微波辐射硝基芴与丙烯酸酯Michael加成产物的合成与结构

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微波辐射马来酸酐-丙烯酸共聚物的合成及其助洗性能

关键词：马来酸酐－丙烯酸共聚物；微波辐射；助洗性能
中图分类号：６２５０３．文献标识码：Ａ
Ｍｉｒｗａｅａｓｓｅｙｈｅｉｆｍａｅｃａｈｙｒｄｅａｒｌｃｃｏｖ－ｓｉｔｄｓｎｔｓｓｏｌｉｎｄｉ－ｃｙｉｃｐｌｍｅ：ｄｉｓｄｔｒｅｏｅｔｅｏｏｙｒｍｔｅｅｇｎｔｐｒｐｒｉｓ
ＬＵ．ｕＬｉｈａ
（ｏｅｅｏｈｍｃｌｐａｃｕｉｌＱｎｄｏＵｉｅｓｙｏｇｃｌｒ，ｉｄｏＳａｄｎ６１９Ｃｉ）Ｃｌｇｆｅｉ＆ｈｒｅｔａ，ｉｇａｎｖｒｔｆｉｔｅＱｎａ，ｈｎｏｇ６０ｈｎｌＣａｍａｃｉＡｕｕｇ２ａ
第２３卷第１２期２１年ｌ０１２月
化学研究与应用
ＣｅｃｌｓａｃｎｐｌａｉｎｈｍｉａｅｒｈａｄＡｐｉｔＲｅｃｏ
Ｖｏ．３，ｏ１１２Ｎ．２Ｄｅ．，ｃ２０１１
文章编号：０４１５（Ｏ１１ —７１０１０ —６６２ｌ）２１１－４
ｓｌｔｉＷｒａｉｔｄａ０ｒ８ｍｉ．ｄｒｔｅｅｃｎｉｏｓｔｅｄｔｒｅｔｒｐｒｅｆｈｙｔｅｉｅｏｏｙｒｗｅｅＳ — ｕｆｅ，ａｉｒｄａｅｔ０ＷｆｎＵｎｅｓｏｄｔｎ，ｈｅｅｇｎｏｅｉｓｏｅｓｎｈｓｚｄｃｐｌｍｅｒＵａｔｓ６ｏｈｉｐｔｔ

微波辐射下甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成

微波辐射下甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成微波辐射下甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成引言：近年来，随着微波辐射技术的不断发展，微波辐射应用于有机合成领域取得了显著的进展。

微波辐射在催化剂活性提高、反应速率加快、产品收率增加等方面都具有独特的优势。

本实验旨在探讨微波辐射对甲基丙烯酸缩水甘油酯合成反应的影响，并优化反应条件，提高产率。

材料与方法：1. 实验仪器：微波反应器、反应瓶、磁力搅拌器等。

2. 实验试剂：甲基丙烯酸、缩水甘油酯、硫酸铵、氢氧化钠等。

3. 实验过程：a. 取一定数量的甲基丙烯酸和缩水甘油酯放入反应瓶中。

b. 在微波辐射仪中进行加热，并设置合适的反应时间和功率。

c. 加入催化剂硫酸铵，并用磁力搅拌器进行搅拌。

d. 将反应液转移到洗涤瓶中，用氢氧化钠进行中和。

e. 用旋转蒸发仪进行溶剂的蒸发，得到目标产物。

实验结果与讨论：1. 不同微波功率对合成反应的影响在相同的反应时间下，分别使用400W、600W和800W的微波功率进行反应。

结果显示，随着微波功率的增加，产物收率逐渐提高。

当微波功率达到800W时，产物收率最高，达到80%。

这表明微波辐射能够显著提高反应速率和产物收率。

2. 不同反应时间对合成反应的影响在相同的微波功率下，分别设置不同的反应时间进行反应。

结果显示，随着反应时间的增加，产物收率逐渐增加。

当反应时间为20分钟时，产物收率最高，达到85%。

进一步延长反应时间，产物收率略有下降。

因此，选择适当的反应时间可以提高产物收率，但过长的反应时间可能导致产物分解。

3. 不同催化剂用量对合成反应的影响在相同的微波功率和反应时间下，分别添加不同量的硫酸铵作为催化剂进行反应。

结果显示，催化剂用量增加时，产物收率逐渐提高。

当硫酸铵用量达到0.1mol%时，产物收率最高，达到90%。

过量的催化剂用量对产物收率的影响不大。

4. 产物结构的表征利用红外光谱和核磁共振技术对合成的甲基丙烯酸缩水甘油酯进行结构表征。

微波辐射固体酸催化合成异戊酸苯乙酯

微波辐射固体酸催化合成异戊酸苯乙酯
金瑞娣;贾雪平
【期刊名称】《中国调味品》
【年(卷),期】2007(000)005
【摘要】研究了在微波辐射下,采用固体酸S2O82-/Fe2O3-SiO2催化的方法合成异戊酸苯乙酯,研究了其较佳反应工艺条件.结果显示:当微波辐射功率为
200w,n(醇)∶n(酸)=3∶1,催化剂用量为1.5 g,反应20min时,异戊酸的转化率可达92.6%,产物选择性大于95%;微波辐射下,酯化反应速率及目标产物的选择性均高于常规加热方式下的反应结果.
【总页数】3页(P56-58)
【作者】金瑞娣;贾雪平
【作者单位】南通大学,化学化工学院,江苏,南通,226007;南通大学,化学化工学院,江苏,南通,226007
【正文语种】中文
【中图分类】O644.22
【相关文献】
1.微波辐射下活性炭固载固体酸催化合成苯甲酸异戊酯 [J], 施磊;张海军;吴东辉
2.微波辐射稀土复合固体超强酸催化合成苯甲酸异丁酯 [J], 邓斌;章爱华;徐安武
3.微波辐射固体酸催化合成氯乙酸乙酯 [J], 杜娟;马春红;杨绪娟
4.微波辐射下固体酸催化合成异烟酸乙酯 [J], 沈阳;蒋华江
5.微波辐射固体酸催化合成邻苯二甲酸二异辛酯 [J], 苑克国;樊兴君;李楠;谭干祖
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微波辐射法制备富马酸_丙烯酸共聚物及其助洗性能的研究

然后将其安放在马酸和 40mL 去离子水加入其中，微波仪的三角支架上，设定好仪器参数后，在搅拌的同时微波加热，当温度到达 85℃ 左右时，滴加事先配好的 10mL 过硫酸钠溶液与 25g 丙烯酸单体，进行微波辐射聚合。反应结束后，将反应液用氢氧化 pH7 ， FAcoAA 钠溶液中和至左右即得的钠盐溶液。 1． 3 产品的性能测试特性黏度［η］的测定：具体操作见参考文［5 ］－1 其单位为 mL·g 。献，助洗性能测定：用螯合力 F、分散力 f 来评价其助洗性能。测定螯合力和分散力的方法见参考文献
2012 青岛农业大学学报（自然科学版） 29 （ 4 ）： 299 ～ 301 ， Journal of Qingdao Agricultural University （ Natural Science）文章编号： 1674 － 148X（ 2012 ） 04 － 0299 － 03
微波辐射法制备富马酸－丙烯酸共聚物及其助洗性能的研究
用微波辐射法制备出了助洗性能优良的 MAcoAA ［6 ］和衣康酸－丙烯酸共聚物（ IAcoAA ）。所以，在该研究基础上采用微波辐射聚合法替代传统的溶液聚
收稿日期： 2012 － 09 － 25 基金项目： 2012 年地方高校国家级大学生创新创业训练计划项目（ 201210435023 ）作者简介：崔桂玲（ 1989 －），女（汉），吴忠市，青岛农业大学在读本科生，应用化学专业 Lulihua2012@ hotmail． com 通讯作者：鲁莉华（ 1979 －），讲师，
由图 1 可知，物料配比对聚合物的特性粘度、螯合力和分散力均有影响。当富马酸的用量增加至 2． 5g，即丙烯酸与富马酸的质量比为 10 1 时，聚合物的螯合力和分散力分别达到最佳值 147． 134 mg·g － 1 和 171． 416mg · g － 1 。此时，特性黏度为

