.75
0.50 0.25 113.1
297.2
0.00 250
413.3 m /z
Inten.(x1,000,000) 109.10
2.5
1. 雄烯二酮的一级质谱图（左图）和产物离子扫描质谱图（CE 值为-22V）（右图）
Inten.(x10,000,000)
1.25
287.2
1.00
0.75
0.50 0.25 113.1
309.3
0.00 250
Inten.(x10,000,000) 121.10
1.00
0.750.50源自135.15337.3 1.00 123.2
0.75
0.50
0.25 0.00
203.1
145.1
265.1
250
359.3 449.4 m /z
Inten.(x100,000) 131.150
5.0 121.100
4.0 109.200 241.150
3.0
2.0
337.200
1.0
0.0
100
200
300
m /z
1.50 113.1
1.25 123.2
1.00
0.75
0.50 0.25 0.00
203.1
283.2
145.1 165.2
265.1
250
Inten.(x1,000,000) 121.10
7.0
高效液相色谱―串联质谱法同时测定蔬菜中12种农药残留-最新文档资料
高效液相色谱―串联质谱法同时测定蔬菜中12种农药残留我国属于农业生产大国，面临14亿人的饮食需求，为保证农副产品的有效成长，使用农药也是一道有效的工序。
伴随着广泛的使用农药，在蔬菜出口中也因为有机农药残留问题导致了大量的经济损失。
现在由于我国的农药种类比较繁多，如果单一的进行一项一项的检测，那么就会耗费大量的人力物力，且效率低下[1-2]，因此在近年来，通过基质同时进行多种农药残留的检测方法，即简单，有显著有效的解决了这一问题。
该文采用液相色谱、质谱联用技术同时检测蔬菜中12农药残留，结果准确可靠，提高了分析效率。
1 实验部分1.1 仪器和试剂高效液相色谱-串联质谱联用仪Agilent 1290/6460LC/MS/MS （ESI源），Agilent公司；氮气发生器NM32LA，PEAK 公司；电子天平AUY220，岛津公司；Milli-Q超纯水器，美国Milli-Q公司；超声波清洗仪SB25-12D，宁波新芝生物科技XX 公司；氮气吹干仪N-EVAP，美国Organomation公司；旋涡混合器XW-80A，上海沪西分析仪器厂XX公司。
敌敌畏（Dichlorvos）、甲胺磷（Methamidophos）、乙酰甲胺磷（Acephate）、甲拌磷（Phorate）、氧化乐果（Omethoate）、二嗪农（Diazinon）、呋喃丹（Carbofuran）、乐果（Dimethoate）、甲基毒死蜱（Chlorpyrifos_methyl）、毒死蜱（Chlorpyrifos）、甲基对硫磷（Parathion-methyl）、对硫磷（Parathion-ethyl）购自德国Dr.Ehrenstorfer公司；甲醇、乙腈、甲酸、乙酸为质谱纯，购自德国Merck公司；0.22 μm微孔滤膜购自Ameritech 公司。
1.2 溶液配制分别取一定的农药标准进行混合溶于甲醇中，配置好1g/L 的储备溶液，将其放置到于4℃冰箱进行保存。
固相萃取-超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用同时测定水中菊酯类农药多残留
固相萃取-超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用同时测定水中菊酯类农药多残留吴春英;谷风;白鹭;陆文龙【期刊名称】《分析科学学报》【年(卷),期】2017(33)1【摘要】应用固相萃取-超高效液相色谱-三重四极杆质谱(UPLC-MS/MS)联用技术,建立了水中20种菊酯类农药多残留的分析方法。
通过对固相萃取柱、淋洗液、流动相等条件的优化,确定以Oasis HLB为固相萃取柱、正己烷-丙酮(9∶1,V/V)为淋洗液、0.1%乙酸水溶液-乙腈(7∶3,V/V)为流动相做水样预处理。
在最优实验条件下,目标物的回收率为73.4%~124.5%,相对标准偏差(RSD)在5.7%~9.1%之间,线性范围均在1~2 000μg/L,各目标物标准品在UPLC-MS/MS系统中有效的线性相关(R2)为0.999以上。
