溴化丁基橡胶检测方法

合集下载

溴化丁基橡胶

橡　胶　工　业CHINA RUBBER INDUSTRY89第71卷第2期Vol.71 No.22024年2月F e b .2024溴化丁基橡胶/聚酰胺热塑性硫化胶薄膜的制备与性能研究李德军1，杜　悦1，周志峰2，王清才2，赵天琪2，孙　攀3（1.北京燕山石化高科技术有限责任公司，北京 102500；2.北京橡胶工业设计研究院有限公司，北京 100143；3.中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院，北京 102500）摘要：制备溴化丁基橡胶（BIIR ）/聚酰胺（PA ）热塑性硫化胶（TPV ）薄膜（简称TPV 薄膜），对TPV 薄膜的拉伸性能、耐热空气老化性能、气体阻隔性能、耐伸张疲劳性能和微观形貌等进行研究，并与传统轮胎橡胶（BIIR ）气密层胶料进行对比。

结果表明，TPV 薄膜用作轮胎气密层材料，比橡胶气密层胶料具有更优异的耐热空气老化性能、气体阻隔性能、耐伸张疲劳性能等，其气密层厚度不到橡胶气密层厚度的10%，是一种理想的轮胎轻量化材料。

关键词：溴化丁基橡胶；聚酰胺；热塑性硫化胶；薄膜；轮胎气密层中图分类号：TQ333.6；TQ334 文章编号：1000-890X （2024）02-0089-06文献标志码：A DOI ：10.12136/j.issn.1000-890X.2024.02.0089伴随新能源汽车的普及，为了延长新能源汽车的续航里程，轻量化成为汽车领域的研究热点。

通过动态硫化法，采用溴化丁基橡胶（BIIR ）和聚酰胺（PA ）制备的BIIR /PA 热塑性硫化胶（TPV ）结合了BIIR 优异的气密性及PA 优良的加工性能和物理性能，其吹塑薄膜具有良好的气体阻隔性能和耐疲劳性能，适合用作无内胎轮胎气密层[1-2]。

研究[3-4]表明，TPV 代替丁基橡胶用于轮胎气密层，其薄膜气密层厚度只有丁基橡胶气密层厚度的20%，并具有更好的气压保持率。

TPV 薄膜气密层轮胎具有轻量化、高气压保持率、低油耗、低排放、低成本和长使用寿命等优点，受到越来越多的关注。

低分子量溴化丁基橡胶

低分子量溴化丁基橡胶1. 概述低分子量溴化丁基橡胶是一种具有优异性能的合成橡胶材料。

它由丁苯橡胶经过溴化反应得到，具有良好的耐热性、耐油性和耐磨性。

本文将对低分子量溴化丁基橡胶的特性、制备方法以及应用领域进行详细介绍。

2. 特性低分子量溴化丁基橡胶具有以下特点：2.1 耐热性低分子量溴化丁基橡胶在高温环境下表现出良好的稳定性，能够承受高温下的应力和变形，不易熔化或变形。

2.2 耐油性该橡胶材料具有优异的耐油性能，能够在接触石油产品或其他有机溶剂时保持其原有的物理和机械特性。

2.3 耐磨性由于其分子结构中含有大量分支链，低分子量溴化丁基橡胶具有出色的耐磨性能，适用于高摩擦和高磨损环境。

3. 制备方法低分子量溴化丁基橡胶的制备方法如下：3.1 原料准备将丁苯橡胶作为原料，通过混炼、粉碎等工艺得到适合溴化反应的颗粒状物料。

3.2 溴化反应将原料加入反应釜中，并加入适量的溴化剂。

控制反应温度、时间和搅拌速度，使得丁苯橡胶与溴化剂充分反应，产生低分子量溴化丁基橡胶。

3.3 分离和干燥将反应产物进行分离，通常采用离心分离或过滤的方式。

然后对得到的低分子量溴化丁基橡胶进行干燥处理，去除水分和其他杂质。

4. 应用领域低分子量溴化丁基橡胶广泛应用于以下领域：4.1 汽车工业由于其耐热性、耐油性和耐磨性优异，低分子量溴化丁基橡胶被广泛应用于汽车行业。

它可以用于制造汽车密封件、悬挂系统、胶管和轮胎等关键部件。

4.2 电子工业低分子量溴化丁基橡胶在电子工业中也有重要的应用。

它可以用于制造电线电缆的绝缘层、接插件的密封圈以及电子元器件的防护罩等。

4.3 建筑工业该橡胶材料在建筑领域有着广泛的应用。

它可以用于制造防水材料、隔音材料和耐候性较高的建筑密封胶等。

5. 总结低分子量溴化丁基橡胶是一种性能优异的合成橡胶材料，具有耐热性、耐油性和耐磨性等特点。

通过适当的制备方法，可以得到高质量的低分子量溴化丁基橡胶。

它在汽车工业、电子工业和建筑工业等领域都有着广泛的应用前景。

溴化丁基橡胶的研究.