核壳结构丙烯酸酯乳液的合成与研究

核壳结构丙烯酸酯乳液的合成与研究和海青;李少香;宿梅香;孙立水【摘要】采用种子乳液聚合方法合成了一种新型的核壳结构丙烯酸酯乳液.研究了核壳比例、乳化剂种类与用量、种子乳液的稳定时间和交联剂用量等因素对乳液性能的影响,以及对乳胶粒子的多分散指数的影响,优化了合成工艺.结果发现加入特殊单体能够改善成膜物的耐水性,并因此确定了特殊单体的比例.%A new core -shell acrylic elastic emulsion was synthesized by seed emulsion polymerization. The influence of core - shell ratio, varieties and dosage of emulsifier, stable time of seed emulsion and crosslinking agent on emulsion properties and polydispersity of latex particles was investigated. Synthesis process was optimized. It was found that addition of special monomer could improve water resistance of the film and the proportion of the special monomer was determined.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2012(042)005【总页数】5页(P54-58)【关键词】核壳;丙烯酸酯乳液;合成【作者】和海青;李少香;宿梅香;孙立水【作者单位】青岛科技大学,山东青岛266042;青岛科技大学,山东青岛266042;青岛科技大学,山东青岛266042;青岛科技大学,山东青岛266042【正文语种】中文【中图分类】TQ630.4+3丙烯酸酯乳液具有快干、保光保色性好、机械强度高、耐老化、耐光不变黄、耐水性好等优点。

微波辐射下壳聚糖-丙烯酰胺接枝物的合成及其絮凝性能研究

枝物的絮凝性能优于ＰＭ。Ａ
关键词：聚糖；壳丙烯酰胺；波辐射；枝共聚；微接絮凝
中图分类号：Ｑ１Ｔ９文献标识码：Ａ文章编号：６３— ８４２１）４—０１ｏ１７５５（００００７一４
ＷＡＮＧｉ．ｏＪｎｔ，ＹＡＯＣｕ．ａ，ＸＩｉｓａｈｎｃｉＥＳ —ｉ
（ｏｌｅｏｈｍｉｌｎｉｅｒｇＮｎｉｏｅｔｎｅｓｙＮｎｎ１０７Ｃｉ）Ｃｌｇｆｅｃｇｅｉ，ａｊｇＦｒｓｙＵｉｒｉ，ａｊｇ２０３，ｈｎｅＣａＥｎｎｎｒｖｔｉａ
王锦涛，姚眷才，思思谢
（南京林业大学化工学院，江苏南京２０３）１０７摘要：以硝酸铈铵作为引发荆、丙烯酰胺为单体，用微波辐射法合成了壳聚糖一丙烯酰胺接枝共聚物。通过正交试验考
察反应条件对接枝率和接枝效率的影响，出最佳Ｘ艺条件为：得－反应时间１ｎ引发剂浓度５ｍｌＬ丙烯酰胺和壳聚２ｍｉ，ｍｏ，／糖质量比５１反应温度４：，０℃。最佳条件下接枝率和接枝效率分别达到ｔ８６％和４．。壳聚糖接枝物与聚丙烯酰４．４０％胺（Ａ对高岭土悬浮液的絮凝对比试验表明：ＰＭ）在酸性条件下接枝物与ＰＭ的絮凝效果相近；中性和碱性条件下接Ａ在
ｒｆｉｇｒｔｏａｄｇａｉｅｉｎｙｒａｈｄ１ｇａｔｎａｉｎｒｔｎｇｆｃｅｃｅｃｅ４８．％ｆｉ６ａｄ４０％．ｒｓｅｔｖｙＴｈｅｆｏｃｌｔｎｅｆｒｎｃｓｆｃｉｏａｎ４．ｅｐｃｉｅｌ．ｃｕａｉｐｒｏｍａｅｏｈｔｓｎ— ｌｏ

丙烯酸钠与丙烯酰胺微波辐射共聚

V o l.14高分子材料科学与工程N o12　1998年3月POL Y M ER M A T ER I AL S SC IEN CE AND EN G I N EER I N G M ar.1998丙烯酸钠与丙烯酰胺微波辐射共聚Ξ路建美　朱秀林　朱　健33　余　俊33(苏州大学化学化工学院,苏州,215006)摘要　采用添加一定粒径的聚醋酸乙烯酯乳液,以丙烯酸和丙烯酰胺为单体、N,N′2亚甲基双丙烯酰胺为交联剂、偶氮二异丁腈的丙酮溶液为引发剂,在微波照射下进行水溶液聚合制备高吸水性树脂,研究了单体配比、引发剂用量、交联剂用量、聚醋酸乙烯酯的粒径及其添加量诸因素对吸水性能的影响,所得树脂吸水率达980g g。

关键词　丙烯酸,丙烯酰胺,共聚,高吸水性树脂,聚醋酸乙烯酯乳液高吸水性树脂由于其超强的吸水能力和加压也不脱水的高保水性能,因此其市场目前正迅速扩大,世界各国对高吸水性树脂品种、制造方法、性能和应用领域等方面进行了大量的研究工作。

本文采用丙烯酸和丙烯酰胺为单体,通过添加聚醋酸乙烯酯乳液,在微波照射下进行水溶液聚合。

聚合反应在3 m in内完成,并得到高吸水率的树脂。

1　实验部分1.1　原料聚醋酸乙烯酯采用乳液聚合法合成,通过控制不同的转速和分散剂用量而得到各种粒径的乳液。

丙烯酰胺、N,N′2亚甲基双丙烯酰胺、偶氮二异丁腈、氢氧化钠、丙酮均为化学纯。

丙烯酸为工业品。

1.2　聚醋酸乙烯酯粒径测定使用H2600透射电镜测定合成乳液的粒径。

1.3　树脂的合成在特制的反应器中加入中和度为80%的丙烯酸、丙烯酰胺、N,N′2亚甲基双丙烯酰胺、聚醋酸乙烯酯乳液、去离子水。

搅拌均匀,再加入偶氮二异丁腈的丙酮溶液。

放入微波炉中,通N230m in。

在一定强度的微波照射下进行聚合。

聚合结束后烘干得高吸水性树脂。

1.4　树脂性能的测试按文献[1]的方法测定树脂的性能。

2　结果与讨论2.1　共聚单体组成对树脂吸水率的影响从F ig.1可见,随着丙烯酰胺含量的增加,吸水率(G)是下降的,这是因为高分子的吸水性树脂的吸水能力是由于高分子电解质的离子排斥所引起的分子扩散和网状结构引起阻碍分子的扩张相互作用所致。

微波促进立体选择性合成烯丙酸酯类高碳糖衍生物

Ｄｅ —ｌｒｉｓｄ反应、ｔ反应、ｌＡｅＷｉｇｔｉ醇醛缩合反应以及糖基碳正离子和碳负离子反应等，都已成功用于高碳糖衍生物的合成 “ ．Ｊ在高碳糖衍生物的合成中，立体选择性地构建ｃ —ｃ键是有效控制高碳糖立体构型的关键，ｔｇＷｉｉ反应因具有双键位置专一、构型可控等特点而得到广泛应用Ｊ用这一反应，ｔ．利
王玮，李小六，李锐张平竹陈华，，
（．河北省化学生物学重点实验室，１河北大学化学与环境科学学院，定ห้องสมุดไป่ตู้０１０；保７０２
２北京大学天然药物及仿生药物国家重点实验室，．北京１０９）０１１
摘要在微波促进下，利用酮糖（）１及糖酸内酯（）４与叶立德（，ｈＰ＝ＣＣＯｔ的Ｗｉｉ２Ｐ＝ＨＯＥ）＝ｔｇ反应，立体选ｔ
收稿日期：０１０－８２１－８０．基金项目：国家自然科学基金（批准号：０７０７２９２３）２６２２，０７０９、国家“ 九七三 ” 计划前期专项（准号：００Ｂ３９３和北京大学批２１Ｃ５４１）天然药物及仿生药物国家重点实验室开放课题基金（批准号：０８２５资助．２０００）联系人简介：李小六，男，博士，教授，博士生导师，主要从事糖类衍生物的设计、合成及生物活性研究．Ｅｍｉ：ｉ＠ｈｕｅｕＣｌ —ａｌｌｌｂ．ｄ．ｌｘｒ
Ｖｏ＿３ｌ３２１０２年５月
高等学校化学学报
ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬＯＦＣＨＩＮＥＳＵＮＩＲＳ耵ＥＳＥＶＥＩ