该方法具有检测限低、回收率高等优点,经实际样品测试,可适用于水中20种菊酯类农药多残留的同时检测。
【总页数】6页(P57-62)【关键词】固相萃取;超高效液相色谱-串联质谱法;菊酯类农药;回收率【作者】吴春英;谷风;白鹭;陆文龙【作者单位】吉林化工学院资源与环境工程学院;清华大学环境学院环境模拟与污染控制国家重点联合实验室【正文语种】中文【中图分类】O657.63【相关文献】1.固相萃取-超高效液相色谱三重四级杆质谱联用法测定水中微囊藻毒素 [J], 顾海东;尹燕敏;秦宏兵2.固相萃取-超高效液相色谱三重四级杆质谱联用法测定水中的氯霉素 [J], 尹燕敏;顾海东;秦宏兵3.分散固相萃取-分散液液微萃取结合气相色谱-三重四极杆质谱法测定茶叶中7种拟除虫菊酯类农药残留 [J], 孙梦园;石志红;李建勋;吴兴强;胡雪艳;张博伦;范春林4.固相萃取-超高效液相色谱三重四级杆质谱联用法测定水中四环素、土霉素及罗红霉素 [J], 尹燕敏5.分散固相萃取-气相色谱三重四极杆串联质谱法测定玫瑰花茶中13种菊酯类农药残留 [J], 刘铭扬;贾晓菲;邹学仁;何国成因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
QuEChERS前处理—三重四极杆液质联用仪检测草莓中多种农药残留
QuEChERS前处理—三重四极杆液质联用仪检测草莓中多种农药残留作者：陈楠马世柱黎小鹏来源：《现代农业科技》2018年第12期摘要运用简便高效的QuEChERS前处理方法，使用三重四极杆液质联用仪测定草莓中19种杀虫剂、杀菌剂农药残留量。
结果表明，19种农药仪器方法检出限为0.01～0.36 ng/g，加标回收率在88.2%～116.0%之间，相对标准偏差小于10%，标准曲线线性良好，相关系数在0.997 6～0.999 9之间。
此方法选择性强、有机溶剂用量少、操作简便、准确可靠、灵敏度和精密度好，适合用于草莓中常用农药残留的高效率检测。
关键词草莓；农药多残留；QuEChERS；三重四极杆液质联用仪中图分类号 S481+.8 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2018）12-0115-03Abstract A simple and efficient QuEChERS pretreatment method was used to determine the pesticide residues of 19 kinds of insecticides and fungicides in strawberry by UPLC-MS QQQ.The resuts showed that the detection limit of the instrument method for 19 kinds of pesticides was in the range of 0.01-0.36 ng/g.The average spiked recovery ranged from 88.2%-116.0% with RSD less than 10%.The calibration curves for 19 pesticides all had good linear relationships with correlation coefficients 0.997 6-0.999 9.This method，is suitable for efficient detection of pesticide residues in strawberry，for it is selective，less organic solvent consumption，simple operation，accurate and reliable，good accuracy and precision.Key words strawberry；pesticides multi-residue；QuEChERS；UPLC-MS QQQ草莓色泽红艳，柔嫩多汁，甜酸适口，芳香味浓，营养丰富，经济价值很高。
三重四级杆串联质谱(LC—MSMS)法测定 食品中有毒有害物质残留分析方法的研究
三重四级杆串联质谱（LC—MSMS）法测定食品中有毒有害物质残留分析方法的研究本文利用三重串联四级杆质谱的方式，对葡萄酒中残留的有害物质进行测定与分析。