3.3溴化丁基橡胶与其它橡胶的并用
溴化丁基橡胶能与多种橡胶以任意比例并用。如天然橡胶,丁腈橡胶,三元乙丙橡胶等。制得的并用硫化胶有较好的性
能,在工业上得到了广泛的应用。下面选
择了四种胶料以30%的比例与溴化丁基并
用做实验。得到硫化曲线图二所示。
图二.溴化丁基与其它橡胶并用的硫化曲线
a.天然橡胶
b.三元乙丙
3.2补强填料实验
溴化丁基和普通丁基橡胶一样是一种结晶性橡胶,本身有一定的抗张强度,但是添加适量的补强填料可以提高溴化丁基橡胶的物理机械性能,有时也可以改善加工性能,例如由于胶本身的气密性能,在模压时往往会产生一些小气泡,给模压生产带来一定困难。现对几种矿物填料和炭黑填料做比较如表四所示。
由表四可以说明炭黑对溴化丁基橡胶有很好的补强性能。特别是高结构的炭黑(如N330对溴化丁基橡胶的补强性能最好。炭黑对胶料硬度和扯断强度的影响为:N330>N990>喷雾,而对伸长率的影响正好相反,用喷雾的最大。而且随着炭黑的用量胶料的性能将有很大的变化,如图一所示。
溴化丁基橡胶的性能研究
钱寒东
一.前言
溴化丁基橡胶(BIIR是丁基橡胶与溴元素在一定温度范围内进行反应而产生的,其基本化学结构为
:
溴化丁基橡胶除了保留了丁基橡胶的低透气性,高减震性,耐老化性,耐侯性,耐臭氧性及耐化学药品性等特性外,还增加了普通丁基橡胶所不具备的以下特性:
(1硫化速度快。
(2与天然,丁苯等橡胶的相容性能好。
2.1试验用主要原材料
溴化丁基橡胶2030 (德国拜尔公司,过氧化二异丙苯(DCP上海高桥化工厂SP1045 (拜尔公司,喷雾炭黑(辽宁抚顺化工厂,高耐磨炭黑N330, MT炭黑N990(上海卡博特公司DAIK NO.1 (美国杜邦公司,硫磺,氧化锌(上海京华华工厂,三元乙丙橡胶(4045吉林化工,丁腈橡胶(220S日本进口, TMTD, DM等促进剂(浙江黄岩兴华华工厂实验用的其它原材料均为橡胶工业常用材料。

Bromobutyl-Manual-Chinese

应用
EXXON™溴化丁基橡胶主要用于无内胎轮胎的气密层。溴化丁基橡胶胶料不仅具有丁基橡胶空气和湿气的低渗透性，而且还具有较高的共硫化匹配性和较好的与轮胎胎体胶料的粘合性能。经适当配合后，含有 100 份溴化丁基橡胶的气密层胶料可减少空气向轮胎胎体内扩散，达到极高的充气压力保持率 (IPR) ，从而可以延长胎面的使用寿命，提高轮胎的耐久性，并降低车辆的耗油量。在一些对空气阻隔性能要求不是很高的应用领域，采用了溴化丁基橡胶与通用弹性体如天然橡胶的并用胶 1,3。溴化丁基橡胶具有广泛的共硫化能力，并能够生成热稳定的交联键，所以其也适用于输送带，特别是高温输送带。输送带由多个结构层组成，要求层间具有较高的粘合强度。溴化丁基橡胶可以使用可抽出残余物极少的硫化体系快速硫化，所以适用于医药领域。溴化丁基橡胶的耐湿气特性则是其另一个优点。表 1 EXXON™溴化丁基橡胶牌号 1 示例 (ASTM D3958) 2222 2235 2255 2211 单位 32±5 39±5 46±5 32±5 ML1+8（125℃） wt% 0.02 最小 0.02 最小 0.02 最小 0.02 最小 wt% 2.0±0.2 2.0±0.2 2.0±0.2 2.1±0.2 wt% 1.3±0.3 1.3±0.3 1.3±0.3 1.3±0.3 wt% 0.3 最大 0.3 最大 0.3 最大 0.3 最大性能指标（流变仪 ODR 2000） dNm 34.0±7.0 37.0±7.0 41.0±7.0 36.0±7.0 dNm 12.0±4.5 14.0±4.5 16.0±4.5 12.0±4.5 min 4.0±2.5 4.0±2.5 4.0±2.5 4.0±2.5 min 8.0±3.0 7.5±3.0 7.5±3.0 6.0±3.0 min 10.5±4.0 10.0±4.0 10.0±4.0 8.5±4.0

注射用冷冻干燥无菌粉末用溴化丁基橡胶塞标准

注射用xx无菌粉末用溴化丁基橡胶塞本标准适用于直接与注射用冷冻干燥无菌粉末接触的溴化丁基橡胶塞的检验。

【外观】取本品数个，照附表检查法检查，应符合规定。

【鉴别】*（1）取本品适量剪成小颗粒，称取2.0g，置于30ml坩埚中，加碳酸氢钠2.0g均匀覆盖试样，置电炉上，缓缓加热至炭化，放冷，置高温炉300℃加热至完全灰化，取出，放冷，加水10ml使溶解，过滤，取滤液1.5ml，置于试管中，加硝酸酸化，加入硝酸银试液1滴，应产生淡黄色沉淀。