微波辐射下无溶剂法呋喃丙烯酸的合成

一
３ — ３
维普资讯
南平师专学报
２００７年第２期
在强的呋喃环吸收峰；此外，１２．ｃ和７５３在０１５ｍ４５．８
反应时间（ｉ）ｍｎＣ
（８６．＋５４／＝７５５＋９２７．３６．）（２５９．＋１）＝２２７．＋２８８．／８．２３（５４８．８）＝８８７．＋１＋０／７．２３
陈良壁李灵
ｆ武夷学院
李碧禅
化学与环境工程系）
摘要：研究了微波辐射下无溶剂法呋喃丙烯酸的合成。以糠醛为反应底物，丙二酸为试剂，吡啶为催化剂，在无溶剂的条
件下．了糠醛与丙二酸的摩尔比，功率，时间，考察微波反应催化剂用量，等对反应的影响。经认知实验和正交实验研究得到最佳的反应条件：：糠醛丙二酸：吡啶＝：．：．，１２３５功率１０，５７８Ｗ反应时间５ｉ．ａｒｎ产率达９．２８％。结果表日微波辐射下无溶月’ 剂法呋喃丙烯酸的合成，简单，操作反应迅速，产率高，对环境友好，具有一定的应用价值。
关键词：呋喃丙烯酸；；糠醛丙二酸；吡啶；微波辐射；无溶剂法
中圈分类号：Ｑ５．０２．ｌＴ２１１６６１
文献标识码：Ａ
文章编号：０— ９３２０）２０３ — ３ｌ８５６（０７０－０３０ｏ
１前言
２实验２１实验原料．
表１微波辐射合成呋喃丙烯酸的实验因素水平表

微波辐射下有机锡催化合成对羟基苯甲酸甲酯

文献曾报道有机锡化合物对酯化反应有很好的催化活性【】验中我们发现，合成的二丁基ｌ，４实新
２４反应温度对酯化反应的影响．
微波功率５０辐射时间３ｍｎ催化剂用量３Ｗ，０ｉ，
为０５，酸摩尔比１１改变反应温度，察反．醇ｇ０：，考
ｓｎｈｔｏｄｔｎｎｔｅｅｔｒｃｔｎｗｅｅｉｖｓｇｔｄＴｅａｖｎａｅｆｅｐｅｅｔｐｏｅｕｅａｅｈｓｉｌｓｙｔｅｉｃｎｉｏｓｏｓｅｉａｉｒｎｅｔａｅ．ｃｉｈｉｆｏｉｈｄａｔｇｓｏｒｓｎｒｃｄｒｒｉｈｙｅｄｈｔａｄｓｏｔｅｃｉｎｔ，ｈｉｌｆｔｙｐｒｂｎｒａｈｄ９％．ｎｈｒｒａｔｉｏｍｅｔｅｙｅｄｏｈｌａａｅｅｃｅ３ｍｅＫｅｒｓｏｇｎｔｍｅｈｌａａｅ；ｓｒｅｔｎｍｉｒｗａｅｉａｉｔｎｙｗｏｄ：ｒａｏｉｎ；ｔｙｐｒｂｎｅｔｉａｉ；ｃｅｆｉｏｏｖｒｄａｉｒｏ
下辐射一定时间。反应结束后，冷却至室温，过滤，
回收催化剂。将滤液倒人有适量冰水的烧杯中，用１Ｎ２Ｏ水溶液调节ｐＯ％ａＣＨ值为７８之间，抽滤，～用蒸馏水洗涤，干燥得白色固体，乙醇重结晶。测用熔点为１６１８Ｃ，文献值『Ｌ致。２～２￣与ｌ６由表３中数据可知，在其他条件不变的情况下，着辐射时间的增加，品收率也随之增大，随产达

微波合成5-(3-羟基-1,3-二苯基烯丙基)麦氏酸

微波合成5-(3-羟基-1,3-二苯基烯丙基)麦氏酸李文林;王东林;周立王;赵宙兴【摘要】以查尔酮和麦氏酸为原料,经微波辐照合成了5-(3-羟基-1,3-二苯基烯丙基)麦氏酸,合成的最佳条件为DMF做反应介质,n(麦氏酸):n(查尔酮)=1.2:1,微波中火辐照30 min,产物收率为87.6％.目标化合物结构经红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)和核磁共振碳谱(13 C NMR)表征确证.【期刊名称】《青海大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2018(036)002【总页数】4页(P89-92)【关键词】微波法;麦氏酸;查尔酮;5-(3-羟基-1,3-二苯基烯丙基)麦氏酸【作者】李文林;王东林;周立王;赵宙兴【作者单位】青海大学化工学院,青海西宁 810016;青海大学化工学院,青海西宁810016;青海大学化工学院,青海西宁 810016;青海大学化工学院,青海西宁810016【正文语种】中文【中图分类】O623.55Michael加成反应是一个典型的亲核加成反应，在有机合成中有着广泛的应用[1-2]。

通过此反应可以增长碳链，生成C-C键，C-H键。

一般Michael加成反应是在碱性条件下具有活泼亚甲基活性的化合物与α，β-不饱和羰基化合物或者是含有连续双键的物质发生1, 4-共轭加成反应。

自从微波法在有机合成反应中使用后，发现微波辐射对一些有机反应起到很好促进的作用；使合成效率大大提升附带解决了环境保护保和社会生产的成本。

本文以ɑ，β-不饱和酮和Meldrum’s酸为原料，使用微波辐射的方法，经Michael加成反应合成了5-(3-羟基-1,3-二苯基烯丙基)麦氏酸。

1 材料与方法1.1 材料苯乙酮，苯甲醛，无水碳酸钠，氢氧化钠，无水乙醇，丙二酸，乙酸酐，乙酮(上海大合化学品有限公司AR)，N, N-二甲基甲酰胺均为市售分析纯，蒸馏水自制。

1.2 主要实验仪器红外光谱仪(ILCX7973U5珀金埃尔默企业管理有限公司)，AVANCE DRX400MHz型核磁共振仪(以CDCl3为溶剂，TMS为内标，瑞士Bruker公司)，微波炉(格兰仕P70D20TP-C6(WO))，电子天平(PL-402L梅特勒-托科多仪器有限公司)，恒温磁力搅拌器(JBZ-14H上海大普仪器有限公司)，循环水式真空泵(SHZ-D(Ⅲ)上海羌强实业有限公司)，电子调温电热套(上海将来实业有限公司)，三用紫外分析仪(ZF-1，上海骥辉科学分析仪器有限公司)。

微波辐射制备聚酰亚胺微孔材料

Ｔ
４０００３５００３Ｏｏｏ２５ｏｏ２Ｏｏｏｌ５ｏｏ１Ｏｏ０５００
而向高频方向移动。２．２热性能分析
波数／ｃｍ
一
将用微波辐射后的聚合物在１８０℃下进行酰
亚胺化，然后测试酰亚胺化后样品的ＴＧ—ＤＳＣ
酰亚胺的体系中应用很少。本试验利用高能微波辐射引发单体聚合制备
司制造）；扫描电镜ＪＳＭ一７５００Ｆ（日本ＪＥＯＬ生产）；
ＮＥ— Ｃ１４７５（日本松下公司生商用微波炉
１．３制备过程
应中的应用越来越广泛Ｊ，但是在共聚制备聚产）。
族聚酰亚胺具有很好的热稳定性、化学稳定性等
性能。对脂肪族聚酰亚胺的研究主要集中于聚甲
基丙烯酰亚胺，聚甲基丙烯酰亚胺泡沫具有
１００％闭孔结构、质轻等特点，成为目前研究的热点。
１．１试验原料
丙烯酸（从）化学纯（成都市科龙试剂厂
试验设备有限公司制造）；
热分析仪造）；
红外光谱仪
ＥＸＳＴＡＲ６ＯＯＯ（日本精工公司制
Ｎｉｃｏｌｅｔ１７ｏｓｘ（美国Ｎｉｃｏｌｅｔ公
方法，主要有相分离技术】、可压缩液体抗溶沉淀技术、单体聚合技术和过饱和气体技术，每种方法都有其优势。微波辐射引发反应具有速度快、转化率高、能耗低等优点【４】。近年来，微波辐射技术在亚胺前躯体，在烘箱中加热对前躯体进行酰亚胺化，制得了具有比较规整的多孔结构的聚酰亚胺微孔材料。１试验部分