采用1%浓度的乙酸乙腈物质，利用固相萃取柱净化后，通过C18柱分离处理，在电喷雾正离子化模式下，采用多反应检测器进行测定；在1.0—0.001g/mL浓度范围内，线性关系较为显著，相关系数均超过0.99，检出限为0.001—0.01g/mL；当水平添加量为0.5g/mL时，有害物质的回收率为65.91—121.25%，相对标准偏差范围在0.41—24.97%，其中大部分有害物质的回收率均能够达到70%—120%，相对相差低于15%；此种方式应用较为简单、灵敏，能够有效应用于葡萄酒中有害物质残留的检测当中。
标签：葡萄酒；有害物质；农药残留引言：葡萄酒作为食品之一深受中西方人们的喜爱，主要是以鲜葡萄或者葡萄汁作为原料，将全部或者局部发酵后酿制而成，内部含有一定的酒精，在性质上属于发酵酒。
在种植过程中，葡萄很容易受到农业环境中多种因素的影响，如若没有及时喷洒农药，则会产生白粉病、霜霉病、炭疽病等等，为种植户带来极大的经济损失。
但是，由于我国在葡萄上喷洒的农药众多，不可避免的在葡萄酒中存在农药残留，对于其他的果蔬食品来说也是如此，由此可见对食品中残留有害物质进行检测显得十分必要。
1.实验材料与方法1.1实验材料在对葡萄酒中的农药残留进行检测时，主要使用的试剂为乙酸、甲苯、甲醇、甲酸、乙腈、无水硫酸钠、无水乙酸钠、氨基固萃取柱、纯度超过95.5%的农药标准品等等；实验设备上，利用Agilent 6410 Tripe Quad LC/MS液质联用仪；SG3200HBT超声波清洗器；0.2有机系微孔过滤膜；RE-52AA旋转蒸发仪；尺寸为50mm×2.1mm的色谱柱；TTL-DL型多功能氮吹仪等等。
1.2实验方法现阶段，对葡萄酒中有害物质的检测方式多种多样，如液相色谱法、气相色谱法等等。
超高效液相色谱串联三重四级杆质谱
超高效液相色谱串联三重四级杆质谱超高效液相色谱串联三重四级杆质谱技术：有效解析复杂样品中的分子特征，极大地提高了样品分析的效率和精准度。
超高效液相色谱串联三重四级杆质谱（HPLC-MS/MS-MS/MS）是一种新的分析方法，它被用来精确地测量大量复杂样品中的有机和无机物质。
在这种方法中，液相色谱与质谱技术有效地结合在一起，可以提供准确、快速、可靠的分析结果。
一、超高效液相色谱串联三重四级杆质谱（HPLC-MS/MS-MS/MS）工作原理超高效液相色谱串联三重四级杆质谱（HPLC-MS/MS-MS/MS）是一种多级前后级质谱分析技术，具有“三重四级”的结构：第一级是液相色谱分离（LC），第二级是首次离子化产生的离子（MS1），第三级是针对特定物质的再离子化产生的离子（MS/MS），第四级则是用于确定结构特征的三重再离子化（MS/MS-MS/MS）。
1、液相色谱分离液相色谱（LC）分离的首先是样品中的考虑了表面张力和曲折射率的溶剂和分子组成环境，或者采用纯化分子结构或小分子，如HPLC等技术进行色谱分离。
流动相包括酸性、碱性、乙腈、石油醚等物质，其中乙腈可以帮助改进溶解度。
2、首次离子化产生的离子（MS1）首次离子化产生的离子也称为首次质谱，是指在由液相色谱（LC）分离出的个体离子流动通过��仪密封的质谱头部时，每个个体离子的电离结果的分子质量测量。
3、针对特定物质的再离子化产生的离子（MS/MS）在首次离子化产生的离子（MS1）中，我们可以针对特定成分进行高灵敏度再离子化，用于了解样品中特定成分的更多信息，以及它们的结构、活性和功能。
4、三重再离子化（MS/MS-MS/MS）三重再离子化（MS/MS-MS/MS）是一种复杂的质谱分析方法，它在反应和检测后离子，体现了质谱分析的高灵敏度和高精确度，可以解析大量的复杂多重结构的有机物的组合，从而达到全面而精确的分析，从而能够准确深入地分离，定性和定量样品中的特定成分。
高效液相色谱-串联质谱法测定槟榔中9种有机磷农药残留
