Fenton高级氧化工艺中苯酚对亚甲基蓝退色反应的影响-环境科学学报
Fenton高级氧化工艺降解苯酚模拟废水的动力学实验研究_杨春维
F ig 7 Ca libra tion curves of concentrations of pheno l- ti me
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方法探讨 要, 因为过量的过氧化氢不但增加经济投入, 而且 还会产生过氧化氢的残留。 因为残留的过氧化氢 会对人体产生危害 , 所以要控制 H 2 O2 的投加量, 尤其对于深度处理的回用水。 根据实验结果, 这 里选择过氧化氢初始浓度为 0 0163m o l/L 为处理 一般浓度 ( < 200mg /L )苯酚废水的最佳投加量。 经过对获得数据的拟合计算 , 同样可以得到 公式 C苯酚 = A exp( - t /B ) + D 相同的结果 。而且线性程度也 非常吻合, 如 图 7 所示。 公式中的参数变化并不像改变硫酸亚 铁初始浓度时那样大 。这说明 F enton 试剂高级氧
图2 270nm 处苯酚浓 度与吸光度曲线 图 1 苯酚在紫外区吸光度 - 波长曲线 F ig 1 W ave length- A bso rbency curve of pheno l
的过氧化氢后 , 用定性滤纸
F ig 2 Concentra tions of pheno l- Abso rbency at 270nm
第 33卷
第 3期
黑龙江环境通报 H e ilong jiang Env ironm en tal Journa l
V o l 33 N o 3 Sept 2009
2009年 9月
Fenton 高级氧化工艺降解苯酚模拟废水的动力学实验研究
杨春维 翟文慧 才 杨 李会娟 (吉林师范大学环境工程学院 吉林 四平 136000)
图 9 F enton 反应过程中 pH 值得变化 F ig 9 The trend o f p H during the F enton reaction
(好)Fenton氧化法的影响因素及其在废水处理中的应用
Lin 用 Fenton 试剂处理退浆废水时发现, 最佳 温度在 30 ℃, 低于该温度, 出水的 CODCr 迅速升高, 这可能是由 FeSO4 和 H2O2 的反应缓慢造成的, 温度 高 于 30 ℃时 , H2O2 分 解 加 速 , CODCr 去 除 率 增 加 缓 慢。Basu 等[14]用 Fenton 试剂处理三氯苯酚时发现, 温度低于 60 ℃时, 反应出现正效果, 高于 60 ℃不利 于反应的进行。以上研究者得出不同结果, 可能是由 于废水成分不同造成的。
0 引言
近年来, Fenton 试剂法在难降解有机废水处理 中得到广泛关注。高级氧化技术是利用氧化性很强 的·OH 自由基来达到氧化分解有机物的方法, 主要 包括 Fenton 试剂法、O3 氧化法、湿式氧化技术、超临 界水氧化法、催化降解法等。相比其他高级氧化法, Fenton 试剂法具有操作过程简单、反应物易得、无需 复杂设备、对后续的处理无毒害作用且对环境友好 等优点, 己逐渐应用于制浆造纸、染料、农药等废水 处理工程中, 具有很好的应用前景[1]。
超声波-Fenton试剂协同降解亚甲基蓝废水研究
超声波-Fenton试剂协同降解亚甲基蓝废水研究∗张锋【摘要】The degradation of methylene blue dye wastewater by Fenton reagent oxidation combined with ultra-sonic method was studied. The control variables method was used to study the influence of H2 O2 ,Fe2+ amounts, the optimum pH value,and best reaction time during degradation process. The results were statistically analyzed by Origin software to discuss and give quantitative evaluation result. The results showed that the degradation rate to 5 mL 100 mg/L methylene blue solution was 96. 2% in following system conditions:H2 O2 ( 30%) 0. 45 mL, 20 mmol/L ammonium ferrous sulfate 0. 25 mL, pH =3 , ultrasonic treatment for 60 min. It spend much less 1 hour than Fenton reagent treated it separately,indicating the ultrasonic-Fenton oxidation method has a certain synergistic effect.%研究了超声波法-Fenton试剂氧化联合使用对亚甲基蓝染料废水的降解。