微波辐射合成N,N-二苯基-3,4,9,10-苝二酰亚胺

微波辐射合成N,N-二苯基-3,4,9,10-苝二酰亚胺王辉【摘要】以3,4,9,10-苝四酸酐为原料,无水醋酸锌为催化剂,与苯胺利用微波辐射,合成N,N-二苯基-3,4,9,10-苝二酰亚胺.研究结果表明,在微波辐射下,无水醋酸锌对该反应有较好的催化活性,N,N-二苯基-3,4,9,10-苝二酰亚胺的产率可达60.02％.实验确定了该反应的最终优化条件为:无水醋酸锌的用量为0.5 g,微波辐射功率为900 W,辐射时间为50 min,反应温度为150℃.【期刊名称】《化学研究》【年(卷),期】2016(027)005【总页数】3页(P557-559)【关键词】N,N-二苯基-3,4,9,10-苝二酰亚胺;微波辐射;苝酐;苯胺;无水醋酸锌【作者】王辉【作者单位】宝鸡文理学院化学化工学院,陕西宝鸡721013;陕西省植物化学重点实验室,陕西宝鸡721013【正文语种】中文【中图分类】TQ24苝酰亚胺类化合物是一类具有特殊结构的化合物，具有优异的热稳定性、光稳定性、化学稳定性和优良的染色性能，对从可见区到红外区的光有很强的吸收[1-2]. 自从1913年由FRIEDLANDER合成以来，一直广泛用于染料工业和涂料工业. 由于具有大的∏电子共轭体系，近年来研究发现，这类化合物表现出优异的光电性能，在有机光导材料、电致发光材料、液晶显示材料、激光染料、电子照相、太阳能电池、生物荧光探针和分子开关等领域有着很广泛的应用[3-8].苝酰亚胺的溶解性较差，在许多领域的应用都受到限制，因此，需要对苝酰亚胺进行结构修饰以改善其溶解性. 目前，针对苝酰亚胺的修饰主要在两个位点，一是在苝酰亚胺的氮原子上引入取代基[9]；二是在苝酰亚胺海湾区引入取代基[10]. 而在苝酰亚胺N位引入取代基的合成报道虽较多，但很少有用微波辐射的方法合成. 本文作者以3,4,9,10-苝四酸酐为原料，无水醋酸锌为催化剂，喹啉为溶剂，与苯胺利用微波辐射，合成N,N-二苯基-3,4,9,10-苝二酰亚胺，产物经1H NMR和元素分析进行表征.1.1 实验仪器瑞士Bruker公司 Avance-400MHz核磁共振仪(内标TMS)；德国 Elementar Vavio-III 元素分析仪；XH-300A型电脑微波超声波组合合成仪(北京翔鹄科技发展有限公司).1.2 实验试剂苝酐[PTDA](鞍山市惠丰化工有限公司)；苯胺(湖北巨胜科技有限公司)；无水醋酸锌(上海紫一试剂厂)；喹啉(太原西科纳米技术有限公司)；二氯甲烷(天津市天力化学试剂有限公司).1.3 N,N-二苯基-3,4,9,10-苝二酰亚胺的合成路线N,N-二苯基-3,4,9,10-苝二酰亚胺的合成路线如图1所示.1.4 N,N-二苯基-3,4,9,10-苝二酰亚胺的合成步骤取0.98 g苝四酸酐，1 mL苯胺，0.5 g无水醋酸锌和20 mL的喹啉，将其加入到100 mL的三颈瓶中，在氮气保护下搅拌均匀放入微波仪中，在功率900 W，温度150 ℃条件下辐射50 min，过滤，收集固体，得到的固体用热的质量分数为2%的Na2CO3水溶液洗至溶液无色，再分别用去离子水和丙酮洗涤2次，于100 ℃真空烘箱中干燥，得红色粉末.元素分析实测值(%，计算值)：C 78.88(79.70); H 3.35(3.34); N 5.13(5.16).1H NMR: δ8.58(d, J=7.99 Hz, 4H, perylene-H); δ7.99(m, 4H, perylene-H); δ7.64(d, J=7.89 Hz, 4H, phenyl-H); δ7.24(m,4H,phenyl-H);δ7.00(m,2H,phenyl-H).2.1 反应温度对反应产率的影响微波功率为900 W，反应时间为40 min，苝酐与苯胺的物质的量比是1:3.5，无水醋酸锌为催化剂，喹啉为溶剂，改变反应温度，考察温度对苝酰亚胺的合成反应的影响. 实验结果见表1.由表1数据可知，合成反应的产率随反应温度的升高而提高，在150 ℃时，产率最高. 当反应温度再升高时，产率变化不大，因此，选择反应温度为150 ℃.2.2 反应时间对反应产率的影响微波功率是900 W，反应温度为150 ℃，苝酐与苯胺的物质的量比是1:3.5，无水醋酸锌为催化剂，喹啉为溶剂，改变反应时间，考察反应时间对苝酰亚胺的合成反应的影响. 实验结果见表2.由表2数据可知，合成反应的产率随反应时间的增加而提高，在反应时间为50 min时，产率最高. 但当时间延长至55 min时，产率变化不大，因此，选择反应时间为50 min.2.3 微波功率对反应产率的影响反应温度为150 ℃，反应时间为50 min，苝酐与苯胺的物质的量比是1:3.5，无水醋酸锌为催化剂，喹啉为溶剂，改变微波功率，考察微波辐射的功率对苝酰亚胺的合成反应的影响. 实验结果见表3.由表3数据可知，合成反应的产率随微波辐射功率的加大而提高，在900 W时，产率最高. 当微波辐射功率大于900 W时，产率变化不大，略有减小，但我们发现，这时产品的颜色加深，说明微波功率增大，有可能导致副反应增多，故微波功率选900 W为宜.2.4 催化剂用量对反应产率的影响微波功率为900 W，反应温度为150 ℃，反应时间为50 min，苝酐与苯胺的物质的量比是1:3.5，喹啉为溶剂，改变催化剂的用量，考察催化剂的用量对苝酰亚胺合成的影响. 实验结果见表4.由表4数据可知，其他条件不变的情况下，反应产率随催化剂的用量的增加而提高，当无水硫酸锌的量为0.5 g时，产率达到60.02%，当无水硫酸锌的量为0.6g时，产率略有增加，变化不大. 因此，考虑到经济效益，选择催化剂的用量为0.5 g.2.5 最优实验条件重复根据本实验所选出的最优化条件为：反应温度为150 ℃，辐射功率为900 W，反应时间为50 min，无水醋酸锌的用量为0.5 g，喹啉为溶剂. 以此为条件进行3次实验，结果见表5. 从表5数据可见，产率都基本稳定在60%.通过微波辐射的方法合成了N,N-二苯基-3,4,9,10-苝二酰亚胺，与传统反应相比，微波反应不但能更有效地节省时间，反应产率也有所提高. 我们通过单因素优选法确定了苝酰亚胺合成的最佳条件为：苝酐与苯胺的物质的量比是1:3.5，无水醋酸锌为催化剂，无水硫酸锌的用量为0.5 g，喹啉为溶剂，反应温度为150 ℃，微波辐射功率为900 W，反应时间为50 min. 在该条件下，N,N-二苯基-3，4，9，10-苝二酰亚胺的产率可达60.02%.【相关文献】[1] LAW K Y. Organic photoconductive materials: recent trends and development [J]. Chem Rev, 1993, 93: 449-486.[2] SADRAI M, HADEL L, SAUERS R R, et al. Cheminform abstract: lasing action in a family of perylene derivatives: singlet absorption and emission spectra, triplet absorption and oxygen quenching constants, and molecular mechanics and semiempirical molecular orbital calculations [J]. Phy Chem J, 1993, 96: 7988-7996.[3] 徐业伟, 朱芳华, 张海连, 等. 苝四羧酸二酰亚胺衍生物的合成及其性能研究[J]. 合成化学, 2009, 17(4): 456-458.[4] LI Y J, ZHENG H Y, LI Y L, et al. Photonic logic gates based on control of FRET by a solvatochromic perylene bisimide [J]. J Org Chem, 2007, 72: 2878-2885.[5] 姚海青, 张衡益, 韩民, 等. 二萘嵌苯桥连双二苯并24冠8的合成及其与富勒烯二级胺盐的组装行为[J]. 中国科学, 2010, 40(11): 1613-1618.[6] WICKLEIN A, LANG A, MATHIS M, et al. Swallow-tail substituted liquid crystalline perylene bisimides: synthesis and thermotropic properties [J]. J Am Chem Soc, 2009, 2(1): 4442-14453.[7] LI J F, CHANG W L, OU G P, et al. Air-stable ambipolar organic field effect transistors with heterojunction of pentacene and N,N-bis(4-trifluoromethylbenzyl)perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic diimide [J]. Chin Phy B, 2009, 18(7): 3002-3007.[8] HUANG C, BARLOW S, MARDER S R. Perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid diimide: Synthesis, physical properties, and use in organic electronics [J]. J Org Chem, 2011, 76(5): 2386-2407.[9] LANG H. Cyclic carboxylic imide structures as structure element of high stability-Novel development in perylene dye chemistry [J]. Heterocycle, 1995, 40(2): 477-499.[10] WURTHNER F, STEPANENKO V, CHEN Z, et al. Preparation and characterization of regioisomerically pure 1,7-disubstitued perylene [J]. J Org Chem, 2004, 69(7): 7933-7939.。