（2）除另有规定外，照包装材料红外分光光谱测定法（YBB）第四法测定，应与对照图谱基本一致。

【穿刺落屑】取本品10个，照注射剂用胶塞、垫片穿刺落屑测定法（YBB）第二法对照法测定，落屑数应不得过5粒。

【穿刺力】取本品10个，照注射剂用胶塞、垫片穿刺力测定法（YBB）第二法测定，穿刺瓶塞所需的力均不得过10N。

【胶塞与容器密合性】取本品10个，置烧杯中，加水5分钟，取出，在70℃干燥1小时，备用。

另取10个与之配套的注射液瓶，加水至标示容量，用上述胶塞、垫片塞紧或封紧，再加上与之配套的铝盖或铝塑盖，压盖。

放入高压灭菌器中，121℃±2℃，保持30分钟，冷却至室温，放置24小时，将上述样品倒置，放入含有10%亚甲兰溶液的容器中，置于带抽气着装置的容器中，抽真空度为25kPa,维持30分钟，真空装置恢复至常压，再放置30分钟，取出，用水冲洗瓶外壁，观察，亚甲兰溶液不得渗入瓶内。

【自密封性】取胶塞与容器密合性项下样品，采用符合注射剂用胶塞、垫片穿刺力测定法（YBB）第二法中注射针，向胶塞不同穿刺部位垂直刺穿胶塞，每个胶塞穿刺3次，每穿刺10次后更换注射针。

将上述样品倒置，放入含有10%亚甲兰溶液的容器中，置于带抽气着装置的容器中，抽真空度为25kPa,维持30分钟，真空装置恢复至常压，再放置30分钟，取出，用水冲洗瓶外壁，观察，亚甲兰溶液不得渗入瓶内。

【水分】取经105℃干燥2小时后的胶塞约2.0g，将其剪碎，精密称定，置已于105℃恒重的称量瓶中，经105℃干燥2小时后再次精密称定，减失重量不得过0.3%。

溴化丁基橡胶的研究.

(5左右开刀各四次后下片。
(6将辊距放至最小处,薄通5次(其中三次打三角包。
(7出片3mm,冷却,待用。
辊温控制在50℃一60℃,混炼时间:大约15min
2.3.2硫化
平板硫化:按测试所得的t90来确定硫化时间,分别做成100mm×100mm×2mm的试片进行测试。
2.3.3操作工艺的注意情况
溴化丁基的混炼、压延和压出操作工艺与门尼粘度相同的普通丁基橡胶相似,但由于溴化丁基橡胶的硫化速度较快,容易焦烧,所以要注意下列情况。
(3与天然,丁苯等橡胶的粘接性改善。
(4可单独用氧化锌硫化,硫化方式多
种多样。
(5有较好的耐热性。
正因为溴化丁基有如此多的优点,所以它在各种领域正逐步地替代普通丁基橡胶。如子午线轮胎,斜交轮胎,胎侧,耐热内胎,容器衬里,药品瓶塞,机器垫等工业产品[1]。
溴化丁基橡胶的制备方法分混炼法和溶液法两种方法。按前一法可分别把N-溴代琥珀酰亚胺10%、二溴二甲基乙内酰脲7.5%或活性炭吸附溴(31.2%重量比30%加入到开炼机上的丁基橡胶中进行热混炼而制得;而后一法是将丁基橡胶溶解于氯化烃溶剂,再通入3%的溴而制取的。该溴化过程是连续的,其产品质量均匀且稳定[4]。
2.1
NST
NST
41~49
28~36
P、PB
P、PB
*只销售不制造**门尼粘度ML1+8(100℃ ***部分交联型
二.实验
为了全面了解溴化丁基橡胶的性能,掌握其应用技术,本文就此进行了配合技术的研究,确定了原材料的配合用量,重点研究了溴化丁基橡胶的多种硫化体系及各自特点;各种补强填料对溴化丁基橡胶性能的影响;通过对胶料的t90,t10,常温拉伸性能,耐热空气老化性能,以及压缩永久变形等性能的测试来反映溴化丁基橡胶的一些性能。此外,还对溴化丁基橡胶的再生利用的性能展开了研究分析。

丁基橡胶药用瓶塞检测SOP

丁基橡胶药用瓶塞检测SOP1. 目的为规范注射液用卤化丁基橡胶药用瓶塞的检定，特制定本SOP。

2. 范围本SOP适用于直接与注射剂接触的卤化丁基橡胶塞（注射液用卤化丁基橡胶塞、预灌封注射器用氯化丁基橡胶塞、预灌封注射器用溴化丁基橡胶塞）的检定。

3. 定义无4. 职责4.1.QC负责本规程的起草、修订、培训及执行。

4.2.QA、QC组长、质量管理部经理负责本规程的审核。

4.3.质量总监负责批准本规程。

4.4.QA负责本规程执行的监督。

5. 引用标准5.1.注射液用卤化丁基橡胶塞国家食品药品监督管理局直接接触药品的包装材料和容器标准汇编5.2.预灌封注射器用氯化丁基橡胶活塞国家食品药品监督管理局直接接触药品的包装材料和容器标准汇编5.3.预灌封注射器用溴化丁基橡胶活塞国家食品药品监督管理局直接接触药品的包装材料和容器标准汇编5.4.《中华人民共和国药典》6. 材料6.1.仪器设备天平，恒温水浴箱，分光光度计，pH计，恒温干燥箱，变温电炉，干燥器，电导率仪，高温炉。