芬顿_Fenton_高级氧化技术在废水处理上的研究进展
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英国将继续发展核电
英国政府发布了对日本福岛核电站事故的最终报告,报 告认为英国的核电计划不存在象福岛核电站那样的问题,英 国将继续发展核电。 报告认为,虽然日本福岛核电站出现了 严重事故,但英国核电并不面临类似的问题,因此,没有理由
东莞市水星科技环保有限公司代理台湾水美公司的第 4 代 Fenton 技术流化床已成功在广东鼎丰纸业有限公司、海 南金海浆纸有限公司、 重庆理文造纸有限公司和安琪酵母 (伊利)有限公司等企业得到工程应用,用于生化后出水的深
度处理。 综述以上国内外学者及机构的研究,Fenton 技术已在不
同的行业中应用于难完全生化降解废水的深度处理。 国内各环保企业和科研机构已工程化应用的芬顿技术
2012.NO.3. 73
ISSN1672-9064 CN35-1272/TK
环保技术
Fenton 试剂法具有操作 过程简单 、反应速度 快 、设备简 便、费用便宜、对环境友好等优点 。 但是它在试剂运行中还存 在以下 缺 点 :①H2O2 和 Fe2+的 利 用 率 不 高 ;②废 水 处 理 运 行 成本高。 为了改善这些缺点,人们研究并应用了 Fenton 试剂 与其他技术联合处理废水的方法, 目前的研究方向有: 电Fenton 法、光-Fenton 法、超声-Fenton 法、吸附-Fenton 法、微 波-Fenton 法、混凝-Fenton 法等。 在这几种新的类 Fenton 技 术中,Photo-Fenton 非均相体系方面的研究吸引了不少学者 关注。
近年来, 很多学者在 Fenton 试剂反应机理方面对 Fenton 试 剂 产 生 强 氧 化 能 力 和 Fenton 试 剂 在 有 机 物 中 的 反 应 进行了深入研究,并建立了不同的动力学模型,从而为 Fenton 技术的工业化应用提供坚实的理论依据。
UV_Fenton体系氧化降解苯酚废水反应动力学研究
污水处理UV -Fenton 体系氧化降解苯酚废水反应动力学研究*熊思江1 刘琼玉2 张如月1(1.中钢集团武汉安全环保研究院 武汉430081; 2.江汉大学化学与环境工程学院 武汉430056)摘 要 利用UV-Fenton 高级氧化技术对苯酚废水进行了处理研究。
通过半衰期法对苯酚的反应级数进行了探讨,确定其在UV-Fenton 体系降解过程中的表观反应级数为3/2,并初步建立了苯酚UV-Fenton 降解的动力学模型,并从反应速率系数着手探讨了污染物初始浓度、双氧水加入量、亚铁离子浓度及pH 值对反应降解速率的影响。
关键词 苯酚 UV-Fenton 动力学 光催化氧化Kinetic Studies on Phenol Wastewater Treatment by UV -Fenton OxidationXIO NG Si jiang 1 LIU Qi ong yu 2 Z HA NG Ru yue 1(1.Sinoste el W uhan Safet y and Environmental Protection Researc h Institute Wuhan 430081)Abstract The research of usi ng Photochemical advanced oxidati on proces s (AO Ps)to treat UV-Fenton reaction wastewater is conducted.The reac tion order of phenol is disc ussed by using the half-life method,the apparent reaction order of 3/2in the phenol degradation is de termi ned,meanwhile,the kinetics model of UV-Fenton degradati on is i nitiall y set up.The effect of initial phenol concentrati on,hydrogen peroxi de levels,ferrous ion c oncentration and P H value on the reaction rate of degradation is inves tigated by anal yzi ng the reaction rate coeffi cient as well.Keywords phenol UV-Fenton kinetic s tudies photocatalytic oxidati on酚类化合物毒性强,是我国优先控制的污染物之一,也是美国国家环保局列出的129种优先控制的污染物之一。
Fenton试剂氧化降解亚甲基蓝模拟废水的条件研究
的0 . 3 %H O 2 溶液 , 并 以此作为反应 的开始时间( t = O ) , 反应结束后 , 将待测液在亚甲基蓝溶液最佳吸收波 长 的条 件下 , 用可 见 光分光 光 度计 进行测 定 , 从而考 察 各 因素对 亚 甲基 蓝 去除 率 的影 响 .
2 实 验 结 果 与 讨 论
的吸光度.