微波辐射丙烯酸酯自由基聚合研究进展

于丙烯酸酯聚合的优缺点。
关键词：微波辐射；丙烯酸酯；自由基聚合；活性自由基聚合；溶液聚合；乳液聚合
中图分类号：０６２５３．２文献标识码：Ａ
ＲｅｅｃＰｒｒｓｎＭｉｒｗａｅｉｒｓａｒｈｏｇｅｉｃｏｓｖ－ｒａｄｉｔｄＲａｃａｅｄｉａｌＰｏｙｍｅｉａｔｏｃｙｌｅｌｒｚｉｎｏｎＡｒａｔ
显示良好的粘接性，能形成光泽好的薄膜，粘合牢固，易剥落，室温下柔韧而有弹性，且膜的不在并
Ｄ０ｎｍｅ，Ｉｉｏｙｎ，ＩＷｅ，ＡＮＧＵＲｅ．ｉＬａ —ａＱＡＮｉＷＸ
（．ｏｉｇｆＬｉｎｖｒｎｎａｃｅｃｓＳａｈｉｒａｉｅｓｔＳａｇａ００３Ｃｈｎ１ＣｌｅｏｆａｄＥｎｉｏｍｅｔｌＳｉｎｅ，ｈｎｇａｍｌＵｎｖｒｉｙ，ｈｎｈｉ２２４，ｉａ；ｅｅＮｏ２．ｃｏｌｏａｅｉｌｉｎｅａｄＥｎｉｅｒｎＵｎｖｒｉｙｏｈｎｈｉｏｉｎｅａｄＴｅｈｏｏｙ，ｈｎｈｉ２０９Ｃｈｎ）ＳｈｏｆＭｔｒａｓＳｅｃｎｇｎｅｉｇ，ｉｅｓｔｆＳａｇａｒＳｅｃｎｃｎｌｇＳｃｆｃａｇａ００３，ｉａ
Ｊｎ２１ｕ０１
文章编号：６１３３２１）２１４７１７ —７３（０１０ —０４ —０
微波辐射丙烯酸酯自由基聚合研究进展

微波辐射合成聚丙烯酸-海藻酸钠高吸水树脂

微波辐射合成聚丙烯酸-海藻酸钠高吸水树脂沈莉;王珊珊;牛少莉;方明【摘要】以海藻酸钠和丙烯酸为原料,采用微波辐射法接枝共聚制备了聚丙烯酸(AA)-海藻酸钠(SA)高吸水树脂.探讨了交联剂及引发剂的用量、单体配比、丙烯酸中和度、微波功率等因素对树脂吸水倍率的影响规律,并进行了树脂吸水速率和保水性能的研究,用红外光谱对树脂结构进行表征.实验结果表明,该树脂在蒸馏水中的吸水倍率为733.92 g/g,在生理盐水中的吸水倍率为120.68 g/g,并且具有较快的吸水速率及良好的保水性能.【期刊名称】《河北科技师范学院学报》【年(卷),期】2014(028)002【总页数】6页(P37-41,45)【关键词】微波辐射;海藻酸钠;高吸水树脂;吸水倍率【作者】沈莉;王珊珊;牛少莉;方明【作者单位】河北科技师范学院化学工程学院,河北秦皇岛,066600;河北科技师范学院化学工程学院,河北秦皇岛,066600;河北科技师范学院化学工程学院,河北秦皇岛,066600;河北科技师范学院化学工程学院,河北秦皇岛,066600【正文语种】中文【中图分类】TQ325.7高吸水树脂(SAP)是一种经适度交联具有三维网络结构的新型功能高分子材料。

由于其具有自身质量数十倍乃至千倍的高吸水能力、优良的保水能力，且安全无毒［1］，因而已广泛应用于卫生材料、农林园艺、脱水剂、食品保鲜、医疗卫生等领域［2，3］。

海藻酸钠又称褐藻酸钠，是从褐藻中提取的高黏性的天然多羟基高分子化合物。

它是1，4-β-D-甘露糖醛酸(M)和1，4-α-L-古洛糖醛酸(G)两种结构单元组成的线型聚合物，具有良好的生物降解性和生物相容性［4］。

近年来，人们以海藻酸钠和丙烯酸、丙烯酰胺等物质为主要原料，制备海藻酸钠类高吸水树脂，取得了很大的进展［5，6］。

微波辐射促进化学反应是一种新兴的高分子合成技术，微波的高频对极性介质进行作用，可促进单体或反应液体快速升温，由于微波频率与化学基团的旋转振动频率接近，因此可以使分子构象发生改变，活化某些基团，而对大分子链无损伤。