高效液相色谱-串联质谱法测定槟榔中9种有机磷农药残留龚敏;梁振纲;孙慧洁【摘要】建立槟榔中9种有机磷农药残留的三重四级杆液相色谱-质谱联用分析方法.采用1％乙酸-乙腈溶液作为提取液,直接稀释后以液相色谱-串联质谱仪在多反应监测模式(MRM)下检测.研究结果发现,9种有机磷农药成分的线性范围均在2～20 ng/mL,相关系数r均大于0.999.方法的平均回收率在73.4％～120％,RSD为0.59％～9.93％,方法检出限为50.0 μg/kg.此方法具有良好的回收率及稳定性,可用于槟榔中有机磷农药残留的测定.【期刊名称】《热带农业科学》【年(卷),期】2016(036)010【总页数】5页(P78-82)【关键词】槟榔;有机磷农药;高效液相色谱-串联质谱【作者】龚敏;梁振纲;孙慧洁【作者单位】海南省现代农业检验检测预警防控中心海南海口570100;海南出入境检验检疫局技术中心海南海口570311;海南省现代农业检验检测预警防控中心海南海口570100【正文语种】中文【中图分类】TS255.7槟榔(Areca catechu Linn)是棕榈科植物槟榔的种子，位列中国四大南药之首[1]。
味苦、性辛、温，归胃、大肠经，有杀虫、破积、下气、行水的功效[2]。
具有驱虫[3-4]、镇痛、消炎、抗氧化[5]、抗病原微生物、拟胆碱[6]等药理作用。
海南是中国槟榔的主要产区，主要是以鲜果或干果供应槟榔加工企业生产槟榔嚼块。
然而2013年“槟榔致癌”风波爆发以来，海南省槟榔产业受到严重影响。
“槟榔致癌”风波使人们更加关注槟榔的质量安全、控制和检测。
有机磷农药残留是影响食用槟榔产品质量的重要因素之一，是槟榔产业链在种植、加工、保存环节中主要外源性有害物质之一[7-8]。
目前有机磷农药常用的检测方式主要有气相色谱法(GC)、气质联用法(GC-M S)和液质联用法(LC-M S/M S)。
有机磷农药易气化，且气相色谱稳定性较好，被广泛地用于有机磷农残的定量检测中[9]。
高效液相色谱-加热电喷雾串联三重四级杆质谱法测定蔬菜中18种常用农药残留
高效液相色谱-加热电喷雾串联三重四级杆质谱法测定蔬菜中
18种常用农药残留
赵静;高进;吴宇宽;唐澈;杨艳;余静;晏桂芳
【期刊名称】《分析科学学报》
【年(卷),期】2011(27)6
【摘要】建立了蔬菜中18种农药残留的高效液相色谱-加热电喷雾串联三重四级杆质谱测定方法。
样品由乙腈提取,氨基柱净化,经C18液相色谱柱分离后,加热电喷雾离子源正负离子同时采集,在选择反应监测模式下进行测定。
结果表明,该方法简便、快速、灵敏,方法的线性范围、回收率、精密度和检出限均符合农药残留分析的要求。
【总页数】5页(P759-763)
【关键词】高效液相色谱;加热电喷雾串联三重四级杆质谱;农药残留
【作者】赵静;高进;吴宇宽;唐澈;杨艳;余静;晏桂芳
【作者单位】湖北省农产品质量安全检测中心
【正文语种】中文
【中图分类】O657.63
【相关文献】
1.超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱法快速测定蔬菜和水果中8种氨基甲酸酯类农药残留 [J], 黄玉宾;郭琳琳;刘峰
2.气相色谱-串联三重四级杆质谱法测定蔬菜水果中7种农药残留 [J], 司富美;吴永坤;潘鑫;孔庆功;高恒;王妍
3.高效液相色谱-电喷雾串联三重四级杆质谱法测定棉籽粕中速灭威残留 [J], 丁新杰;郭维荣;洪燕
4.QuEChERs-超高效液相色谱三重四级杆线性离子阱串联质谱法测定果蔬中64种农药残留量 [J], 刘佳;蔡滔;庞宏宇;罗华兰
5.磁性固相萃取-超高效液相色谱串联三重四级杆质谱法测定渔业水环境中的12种磺胺类抗生素残留 [J], 高磊; 王鹏; 陈中祥; 吴松; 汤施展; 孙承宇; 黄丽; 覃东立
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
QuEChERS-三重四极杆串联质谱测定韭菜中20种农药残留量
QuEChERS-三重四极杆串联质谱测定韭菜中 20 种农药残留量发布时间：2021-04-02T14:09:06.263Z 来源：《科学与技术》2021年1月1期作者：李雪雪赵阿璇[导读] 目的气相色谱-质谱法（gas chromatography-mass 李雪雪赵阿璇咸阳市食品药品检验检测中心，陕西省咸阳市，712000摘要：目的气相色谱-质谱法（gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS/MS）测定韭菜中20种农药（腐霉利毒死蜱甲基毒死蜱、甲氰菊酯等）残留量。
方法样品用乙腈和提取盐包提取,过净化包（PSA、GCB、无水硫酸镁）净化浓缩，乙酸乙酯定容，在气相色谱-质谱/质谱系统的多反应监测扫描（multi reaction monitoring,MRM）模式下，对韭菜中20种农药进行定性和定量分析。