6.2.试剂溶液标准铅溶液：购入；氯化铵铵溶液：取氯化铵10.5g，加水溶解使成100ml，即得；标准锌溶液：称取硫酸锌（ZnSO4·7H2O）0.440g，置1000ml量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，摇匀，即得（每1ml相当于100µg的Zn）；0.02mol/L高锰酸钾滴定液: 按《高锰酸钾滴定液配制及标定SOP》操作；0.1mol/L硫代硫酸钠滴定液：按《硫代硫酸钠滴定液配制及标定SOP》操作；碳酸氢钠：购入；硝酸：购入；硝酸银试液：取硝酸银17.5g，加水适量使溶解成1000ml，摇匀，即得；0.1%氯化钾溶液：取氯化钾0.1g，加水使溶解成100 ml，即得；稀硫酸：取硫酸57ml，加水稀释至1000ml，即得；淀粉指示液：取可溶性淀粉0.5g，加水5ml搅匀后，缓缓倾入100ml沸水中，随加随搅拌，继续煮沸2min，放冷，倾取上层清液，即得，本液应临用新制；碱性碘化汞钾试液：二氯化汞饱和水溶液：取二氯化汞7g，溶于100ml水中，摇匀。

用热失重分析法进行溴化丁基橡胶硫化特性的判定

１．３试样制备胶料采用两段混炼工艺进行混炼，一段混炼在１．５７ＬＦａｒｒｅｌ密炼机中进行，初始温度为１００ ℃，转子转速为１００ｒ・ａｉｒｎ～，混炼工艺为：生胶
作者简介：赵天琪（１９８８一），女，辽宁锦州人，北京橡胶工业研究设计院助理工程师，硕士，主要从事橡胶加工和性能研究
工作。
塑炼
配合小料— ２ａｒ — ｉｎ扫料＿三
排胶
（１３０～１５ｏ℃）（总混炼时间不超过７ｍｉｎ）。二段
混炼在ＸＫ一１６０型开炼机上进行，混炼工艺为：一
析总结有关文献］，采用热重（ＴＧ）分析法分析硫
化剂在１５０￣２００℃ 下的质量ＶＡ一２／水滑石用量为４份的记为Ｄ－１配方，ＢＭＩ／水滑石用量为４份的记为Ｄ－２配方，磷酸氢二铵／氢氧化镁用量为６份的记为Ｄ－３配方）。
针对某些场合ＢＩＩＲ需在高温下硫化，通过分
镁，天津市光复精细化工研究所产品；Ｎ，Ｎ，＿间苯撑双马来酰亚胺（ＨＶＡ一２）和聚磷酸铵（ＡＰＰ），市
售品。１．２试验配方
ＢＩＩＲ１００，硬脂酸钙／环氧大豆油１，防老剂４０２０１，硫化剂／促进剂（变品种）４～６（其

溶液法丁基橡胶的溴化率及溴化丁基橡胶的力学性能

法制备的ＩＩＲ胶液直接溴化合成ＢＩＩＲ，避免了前９５．０％，北京化工厂产品。次氯酸钠（ＮａＣ１０）溶者所需的溶剂切换或胶料的溶解工序；此外，后者液，含氯质量分数不小于１０％，天津光复化工研
制备ＢＩＩＲ采用混合溶剂，毒性较小，对环境污染究院产品。Ｄ一氯仿，质量分数９９．８％；四甲基硅
本工作将溶液法合成的ＩＩ０６；修订日期：２ｏ１６一Ｏｌ一１１。作者简介：王兴刚（１９８４一），男，甘肃张掖人，硕士，工程师。主要从事合成橡胶与加工方面的工作，已发表论文５篇。基金项目：中国石油天然气股份有限公司资助项目（２Ｏｌ２Ｂ一２８０４）。
医药制品不可替代的原料。目前，ＢＩＩＲ的生产方一些探索性工作。
法主要有干胶混炼和溶液溴化法２种。干胶混
炼法因未反应的溴化剂和其副产品未除去而残留１实验部分
在生胶内，影响胶料的性能，产品质量不稳定。溶１．１主要原材料
通讯联系人。
第２期
王兴刚等．溶液法丁基橡胶的溴化率及溴化丁基橡胶的力学性能
·８９·
烷，体积分数０．０３％，均为青岛腾龙威博科技有限公司产品。ＢＩＩＲ：牌号２２２２，美国Ｅｘｘｏｎ公司产品；牌号２０３０，均为德国Ｌａｎｘｅｓｓ公司产品。硬脂酸钙，纯度不小于９８．０％，北京化工厂产品。环氧大豆油（ＥＳＢＯ），环氧值不小于６．５％，黏度（２５℃ ）３２５ｍＰａ·Ｓ，杭州硕亚油脂化工厂产品。炭黑（牌号Ｎ６６０）、氧化镁、硬脂酸、石蜡油、氧化锌、邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）、邻苯二甲酸二丁酯（ＤＢＰ）、促进剂ＤＭ和防老剂ＲＤ，均为市售品。１．２试样制备