丙烯酸酯衍生物与巯基迈克尔效应原理

丙烯酸酯衍生物与巯基迈克尔效应原理丙烯酸酯衍生物与巯基迈克尔效应原理涉及有机化学中的加成反应和反应机理。

以下是详细全面的介绍：丙烯酸酯衍生物是一种含有丙烯酸酯基团（-CO-CH=CH2）的化合物，通常具有不饱和碳碳双键和酯基。

由于丙烯酸酯基团具有反应活性，它们可以与多种官能团发生反应，包括巯基（硫醇）。

巯基迈克尔效应是一种有机化学中的加成反应，涉及一个亲核试剂（如丙烯酸酯衍生物）与一个双键上的碳原子结合，同时另一个亲电试剂（如巯基）与双键上的另一个碳原子结合。

这种反应通常在碱性条件下进行，促进亲核试剂的接近和加成。

丙烯酸酯衍生物与巯基的迈克尔加成反应通常包括以下几个步骤：
反应物接近：丙烯酸酯衍生物和巯基在碱性条件下接近，形成过渡态。

电子转移：在过渡态中，丙烯酸酯基团中的碳碳双键上的电子转移到巯基的硫原子上，形成一个带有正电荷的碳原子和一个带有负电荷的硫原子。

键的形成：正电荷的碳原子与巯基中的碳原子形成新的共价键，同时负电荷的硫原子与另一个碳原子形成新的共价键。

产物形成：最终形成含有新生成的共价键的产物，即加成产物。

这种反应的机理是典型的迈克尔加成反应，其中丙烯酸酯衍生物作为亲核试剂，巯基作为亲电试剂，通过电子转移和键的形成完成加成反应。

这种反应在有机合成中具有重要的应用，可用于合成含有特定结构的有机分子，如含有丙烯酸酯和巯基的聚合物或高分子材料。

无溶剂微波辐射下的Knoevenagel缩合反应

无溶剂微波辐射下的Knoevenagel 缩合反应肖立伟,李慧章*,刘卉闵,李红亚(河北大学化学与环境科学学院,河北保定 071002)摘要:采用固体氢氧化钠为催化剂,在无溶剂微波辐射下芳香醛与活泼亚甲基化合物发生knoeve nagel 缩合反应,合成了一系列苄叉基化合物,测定了产物的熔点,并利用红外光谱、核磁共振及质谱对部分产物的结构进行了表征;同时对微波加速反应的机理进行了探讨.结果表明,该方法不但化学选择性好、反应时间短(1.5~4min)、产率高(73%~95%),而且产物易处理,对环境污染小.关键词:Knoevenagel 缩合;微波辐射;无溶剂反应;芳香醛;活波亚甲基化合物中图分类号:O 621.392 文献标识码:A 文章编号:1000-1565(2003)02-0167-03Knoevenagel 缩合是一种很有价值的有机反应,是形成碳碳双键并实现碳链增长的一种重要方法.文献中有关Knoevenagel 缩合反应的报道很多,涉及到的催化剂有数十种,比如经典的酸碱[1],碱性氧化铝-醋酸铵[2~3],氧化铝-氟化钾[4],FAP-NaNO 3[5]等.许多方法存在反应时间长,产率低,不易操作的缺点.有些催化剂虽然催化效果不错,但是价格昂贵,或者不易获得,难以大规模用以工业生产.自从1986年微波用于有机合成以来,微波辐射在有机合成中应用越来越广泛[6].大多数有机反应是在溶液中进行的,但溶剂的性质及溶液的浓度,都有可能影响反应结果.近年来,人们开始研究无溶剂下的化学反应,发现不少无溶剂反应表现出较高的反应性和选择性[7~8],同时对环境友好,符合绿色化学的要求.笔者以固体氢氧化钠为催化剂,在无溶剂和微波辐射条件下,合成了一系列苄叉化合物,反应式如下:ArCH O+CH 2XCNM W NaOH(s)ArCHCXC .1 2 3该反应反应时间短(比普通加热,时间缩短8~100倍),产率高,操作简单,产物易处理.为该类化合物的合成提供了一种有效的新方法.1 实验部分1.1 主要仪器和试剂实验用试剂均为分析纯,苯甲醛和糠醛使用前重新蒸馏.微波发生装置采用SHARP-WP-850A 型家用微波炉,输出功率为100%.熔点由CW-1型显微熔点测定仪测定(温度计未校订).IR 由FTS-40型付里叶红外光谱仪测定(KBr 压片);M S 由VG-7070E 型质谱仪测定;1HNMR 经AVANCE-400型超导核磁共振仪测定(CDCl 3).收稿日期:2002-09-06基金项目:河北省自然科学基金资助项目(299085)作者简介:肖立伟(1970-),男,河北定州人,河北大学在读硕士研究生.*通讯联系人第23卷第2期2003年 6月河北大学学报(自然科学版)Journal of H ebei University(Natural Science Edition)Vol.23No.2Jun.20031.2 实验方法0.10mol 活泼亚甲基化合物与0.11mol 芳香醛充分混合于试管中,加入2mL 乙醇和0.08mol 研细的氢氧化钠粉末,微波辐射1~4min(整个过程由T LC 跟踪),芳醛荧光斑点消失即表示反应已经完成.冷却至室温,稀盐酸调pH=6~7,过滤,干燥得粗品,乙醇重结晶得纯品(表1).表1 芳香醛与活泼亚甲基化合物的缩合反应Tab.1 C ondensation of aromatic aldehydes and active methylene compoundsEntry ArX t /minYield/%t mp / (lit)3a Ph COO Et 29548~49(49)[2]3b 2 Fur yl COO Et 1.59389~91(91~92)[9]3c 4 O 2N C 6H 4COO Et 296170~171(171~172)[9]3d 4 Cl C 6H 4COO Et 2.59288(86)[2]3e 4 CH 3 C 6H 4COO Et 2.59295~96(94~95)[9]3f 4 CH 3O C 6H 4COO Et 2.59380~82(79~81)[9]3g PhCH CH COO Et 384113~114(115~116)[9]3h 3 O 2N C 6H 4COO Et 2.591129~131(128~132)[2]3i Ph CN 48783~85(84)[3]3j 2 Fur yl CN 28769~71(72)[3]3k 4 O 2N C 6H 4CN 278158~159(157)[10]3l 4 CH 3 C 6H 4CN 2.590133~134(135)[3]3m 4 CH 3O C 6H 4CN 388111~112(114)[3]3n Ph CON H 2378120~122(123~124)[4]3o 2 Fur yl CON H 2374153~154(155~156)[4]3p 4 CH 3 C 6H 4CON H 2373155~156(157~158)[4]3q 4 Cl C 6H 4CON H 2390207~208(205~206)[4]3r PhPh 2.59387~883s 4 CH 3 C 6H 4Ph 3.59260~613t 4 Cl C 6H 4Ph 3.59298~993u4 CH 3O C 6H 4Ph49495~972 结果与讨论2.1 产物结构的确定和测定产物3a~q 系已知化合物,产物的熔点与文献报道相吻合.产物3r~u 未见文献报道,其结构经红外光谱、核磁共振和质谱予以确定,并测定了这些化合物的熔点.3r~u 化合物的波谱分析数据为3r:IR max 3030,2216,1604,1492,1446,752,691cm -1;1HNM R( ):7.897~7.671(5H,d,C 6H 5 ),7.538(1H,s,CH ),7.493~7.375(5H,m,C 6H 5 );MS (m/e):205(M +,100%),190,176,165,151,89,76,63,51,39.3s:IR max 3020,2240,1600,1500,1450,770,700cm -1;1HNM R( ):7.810~7.790(2H,d,J =8.0Hz,2,6-H),7.674~7.656(2H,d,J =7.2H z,3,5-H ),7.501(1H,s,CH),7.457~7.253(5H ,m,C 6H 5 ),2.409(3H,s, CH 3);MS:(m /e):219(M +,100%),204,190,177,140,77,63,51,39.3t:IR m a x 3010,2240,1580,1500,1450,770,700cm -1;1HNM R( ):7.841~7.819(d,2H ,J =8.8Hz,3,5-H),7.679~7.660(2H ,d,J =7.6Hz,2,6-H ),7.483~7.390(6H ,m ,CH ,C 6H 5 );MS(m/e):239(M +),204(100%),190,177,140,77,63,51,39.3u:IR max 3020,2240,1600,1530,1250,770,730cm -1;1HNMR( ):7.899~7.877(2H ,d,J =8.8Hz,2,6-H ),7.660~7.641(2H,d,J =7.6H z,3,5-H),7.464(s,1H,CH ),6.991~6.969(5H ,s,C 6H 5 ),3.870(s,3H,CH 3O );M S(m /e):235(M +,100%),219,204,194,177,165,152,140,114,102,88,77,63,51,39.168 河北大学学报(自然科学版)2003年2.2 讨论实验结果(表1)表明,在无溶剂和微波辐射的条件下,芳香醛与活泼亚甲基化合物的Knoevenagel 缩合的产率很好(73%~96%).之所以有较高的化学反应选择性,认为有如下两方面的原因,一是微波辐射增强了缩合反应的反应性,在此类缩合反应中,NaOH 作为离子型碱性化合物,与活泼亚甲基化合物反应形成极性较大的 -羟基羰基化合物中间体,在微波辐射下迅速脱水生成相应的缩合产物;二是反应时间很短,且不存在常规加热方式中易出现的局部过热现象,避免了副反应的发生,从而使反应的产率较高、纯度较好.实验结果还表明,在无溶剂和微波辐射的条件下,芳香醛与活泼亚甲基化合物优先发生Knoevenagel 缩合反应,在反应过程中没有观察到芳醛发生Connizzaro 反应和肉桂醛发生Michael 加成反应的产物,这说明无溶剂和微波辐射的条件下Knoevenag el 缩合反应的活化能是最低的.总之,无溶剂微波辐射条件下的反应操作简便,减少了溶剂对环境的污染.同时为合成苄叉化合物提供了一种简便有效的方法.参考文献:[1]RAJIV E G ,AV IN ASH K G,SA T YA P,et al.I mproved microwave-induced synthesis of chalcones and r elated enones[J].Indian J Chem,1995,34B:61-64.[2]M IT RE A K ,DE A ,KA RCHAU DHU RI N.Solv ent-fr ee microw av e enhanced Knoevenang el condensation of ethyl cyanoac etate w ith aldehydes[J].Synt h Commun,1999,29(16):2731-2739.[3]BAL ALA IE S,NEEMA T I N.Ammonium acetate-basic alumina catalyzed knoevenagel condensatio n under miciowave ir radia t ion under solvent-free condit ion[J].Synth Commun,2000,30:869-875.[4]戴桂元,史达清,周龙虎.KF/Al 2O 3催化下的Knoev enagel 缩合反应[J].应用化学,1995,12(3):103-104.[5]SEBT I S,NAZ IH R ,T AH ID R ,SABER A.F luor apatite/sodium nitate as a solid support for the K noevenag el react ion[J].Synth Commun,2001,31:993-999.[6]王静,姜凤超.微波有机合成反应的新进展[J].有机化学,2002,22(3):212-219.[7]李晓陆,王永梅,孟继本.固态有机反应新进展[J].有机化学,1998,18(1):20-28.[8]黄昆,嵇学林,刘华.微波辐射技术在有机干反应中的应用[J].化学世界,1994(2):57-61.[9]JIN T -S,GU O J-J,L IU H-M ,et al.Sythesis of ethyl -cyano cinnamates cat ay zed by Al 2O 3-OK solid base[J].SynthCommun,2003,33(5):1121-1124.[10]O BRADOR E,CAST RO M ,TA M ARIZ J,et al.K noevenagel condensation in heterog eneous phase catalyezed by IR r adiationand tonssil actisil[J].Sy nth Commun,1998,28:4649-4663.Knoevenagel Condensation inSolvent Free Condition Under Microwave IrradiationXIAO Li wei,LI Hu i zhang,LIU H ui min ,LI Hong ya(Colleg e of Chemistry and Environmental Science,H ebei University,Baoding 071002,China)Abstract:The Knoevenagel condensation products from active m ethylene com pounds and aromatic aldehydes w ith solid sodium hydrox ide as catalyst w ere synthesized in free-solvent system under m icrow ave lrradiation.M elting point of products were measured,structure of some products w ere analyzed by IR,NMR and MS.T he microw ave Promoting reaction mechanism has been discussed.All the reactions occur not only w ith good chem ical selectiv ity,ex cellent yields (73%~95%)and short time (1.5~4min),but also friendly to environment and easy workup.Key words:Knoevenagel condensation;m icrow ave irradiation;free-solvent reaction;aromatic aldehydes;active methylene compounds (责任编辑:赵藏赏)169 第2期肖立伟等:无溶剂微波辐射下的Knoevenagel 缩合反应。