结果 20种农药在0.01～0.5 ug/mL的范围内线性关系良好，相关系数r均大于0.996；方法的检出限为0.003mg/kg，定量限为0.01 mg/kg；在三种含量下（0.01、0.05、0.1 mg/kg）加标，加标回收率为68.44%～117.78%，相对标准偏差（RSD）为1.60%～8.57%［1］。
结论本方法快速、高效、简便，重复性和回收率均满足实验要求，适用于韭菜中部分农药残留的分析检测。
?关键词：韭菜气相色谱-质谱法农药残留引言韭菜中农药残留很容易超标。
很多菜农所用农药毒性很强，价格便宜，使用量增加、使用时间不当、未过休药期就上市农药残留超标的风险大大增加，影响民众食品安全［2］。
传统的固相萃取柱净化耗时、复杂不便于快速检测，QuEChERS 方法操作更加简便，提高工作效率，污染小，广泛应用于多种农药残留分析［2］。
因此，本文选择了韭菜中可能使用频率较高的20 种农药作为检测对象，结合样品特点，选择QuEChERS方法，采用 GC-MS/MS对市场上随机购买的韭菜进行监测分析。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
研究与开发
化 工 设 计 通 讯
Research and Development
Chemical Engineering Design Communications
·144·
第44卷第11期
2018年11月
近年来，我国不断加大对食品安全的管控力度。
在农产品安全管理中，农残检测是重要手段。
随着农残检测要求的提升，传统的农残检测方法，已经难以满足检测需求，因此液相色谱三重四级杆串联质谱法应运而生，为农残检测工作的开展，提供了技术支持。
1 液相色谱三重四级杆串联质谱法的应用优势
从农残检测实际来说，此方法的应用，具有以下优势：①质谱采集的速度比较快，能够获得大量的数据点，为定性和定量分析提供数据支撑。
②SRM 转换速度较快，可实现多种化合物的同步监测，提供充足的数据点，保证峰积分结果的真实性和准确性。
③解决了对质谱仪一次分析运行要求高的问题。
传统检测方法下，使用质谱仪进行一次分析，其要实现对上百个SRM 离子对的同步监控[1]。
2 液相色谱三重四级杆串联质谱法的具体应用
使用液质联用仪，对多种农药在花菜基质上的残留进行检测，采取不同的前处理方法，进行加标回收。
其中，QuEChWRS 处理方法的应用，采取最后一步净化不过石墨化炭黑的方式；采用乙腈均质法，进行农药提取以及相关化学品的提取。
现结合具体试验，对不同处理方法下的液相色谱三重四级杆串联质谱法应用效果，进行分析。
2.1 实验
2.1.1 仪器和试剂
使用的仪器，具体包括液相色谱仪和三重四级杆质谱仪等；使用的试剂，包括辛硫磷以及咪鲜胺等，纯度都大于99%。
2.1.2 实验设计
采取加标回收检测法，基本思路为设计3个浓度梯度，另
外设置空白样品，作为对照。
标准曲线配制情况如下：1）6.25μg/kg ；2）12.5μg/kg ；3）25μg/kg ；4）50μg/kg ；5）100μg/kg ，依据16种农药参数，制作覆盖2个数量级的实验用混合标样。
2.1.3 前处理过程
QuEChWRS 处理法：称取试样，重量为10.00g ，添加3g-5g 的无水氯化钠，接着加入10.00mL 的乙腈。
使用高速分散器装置，以12 000r/min 转速，均质操作2min ；使用离心机，以7 000r/min 的转速，离心操作3min ，吸取上清2.00mL 过石墨化碳黑以及PSA 混合物、无水硫酸镁，并且过型号为0.22μm 的有机质滤膜，将取的样品装入瓶中备用。
乙腈均质法：称取试样，重量为10mg 农药和相关化学品
标准物，放置在容积为10mL 的容量瓶内。
按照标准物的溶解度以及测定工作需求，选择甲醇和乙腈、甲苯以及甲苯+丙酮混合液等，定容到刻度值。
按照保存要求，做好存储工作。
对于混合标准溶液，按照农药以及化学品的分组、浓度等，进行制作和保存。
机制混合标准溶液在实验室现配。
提取：称取10g 试样，放置在专用的离心管内，添加35mL 的乙腈，以3 800r/min 转速，均质操作1min ，离心操作5min ，对于上清液，使用符合标准的筒形漏斗装取，将残渣再次进行提取，最后保证液体体积在5mL 左右，并且进行净化处理。