傅里叶变换红外光谱法测定溴化丁基橡胶中硬脂酸钙含量

较。结果表明，种方法都有较高的准确度。热压成膜法制样简单适于工业样品的质量控制，液成膜法适于硬两溶脂酸钙含量较高的样品。

关键词傅里叶变换红外光谱法硬脂酸钙溴化丁基橡胶热压成膜法溶液成膜法
片，据比尔定律，品中组分的吸光度与组分浓度根样
２２仪器及操作条件．
Ｎｉｌｔ６ｃｅ０型傅里叶变换红外光谱仪（国ｏ５美
Ｔｈｒｉｅｅｍｏｆｈｒ公司）ＤＴｓ；ＧＳ检测器；描范围：扫４０￣４０ｍ＿；描次数：３０００ｃ。扫２次；辨率：４ｍ＿。分ｃ。每个样品测定三次，据Ｑ检验法计算测量数据的根
ＭＥＬＲＡＬ２４天平，度０Ｉ。ＴＴＥ一０精．ｍｇ
３结果与讨论
３１热压成膜法红外光谱测定硬脂酸钙含量．
３１１热压成膜法样片的制备．．热压装置如图１所示。
作者简介：赵霞，，９３年出生，级工程师，要从事高分子材料的分析表征工作。Ｅｍａ：ｚａｘａｊｙｓｏｅ．ｏ女１７高主ｉｈｏｉｂｈ＠ｉｐｃｔｍ。ｌｎ
素含量来间接定量的，通过测定钙元素的含量计即算得到硬脂酸钙含量。常用分析方法有络合滴定法、子吸收光谱法、原原子发射光谱法等＿。但由于＿２］溴化丁基橡胶中需添加氯化钙等其他助剂，时若这

溴化丁基橡胶检测方法

溴化丁基橡胶中溴含量的测定：一般工业级成品溴化丁基橡胶的溴含量大约为1.9％～2.1％，本文通过两种方法测定溴含量。

(1)氧燃烧瓶—-Ag量法测定分析试剂氧气；氢氧化钠标准溶液，l mol/L；酚酞试剂；硝酸银标准溶液，O.01 mol/L；碳酸氢钠饱和溶液；铬酸钾，50g/L：硫酸溶液1 mol/L。

分析原理溴化丁基橡胶中的溴含量测定：燃烧溴化丁基橡胶使其中的溴原子转变成溴离子并溶于水，然后以铬酸钾(K2CrO4)为指示剂，用硝酸银(AgN03)标准溶液滴定。

由于溴化银(AgBr)的溶解度小于铬酸银(Ag2Cr04)的溶解度，当加入AgN03溶液时，先析出AgBr沉淀，化学计量点后稍过量的Ag+与Cr042-。

生成砖红色的Ag2Cr04沉淀指示终点。

滴定需要在中性或弱碱性溶液中进行，最佳PH范围为7~9。

Ag++Br-=AgBr↓ (黄色沉淀)2Ag++Cr042-=Ag2Cr04 ↓ (砖红色)分析步骤用精密电子天平称取溴化丁基橡胶样品60 mg左右，用剪好的方形定量滤纸包起来固定于燃烧瓶塞上的铂丝上，在燃烧瓶中加入20 mL l mol／L氢氧化钠溶液，通氧约半分钟置换空气，点燃滤纸的引燃部分迅速插入瓶中按紧，待样品充分燃烧后，使瓶中空气完全被氢氧化钠溶液吸收。

用酚酞作指示剂，用1 mol/L的硫酸溶液调至无色，再加入饱和碳酸钠溶液调至弱碱性，溶液微红，加10滴50g/L的铬酸钾指示剂，用O.01 mol/L的硝酸银溶液滴定至黄色转至砖红色为反应终点。

溴化丁基橡胶溴含量的计算方法由上面的步骤可以计算出样品的溴含量x(％)，具体计算公式如下X =[C(V2-V1)*79.9/M]*100%在上边公式中：V2 -滴定样品时硝酸银标准溶液的用量,mL；V1-滴定空白时硝酸银标准溶液的用量,mL；C-硝酸银标准溶液浓度；m-溴化丁基橡胶质量（g）；(2) 本实验中采用瑞士Bruker公司AC．80MHZ傅立叶变换核磁共振仪，氘代氯仿溶解，TMS为内标，室温测定。

溴化丁基橡胶调研(市场、生产工艺、分布情况)

溴化丁基橡胶调查报告二O一一年十二月九日目录摘要 (3)一、市场行情 (4)1、主要用途 (4)2、价格趋势 (4)2.1价格行情 (4)2.2进口价格 (5)3、国内外生产厂家及其产能 (7)3.1 全球生产现状 (7)3.2 我国丁基及卤化丁基橡胶的供需分析 (10)3.2.1 生产现状 (10)3.2.2 装置新建、扩建情况 (11)4、国内外产品需求 (12)5、对未来我国发展丁基及卤化丁基橡胶的总结： (14)二、生产工艺情况 (16)1、简介 (16)2、丁基橡胶 (17)2.1性能 (17)2.2机构与机构特征 (17)2.3机构与其他性能关系 (18)2.4性能指标 (19)2.5品牌号划分原则 (21)2.6工业生产方法 (21)3、溴化丁基橡胶 (28)3.1 基本情况 (28)3.2 溴化丁基橡胶生产工艺 (29)3.3 Polysar生产工艺 (30)3.4 燕化生产工艺 (31)4 环境保护 (32)4.1有害物质 (32)4.2 健康与安全因素 (33)三、工艺流程附图 (35)溴化丁基橡胶调研报告摘要：本报告介绍了国内外丁基橡胶(IIR)及溴化化丁基橡胶（HIRR）的价格趋势、主要用途、国内外生产厂家及其产能、国内外产品需求量、国内外主要工艺及其原料以及分析了未来我国发展丁基及卤化丁基橡胶的行情等。