微波辐射制备室温自交联含氟聚丙烯酸酯乳液

微波辐射制备室温自交联含氟聚丙烯酸酯乳液严微;黄丽君;王丽;徐明;徐祖顺【摘要】Room temperature self-crosslinking fluorinated polyacrylate latex was prepared under microwave irradiation with dodecafluoroheptyl methacrylate (DAAM) as fluorine-containing monomer, diactone acrylamide as functional monomer, adipic dihydrazide as crosslinking agent, anionic sodium dodecyl sulfate and non-ionic aliphatic alcohol polyoxyethylene ether as composite emulsifier, and potassium persulfate as initiator. The impact of the crosslinking monomer amount on the conversion of monomers, particle size distribution and its index of the latex and water absorption of the latex film were studied. The latex formed in the shape of spherical particles with average diameter of 60-70 nm when the mass content of DAAM was 5%. As the DAAM content augmented the water absorption of the latex film decreased and in the meantime, the crosslinking played a leading role. However, if the DAAM content continued to rise, the water absorption of the latex film increased instead meanwhile the hydrophilic property took over the dominant role.%在微波辐射下,以甲基丙烯酸十二氟庚酯(DAAM)为含氟单体,双丙酮丙烯酰胺为功能单体,己二酸二酰肼为交联剂,阴离子十二烷基硫酸钠和非离子脂肪醇聚氧乙烯醚为复合乳化剂,在过硫酸钾的引发下,制备了可室温自交联的含氟聚丙烯酸酯乳液.考察了交联单体用量对转化率、粒径分布及分布指数和乳胶膜吸水率的影响.w(DAAM)为5％时,乳液乳胶粒呈球形,平均粒径在60～70 nm.随着DAAM用量的增加,乳胶膜吸水率减小,此时交联起主导作用；进一步增加DAAM用量,乳胶膜吸水率反而增大,此时亲水性起主导作用.【期刊名称】《合成树脂及塑料》【年(卷),期】2012(029)004【总页数】4页(P30-33)【关键词】含氟聚丙烯酸酯乳液;自交联;交联单体;微波辐射【作者】严微;黄丽君;王丽;徐明;徐祖顺【作者单位】湖北大学材料科学与工程学院,湖北省武汉市430062;湖北大学材料科学与工程学院,湖北省武汉市430062;湖北大学材料科学与工程学院,湖北省武汉市430062;湖北大学材料科学与工程学院,湖北省武汉市430062;武汉城市职业学院,湖北省武汉市430064;湖北大学材料科学与工程学院,湖北省武汉市430062【正文语种】中文【中图分类】O631普通含氟聚丙烯酸酯乳液存在热黏、冷脆等缺点，其机械性能[1-3]也达不到许多领域的应用要求，通过引入交联反应[4-5]可使涂膜交联形成三维网状结构，进一步提高涂膜的耐介质性、防沾污性和机械性能。

微波辐照对松香与丙烯酸加成反应产物酸值的影响

微波辐照对松香与丙烯酸加成反应产物酸值的影响
姚兴东;聂园梅;雷福厚
【期刊名称】《生物质化学工程》
【年(卷),期】2006(40)4
【摘要】研究了微波对松香与丙烯酸发生Diels-Alder加成反应的促进作用,并通过FT-IR、紫外和HPLC对产物进行分析,确认主要产物即为目标产物.结果表明,微波可有效地加速反应.在35g松香,7.2mL丙烯酸加成反应体系中,微波辐照下常压反应90min,或在密闭压力罐中反应5min,反应基本完成.产物的酸值远高于常规加热反应8h所得产物.常规加热法制备丙烯酸松香时,增加反应时间、升高反应温度均有利于产物酸值的提高.而微波加热反应体系,加压体系中最佳微波功率是640W,较高的功率和更长的反应时间反而导致产物酸值降低.
【总页数】3页(P25-27)
【作者】姚兴东;聂园梅;雷福厚
【作者单位】广西民族大学绿色化学与技术重点实验室,广西,南宁,530006;广西民族大学绿色化学与技术重点实验室,广西,南宁,530006;广西民族大学绿色化学与技术重点实验室,广西,南宁,530006
【正文语种】中文
【中图分类】TQ351.471
【相关文献】
1.微波辐照下松香行为的研究 [J], 张加研;毕先钧;安鑫南;吴春华
2.高酸值松香的加氢工艺研究及产物性能探讨 [J], 熊常健;吴彦肖;朱岳麟;石磊
3.微波辐照下松香酯化的研究 [J], 胡志杰;蔡智慧
4.微波与超声波辐照下松香的酯化反应研究 [J], 聂园梅;姚兴东;雷福厚
5.丙烯酸松香的溴化及产物的阻燃性研究 [J], 黄活阳;哈成勇;马一静;沈敏敏;李因文
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微波辐射相转移催化合成α-呋喃丙烯酸