2.2 结果和分析
2.2.1 QuEChWRS 改进处理法
利用加标回收法，开展实验，基于回收实验数据能够明确，QuEChWRS 处理法下，3个浓度梯度的加标回收率，出现了较大的波动，集中在51.09%-177.34%。
在25μg/kg 浓度条件下，加标回收率较高，除了多菌灵以及阿维菌素以外，都超过100%。
在另外两个浓度下，多菌灵以及阿维菌素回收率较低，全部低于60%。
在50μg/kg 浓度条件下，敌敌畏以及烯酰吗啉都超过了100%，达到了120%以上。
在中高浓度条件下，对嘧霉胺的回收率也很低。
采用此方法，回收苯醚甲环唑，在中高浓度条件下，回收率都超过了100%，在110%左右，较为稳定。
在低中高浓度条件下，利用QuEChWRS 改进法进行回收，阿维菌素的平均回收率较高，低浓度时为104.43%；中浓度时为110.43%；高浓度时为101.46%，结果都比QuEChWRS 法要好。
2.2.2 乙腈均质法
从实验结果来说，应用乙腈均质法，进行前处理，平均回收率处于79.26%~106.75%。
在应用中，对实验选择的多种农药，有着较好的检测效果，而且检测较为稳定。
利用乙腈均质法，在低浓度条件下，多数农药检测结果都好于QuEChWRS 改进法。
在中高浓度条件下，应用乙腈均质法，多数农药的检测结果，优于QuEChWRS 法。
利用QuEChWRS 改进法，除了多菌灵以及阿维菌素以外，剩余的农药回收率都超过100%。
3 结束语
综上所述，在农药残留检测中，运用液相色谱三重四级杆串联质谱法，采取不同的前处理方法，获得的检测效果不同。
在具体操作的过程中，可结合检测对象特点来选择检测前处理方法。
参考文献
[1] 龚明霞，王日升，何龙飞，等.超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱法同时测定植物组织中多种激素[J].分析科学学报，2016，32（06）：789-794.
摘 要：针对液相色谱三重四级杆串联质谱法的应用，做了简单的论述。
应用此方法能够检测出多种农残化合物，具有推广应用价值。
为充分发挥此检测方法的作用，要做好方法应用要点的把控，保证农残检测结果的精准性。
关键词：液相色谱三重四级杆串联质谱法；农残化合物；检测方法中图分类号：S481.8 文献标志码：A 文章编号：1003–6490（2018）11–0144–01
Method for Detecting Multiple Pesticide Residues by Analytical Liquid
Chromatography Triple Quadrupole Mass Spectrometry
Liu Fen ，Huang Ming-xue
Abstract ：A brief discussion on the application of liquid chromatography triple quadrupole mass spectrometry.From the application point of view ，the application of this method can detect a variety of pesticide residues ，and has the value of popularization and application.In order to give full play to the role of this test method ，it is necessary to control the application points of the method to ensure the accuracy of the results of pesticide residue detection.
Key words ：liquid chromatography triple quadrupole mass spectrometry ；pesticide residue ；detection method 液相色谱三重四级杆串联质谱法检测多农残方法
刘 芬，黄明雪
（杭州华测检测技术有限公司，浙江杭州 310000）
收稿日期：2018–08–10作者简介： 刘芬（1991—），女，浙江杭州人，助理工程师，主要研
究方向为化学分析检测。