关键词：丁基橡胶溴化丁基橡胶市场行情未来发展工艺一、市场行情因为目前单独、详细的溴化丁基橡胶的产量与消费量数据很难查到，所以用卤化丁基橡胶（HIIR）和丁基橡胶(IIR)的市场现状来大体反映一下BIIR的市场情况。

1、主要用途由于溴化丁基橡胶具有饱和性质，克服了普通丁基橡胶的缺点，主要用于汽车子午线轮胎的气密层和医用瓶塞，而且安全、环保，所以，从轮胎到汽车配件，从医药用品到工业制品，这些聚合物在许多领域获得了应用。

2、价格趋势2.1价格行情2008年国内丁基橡胶行情跌宕起伏，以8月为界限，可以将全年丁基橡胶运行区间分为2个主要阶段。

溴化丁基橡胶的热老化性能研究

纳米复合材料在溴化丁基橡胶中的应用：可以提高橡胶的热老化性能
纳米复合材料的制备方法：包括溶液混合法、熔融混合
法等
纳米复合材料的特点：具有高强度、高韧性、高耐磨性等优点
纳米复合材料的应用效果：可以提高溴化丁基橡胶的热
老化性能，延长使用寿命
优化加工工艺和配方设计
提高橡胶的耐热性：通过添加耐热剂、抗氧化剂等添加剂来提高橡胶的耐热性
溴化丁基橡胶热老化性能的研究结果
热老化对溴化丁基橡胶力学性能的影响
拉伸强度：随着热老化时间的增加，拉伸强度逐渐降低断裂伸长率：随着热老化时间的增加，断裂伸长率逐渐降低硬度：随着热老化时间的增加，硬度逐渐增加撕裂强度：随着热老化时间的增加，撕裂强度逐渐降低疲劳寿命：随着热老化时间的增加，疲劳寿命逐渐降低
数据采集：使用仪器设备进行数据采集，如热老化仪、温度计等
数据处理：对采集到的数据进行处理，如剔除异常值、计算平均值等
数据分析：使用统计方法对数据进行分析，如方差分析、回归分析等
结果展示：将分析结果以图表形式展示，如折线图、柱状图等
结论得出：根据数据分析结果得出结论，如溴化丁基橡胶的热老化性能与温度和时间的关系等
物理性质：具有较高的弹性
和耐磨性
化学性质：耐热、耐油、耐
老化
应用领域：广泛应用于汽车轮胎、密封件
等领域
溴化丁基橡胶的应用领域
汽车轮胎：作为轮胎的主要原料，具有优异的耐磨性和抗老化性能建筑材料：用于制作防水卷材、密封胶等，具有优异的耐候性和耐老化性能医疗用品：用于制作医用手套、导管等，具有优异的耐化学性和生物相容性电子设备：用于制作电缆、电线等，具有优异的耐热性和耐老化性能

预灌封注射器用溴化丁基橡胶活塞

YBB30022012预灌封注射器用溴化丁基橡胶活塞Yuguanfengzhusheqiyong XiuhuadingjixiangjiaohuosaiBromobutyl Rubber Plungers for Prefilled Syringes本标准适用于预灌封注射器用溴化丁基橡胶活塞。

活塞类型为扣合式（PSL）或螺纹式（PT）。

【外观】取本品数个，目视检测，表面色泽应均匀，不得有污点、杂质、气泡、裂纹、缺胶、粗糙、胶丝、胶屑、海绵状、毛边；不得有除边造成的残缺或锯齿现象；不得有模具造成的明显痕迹。

如果有浇道口，不应凸出于活塞的表面。

【鉴别】*（1）称取本品2.0g，剪成小颗粒，置坩锅中，加碳酸氢钠2.0g 均匀覆盖试样，置电炉上，缓缓加热至炭化，放冷，置马弗炉300℃加热至完全灰化，取出后，冷却至室温，加水10ml 使溶解，滤过，取续滤液1.5ml，置于试管中，加硝酸酸化，加入硝酸银试液1 滴，应产生淡黄色沉淀。

（2）取本品适量，照包装材料红外光谱测定法（YBB60012012）第四法测定，应与对照图谱基本一致。

【活塞与推杆的配合性】、【活塞润滑性】、【活塞滑动性能】、【器身密合性】照预灌封注射器组合件（YBB40012012）项下的方法检查，应符合规定。

【灰分】取本品1.0g，照橡胶灰分测定法（YBB600212012）测定，不得过50%。

【挥发性硫化物】* 取本品，照挥发性硫化物测定法（YBB60052012）测定，应符合规定。

【不溶性微粒】取本品10 个，加微粒检查用水50ml，照包装材料不溶性微粒测定法（YBB60022012）药用胶塞项下测定，每1ml 中含10μm 以上的微粒不得过60 粒，含25μm 以上的微粒不得过6 粒。