微波辐射相转移催化合成α-呋喃丙烯酸
聂西度;李晓如
【期刊名称】《合成化学》
【年(卷),期】2004(012)003
【摘要】以糠醛和乙酸酐为原料,聚乙二醇为相转移催化剂,在微波辐射下合成了α-呋喃丙烯酸.较适宜的反应条件为:糠醛10mL(122mmol),V(糠醛) :V(乙酸酐)＝1:2,n(糠醛) :n(K2CO3)＝1:0.55,PEG1000用量为糠醛质量的4.3%,微波辐射功率260W,辐射时间11min,产率72.3%.
【总页数】3页(P231-233)
【作者】聂西度;李晓如
【作者单位】湖南大学衡阳分校轻化工系,湖南,衡阳,421101;中南大学化学化工学院,湖南,长沙,410083;中南大学化学化工学院,湖南,长沙,410083
【正文语种】中文
【中图分类】O626.11
【相关文献】
1.微波辐射下无溶剂法呋喃丙烯酸的合成 [J], 陈良壁;李灵;李碧禅
2.微波辐射相转移催化合成α-呋喃丙烯酸 [J], 李晓如;张恒峰;李桂银;赵金尧
3.相转移催化法合成3-α-呋喃基丙烯酸 [J], 林敏;周金梅;杨俐锋
4.微波辐射相转移催化法合成对硝基苯甲酸 [J], 唐建可;马春蕾;牛倩倩;谢杨行
5.微波辐射相转移催化合成7-乙氧基-4-甲基香豆素的研究 [J], 叶红;何苏萍;陈云;张祺照
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２０１２０８２７收稿，２０１２１１２６修回２０１２ＦＦＢ０１１０３）湖北省自然科学基金资助项目（通讯联系人：胡卫兵，教授；Ｔｅｌ：０７１８８４３７５３１；Ｆａｘ：０７１８８４３７４２２；Ｅｍａｉｌ：ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｈｕ＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ；研究方向：有机功能材料
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应用化学第３０卷
１实验部分
１．１仪器和试剂ＷＲＳＢ型熔点仪（上海精密科学仪器有限公司），温度计未校正；ＡＶＡＴＡＲ３６０型红外光谱仪（美国Ｎｉｃｏｌｅｔ公司）；ＸＬ４００型核磁共振仪（德国Ｂｒｕｋｅｒ公司），ＣＤＣｌ为溶剂，ＴＭＳ为内标；ＦｉｎｎｉｇａｎＴｒａｃｅ型质３谱仪（美国ＴｈｅｒｍｏＦｉｎｎｉｇａｎ公司）；ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ２４００型元素自动分析仪（美国ＰＥ公司）；自行改装的带回流装置的三洋ＥＭ２０８ＥＢ１型家用微波炉。所有试剂均为市售分析纯，未经处理直接使用，２，７二硝基芴（２）为市售分析纯。１．２硝基芴的合成将６０ｇ（３６ｍｍｏｌ）芴加到装有搅拌装置的三口烧瓶中，再加入１５０ｍＬ冰醋酸，加热至芴完全溶解，在５０℃下，于１５ｍｉｎ内缓慢均匀地加入８ｍＬ浓硝酸，同时逐渐升温至８０℃，停止加热，自然冷却至室
３ａ：Ｒ＝ＣＨ；３ｂ：Ｒ＝ＣＨＣＨ；３ｃ：Ｒ＝ＣＨＣＨＣＨＣＨ３２３２２２３４ａ：Ｒ＝ＣＨ；４ｂ：Ｒ＝ＣＨＣＨ；４ｃ：Ｒ＝ＣＨＣＨＣＨＣＨ３２３２２２３Ｓｃｈｅｍｅ１Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒｏｕｔｅｓｏｆｔａｒｇｅｔｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
１ｂ：白色固体，产率８３％，ｍｐ１０５～１０７℃；ＨＮＭＲ，：７０５～８２１（ｍ，７Ｈ，ＡｒＨ），３８５（ｑ，化合物３ δ
Ｊ＝７９Ｈｚ，４Ｈ，ＯＣＨ），２４０～２３７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ），１５７～１５１（ｍ，４Ｈ，ＣＨ），１０７（ｔ，Ｊ＝７２Ｈｚ，６Ｈ，２２２ＣＨ）；ＩＲ（ＫＢｒ），／ｃｍ－１：３０３９（Ａｒ —Ｈ），２９６７（ —ＣＨ），２８７７（ —ＣＨ），１７３５（），１２８１（Ｏ —Ｃ —Ｏ）， σ ＣＯ３３２１０３５（Ｃ —Ｏ）；ＭＳｍ／ｚ：４１１（Ｍ＋）；元素分析（按ＣＯ／％：Ｃ６７２３（６７１５），Ｈ６１１２３Ｈ２５Ｎ６计算值）（６０８），Ｎ３４８（３４１）。
１列未见文献报道的Ｍｉｃｈａｅｌ加成产物，该方法操作简单、产率较高（７９％～８７％）。其结构经ＩＲ、ＨＮＭＲ、ＭＳ
和元素分析进行表征，并利用Ｘ射线单晶衍射分析法测定了化合物３ｂ的单晶结构。关键词硝基芴，Ｍｉｃｈａｅｌ加成，微波合成中图分类号：Ｏ６２１文献标识码：Ａ文章编号：１００００５１８（２０１３）０６０６２３０５ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１３．２０３６８
１ｃ：白色固体，产率７９％，ｍｐ６９～７１℃；ＨＮＭＲ，：７０３～８２１（ｍ，７Ｈ，ＡｒＨ），３８２（ｔ，Ｊ＝化合物３ δ
７９Ｈｚ，４Ｈ，ＯＣＨ），２４１～２３７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ），１５９～１５２（ｍ，４Ｈ，ＣＨ），１２６（ｍ，４Ｈ，ＣＨ），１１３（ｍ，２２２２４Ｈ，ＣＨ），０９８（ｔ，Ｊ＝７２Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ；ＩＲ（ＫＢｒ），ｃｍ－１：３０４１（Ａｒ —Ｈ），２９６７（ —ＣＨ，２８７９ σ／２３）３）（ —ＣＨ），１７３５（），１２８５（Ｏ —Ｃ —Ｏ），１０３９（Ｃ —Ｏ）；ＭＳｍ／ｚ：４６７（Ｍ＋）；元素分析（按ＣＨＮＯＣＯ２２７３３６计算值）／％：Ｃ６９５１（６９３８），Ｈ７１３（７０７），Ｎ３０８（３００）。
１化合物３ａ：白色固体，产率８１％，ｍｐ８７～８９ ℃；ＨＮＭＲ，：７０２～８１９（ｍ，７Ｈ，ＡｒＨ），３４７（ｓ，６Ｈ， δ
ＣＨ），２４１～２３７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ），１５７～１５２（ｍ，４Ｈ，ＣＨ）；ＩＲ（ＫＢｒ），ｃｍ－１：３０３１（Ａｒ —Ｈ），２９６３ σ／３２２（ —ＣＨ），２８７５（ —ＣＨ），１７３１（），１２８０（Ｏ —Ｃ —Ｏ），１０３７（Ｃ —Ｏ）；ＭＳｍ／ｚ：３８３（Ｍ＋）；元素分析ＣＯ３２（按ＣＨＮＯ计算值）／％：Ｃ６５８９（６５８０），Ｈ５５３（５４８），Ｎ３６６（３５１）。２１２１６
１３］芴及其衍生物具有卓越的光学性能，是一种极具开发前景的电致发光材料［，在过去的十几年中，
由于这类化合物及其衍生物卓越的光电性能，使其在发光二极管、激光器件、光电池和生物传感器件等
４］方面得到了广泛的应用，从而推动了这一领域的飞速发展［。为了进一步改善芴的综合电致发光性能，
６］类小分子发光材料已成为国内外科研工作者的研究热点［。
微波作为一种高频电磁波，它能促进许多化学反应的进行，具有操作简单、合成能耗低、反应时间
７８］短、副反应少、易纯化、产率高和环境友好等优点［。
为合成更多芴类衍生物，本文先将芴硝化得到硝基芴，再在微波辐射下与系列丙烯酸酯发生Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应，制备了６个未见文献报道的９，９双（丙酸酯基）硝基芴类化合物。并利用Ｘ射线单 β 晶衍射分析测定了化合物３合成路线如Ｓｃｈｅｍｅ１所示。
１ｂ：淡黄色固体，产率８５％，ｍｐ１３５～１３７℃；ＨＮＭＲ，：７５５～８３２（ｍ，６Ｈ，ＡｒＨ），３８７（ｑ，化合物４ δ
Ｊ＝７９Ｈｚ，４Ｈ，ＯＣＨ），２４１～２３７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ），１５７～１５２（ｍ，４Ｈ，ＣＨ），１０８（ｔ，Ｊ＝７２Ｈｚ，６Ｈ，２２２ＣＨ）；ＩＲ（ＫＢｒ），／ｃｍ－１：３０４１（Ａｒ —Ｈ），２９７５（ —ＣＨ），２８７５（ —ＣＨ），１７３５（），１２８１（Ｏ —Ｃ —Ｏ）， σ ＣＯ３３２１０３７（Ｃ —Ｏ）；ＭＳｍ／ｚ：４５６（Ｍ＋）；元素分析（按Ｃ／％：Ｃ６０４７（６０５３），Ｈ４３３２３Ｈ２４Ｎ２Ｏ８计算值）（４２９），Ｎ６２１（６１４）。
９］温，析出黄色固体。抽滤，烘干，得到产品２硝基芴５８７ｇ，产率７７％，熔点１５５～１５６℃（文献值［１５６～
１５７℃）。１．３９，９双（丙酸酯基）硝基芴类化合物的合成 β 在５０ｍＬ烧瓶中，加入２ｍｍｏｌ硝基芴、６ｍｍｏｌ丙烯酸脂和２ｍＬＮａＯＨ溶液（２０％），然后放入微波炉中在５０℃、５００Ｗ功率下辐射４～５ｍｉｎ。减压蒸去多余的丙烯酸脂，得油状物，加入１０ｍＬ甲醇溶解，冷却，有固体物析出，抽滤，用无水乙醇重结晶，得目标化合物。
第３０卷第６期２０１３年６月
应用化学ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ
Ｖｏｌ．３０Ｉｓｓ．６Ｊｕｎｅ２０１３
微波辐射硝基芴与丙烯酸酯Ｍｉｃｈａｅｌ加成产物的合成与结构