【化学性能】供试品溶液的制备：取相当于表面积200cm2 的完整胶塞若干个，按样品外表面积（cm2）与水（ml）的比例1:2，加水浸没，煮沸5 分钟，放冷，再用同体积水冲洗5 次。

药用溴化丁基橡胶塞中溴离子的提取研究

包装印刷
药用漠化丁基橡胶塞中漠离子的提取研究
■ 文/广东省医疗器械质量监督检验所方旻颜林谢新艺叶晓燕周建栋
摘要：目的：分析药用漂化丁基胶塞中渙离子的可提取浓度。方法：分别采用纯水、65%乙醇、异丙醇作为提取溶剂，在两种前处理方法下对三个厂家的湊化丁基橡胶塞进行提取，开发离子色谱法对提取液进行渙离子含量的检测。结果：采用不同的提取参数对澳化胶塞进行提取试验，提取效率为：异丙醇＞65%乙醇〉水，剪碎浸泡〉倒置处理，包材接触面积越大提取量越大。开发出的离子色谱法各项方法学性能良好。结论：锲离子的提取量与提取溶剂、前处理方法、胶塞厂家、是否覆膜等因素密切相关，该离子色谱法可用于检测提取液中的浚离子含量。
止使用普通天然胶塞。2005年1月国食药监注 13号文《关于进一步做好淘汰普通天然橡胶塞工作的通知》再次强调淘汰天然橡胶瓶塞的意义。目前市场上药用胶塞均使用卤化丁基橡胶 [1]0卤化丁基橡胶是丁基橡胶的改性产品，卤化后可提高丁基橡胶的活性，使之与其他不饱和橡胶产生相容性，提高自黏性和互黏性，提高硫化交联能力，同时还能保持丁基橡胶的原有特性，广泛用于输液瓶、注射瓶、冷冻干燥
本文使用不同性质的溶剂，采用不同的前处理方法对三个厂家的漠化丁基胶塞进行提取试验，开发离子色谱分析方法检测提取液中的漠离子含量，为漠化胶塞的选择提供参考。
1 •试验部分
1.1仪器与试剂离子色谱仪，瑞士万通型号930 compact IC Flex；漠离子标准溶液GSB 04-20742007 （3501-1）,浓度 1000 u g/ul,批号 17110113,钢铁研究总院分析测试研究所；碳酸钠、碳酸氢钠和乙醇均为分析纯；异丙醇为色谱纯，实验用水为超纯水。 1.2试验样品注射用无菌粉末用卤化丁基橡胶塞（漠化），生产企业A,批号180611501；注射用冷冻干燥用卤化丁基橡胶塞（漠化），生产企业 B,批号0000216865；冷冻干燥注射用局部覆聚四氟乙烯膜卤化丁基橡胶塞（澳化），生产企业C,批号201707613c 1.3提取液制备方法提取液（浸泡）：分别取胶塞5g （剪碎成约5mmX5mm大小）3份置于四氟乙烯瓶中，分别加入25ml水、25m 165%乙醇、25ml异丙醇。密封，置于45°C烘箱中5小时，取出放冷至室温，进行下列试验。提取液（倒置）：取若干个与胶塞适配的中硼硅玻璃瓶，称取每个胶塞重量，按照0.2g/

溴化丁基橡胶门尼黏度标准物质的研制

按照ＧＢ／Ｔ１５３４０－２００８，用直接法将ＢＩＩＲ制备成若干个直径５０ｍｍ、厚６ｍｍ的试样。ＭＬ（ａ＋ｂ）ｄｏＣ表示预热ａｍｉｎ、测试ｂｍｉｎ、测试温度ｄ℃ 时试样的门尼黏度。１．３分析与测试
门尼黏度采用美国Ａｌｐｈａ科技有限公司生产的ＭＶ２０００型门尼黏度计，按照ＧＢ／Ｔ
摘要：研制了溴化丁基橡胶（ＢＩＩＲ）门尼黏度国家标准物质，并进行了定值和不确定度的评定，采用偏态系数和峰态系数、拉依达准则、科克伦法分别检验了定值结果的正态分布、可疑值和等精度。结果表明，研制的ＢＩＩＲ门尼黏度国家标准物质，在Ｏ．Ｏ１的置信水平时，ＢＩＩＲ门尼黏度标准物质门尼黏度
关键词：溴化丁基橡胶；门尼黏度；标准物质；定值；不确定度中图分类号：ＴＱ３３３．６文献标志码：Ａ文章编号：１０００—１２５５（２０１８）０５—０３４２—０６
丁基橡胶（ＩＩＲ）是七大合成橡胶胶种之一，其化学稳定性、热稳定性、气密性和水密性等性能良好 … 。溴化丁基橡胶（ＢＩＩＲ）是ＩＩＲ聚合工艺优化的产品，除具有ＩＩＲ的优良性能外，还具有快速硫化、与其他橡胶相容性好、耐热性好及阻尼性能优异等特点，同时由于其双键活性高，可被多种物质硫化，增加了额外的交联结构，在很大程度上优化了橡胶的性能。１９４３年ＩＩＲ生产技术在美国首先工业化，目前ＩＩＲ生产技术主要由美国ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ公司和德国Ｌａｎｘｅｓｓ公司拥有，而我国的ＩＩＲ研发开始于２０世纪６０年代。我国首套自行设计的３０ｋｔ／ａＢＩＩＲ工业化生产装置于２０１０年１０月建成并投产 ¨ ，标志着我国进入独立拥有并掌握成套ＩＩＲ和ＢＩＩＲ生产技术的国家行列 ¨ 。

溴化丁基橡胶门尼黏度标准物质定值不确定度评定

溴化丁基橡胶门尼黏度标准物质定值不确定度评定黄世英;刘俊保;曹帅英;汤妍雯【摘要】溴化丁基橡胶门尼黏度标准物质的不确定度来源首先为标准物质的均匀性、稳定性以及各定值实验室的分散性,其次为门尼黏度计的温度、时间和转速.采用JJF 1059.1-2012评定溴化丁基橡胶门尼黏度标准物质的不确定度,评定结果表明,标准物质的均匀性、稳定性、实验数据的分散性以及门尼黏度的温度对不确定度的贡献较大,转速和时间对不确定度的贡献较小.溴化丁基橡胶门尼黏度标准物质在不同温度和测定时间下的不确定度分别为0.7、0.6、0.7、0.6;标准值分别为52.4±0.7、49.7±0.6、37.2±0.7、34.2 ±0.6.【期刊名称】《合成材料老化与应用》【年(卷),期】2018(047)005【总页数】10页(P55-64)【关键词】不确定度;评定;标准物质;门尼黏度【作者】黄世英;刘俊保;曹帅英;汤妍雯【作者单位】中国石油兰州化工研究中心,国家合成橡胶质量监督检验中心,甘肃兰州730060;中国石油兰州化工研究中心,国家合成橡胶质量监督检验中心,甘肃兰州730060;中国石油兰州化工研究中心,国家合成橡胶质量监督检验中心,甘肃兰州730060;中国石油兰州化工研究中心,国家合成橡胶质量监督检验中心,甘肃兰州730060【正文语种】中文【中图分类】TQ33丁基橡胶(IIR)是七大合成橡胶的重要胶种之一，其化学稳定性、热稳定性、气密性和水密性等性能良好[1]。

溴化丁基橡胶(BIIR)是IIR聚合工艺优化改进的产品，它除具有IIR的优良性能外，还具有快速硫化、与其他橡胶相容性好、耐热性好和阻尼性能优异等特点[2]，同时，双键活性提高，可以与多种物质硫化，增加了额外的交联结构，很大程度上优化了橡胶的性能[3-5]。

门尼黏度反映橡胶的加工性能，橡胶的相对分子质量与其门尼黏度的高低相关，在溴化丁基橡胶工业生产中，适当地控制溴化工艺条件，控制BIIR相对分子质量，才能有效地控制门尼黏度[6]。

注射液用溴化丁基胶塞中肉桂醛的含量测定及迁移研究

注射液用溴化丁基胶塞中肉桂醛的含量测定及迁移研究张力扬;李杨玲;彭晓龙;张旭;黄敏【摘要】建立了固相萃取-高效液相色谱法对氯化钠注射液进行富集处理,并对注射液用溴化丁基胶塞提取实验及其在氯化钠注射液迁移实验中可能残留的硫化剂N,N-双肉桂醛-1,6-己二胺降解物肉桂醛含量进行测定.结果显示,肉桂醛在0.03098～3.098μg/mL范围内线性良好(R=0.9973),仪器检测限为0.007744μg/mL,氯化钠注射液平均加标回收率为106.6％,对应RSD值为3.34％.该方法测定快速、灵敏度高、准确性和重复性均良好,可用于注射液用溴化丁基胶塞及氯化钠注射液中肉桂醛和硫化剂的质量检测.【期刊名称】《中国医疗器械信息》【年(卷),期】2018(024)009【总页数】3页(P47-49)【关键词】注射液用溴化丁基胶塞;肉桂醛;氯化钠注射液;提取;迁移量【作者】张力扬;李杨玲;彭晓龙;张旭;黄敏【作者单位】广东省医疗器械质量监督检验所广东广州 510663;广东省医疗器械质量监督检验所广东广州 510663;广东省医疗器械质量监督检验所广东广州510663;广东省医疗器械质量监督检验所广东广州 510663;广东省医疗器械质量监督检验所广东广州 510663【正文语种】中文【中图分类】Q946.82+7.2药用丁基胶塞，尤其是卤化丁基胶塞，因其化学性质稳定、气密性良好、耐热老化性、耐水性能优异以及生物安全性高，已广泛应用于医药包装领域[1]。

但在对其加工工艺考察中发现，其配方中需加入硫化剂等多种化学助剂，这些物质如有少量未被化学键合或者分解硫化而残留于药用包装中，在与药品直接接触时，有可能迁移至药液中，从而影响药品的疗效，甚至引发严重的不良反应[2,3]。

胶塞与药物的相容性试验，即考察胶塞中的成分含量及其迁移到药液中的迁移量[4]。

N，N-双肉桂醛-1,6-己二胺是丁基橡胶塞合成工艺中常用的硫化剂，本文作者曾采用液质联用方法，以甲醇为溶剂对N,N-双肉桂醛-1,6-己二胺进行分析，稳定性试验数据显示其24h内定量离子对峰面积逐渐变小，提示该物质在有机溶剂分析环境下极不稳定。