2 . 2 亚 甲基蓝浓度与吸光度标准 曲线
配制浓度分别为1 0 m g / L 、 8 m 、 4 m g / L 、 2 m g e L 、 l m g / L 的亚甲基蓝溶液 , 在亚甲基蓝溶液最佳吸收波长的条
件下 , 用分光光度计进行测定 , 做 出亚 甲基蓝溶液 的
F e n t o n 试剂氧化降解亚 甲基蓝模拟废水的条件研究
周 美珍
( 宁德 师范学 院 化学 系, 福建 宁德 3 5 2 1 0 0 )
摘要 :采用F e n t o n  ̄剂 氧化 降解亚 甲基蓝. 结果表 明: F e n t o n 氧化过程 中 , H : 0 : 溶液 的用量 、 F e S O 4  ̄液的用
究对象 , 使用F e n t o n 氧化对 亚甲基蓝模拟废水进行处理 , 考察H O : 用量 、 反应时间 、 F e S O 用量及p H 对亚 甲基蓝氧化去除率 的影响 , 为含亚甲基蓝的废水 的处理提供一定的理论参考依据【 .
1实验部分
1 . 1 实验 仪 器 与 试 剂
基 蓝废 水 .
关键词 :F e n t o n 试剂 ; 亚 甲基蓝 ; 染料废水 中图分类号 : X 7 0 3 文献标识码 : A 文章编号 : 2 0 9 5 . 2 4 8 1( 2 0 1 4 ) 0 1 . 0 0 2 4 . 0 3
fenton氧化法处理水中苯酚的研究
fenton氧化法处理水中苯酚的研究苯酚是一种污染物,常常用在染料和医药工业中,它也是水质污染的常见原因之一。
研究表明,在水处理中有几种处理方法可以降低苯酚含量:活性污泥法和消毒法等,但无论采用何种处理过程有一个主要的限制,即费用高昂。
因此,Fenton 氧化被认为是技术、化学和经济上更加可行的一种技术手段,它以有效、环保和较低的成本解决了苯酚的污染问题。
Fenton氧化是一种分解有机污染物的反应,它采用冷能和光能来氧化有机污染物。
Fenton氧化的基本原理是:Fe2++H2O2→Fe3++HO- +OH-。
Fe2+与H2O2结合,产生Fe3+和HO-,这两种物质是氧化过程的催化剂;产生的自由基OH-可以氧化苯酚,经过Fenton氧化过程,苯酚易氧化物和不可氧化物能被完全降解。
此外,Fenton氧化也具有比其他处理技术更佳的优点,如灵活性、简单性、可扩展性和有效性。
Fenton氧化具有很高的处理效率,因为它不需要交叉迁移或复杂的反应操作,即使在低浓度的传输体系中也会取得良好的水质处理效果。
Fenton氧化在苯酚的处理中也有较高的成功率,研究显示,在反应20分钟内,不加任何额外处理过程条件下,可以达到99%以上的苯酚还原率。
与其他处理技术相比,Fenton氧化具有明显的优势,特别是在降低苯酚污染的同时,还可以改善水的水质。
综上所述,Fenton氧化是一种被广泛采用的水处理技术,它以高效率、低成本和可持续性的特点解决了苯酚污染的问题,但在实际应用中,仍有许多因素需要考虑,如苯酚浓度、温度和可用性等。
随着科技的发展,相信Fenton氧化将会在水质处理工程中发挥更大的作用。
Fenton试剂处理废水中各影响因子的作用机制
Fenton试剂处理废水中各影响因子的作用机制引言随着工业化和城市化的快速进步,废水处理成为一个重要的环境保卫议题。
废水中存在着各种有害物质,包括有机物、重金属离子和微生物等。
这些物质对环境和人类健康造成了严峻的恐吓。
因此,开发高效可行的废水处理技术显得尤为重要。
Fenton试剂即Fe2+和H2O2的混合物,被广泛用于废水处理中,因其高效、经济、环境友好等特点备受瞩目。
本文将探讨。
一、pH值的影响pH值是影响Fenton试剂处理废水效果的重要因素。
一般来说,较低的pH值对于Fenton试剂的活性更有利。
这是因为在较低的pH值下,铁离子(Fe2+)更容易释放,并形成高活性的Fe3+以及OH自由基。
这些自由基具有强氧化能力,能够迅速氧化有机物,增进废水的降解。
然而,过低的pH值可能导致H2O2分解不完全,反应效果下降。
因此,选择合适的pH值对于Fenton试剂的应用至关重要。
二、废水中的有机物性质废水中的有机物性质是影响Fenton试剂处理效果的关键因素之一。
有机物分子结构中的特殊官能团或基团对Fenton试剂的反应活性有重要影响。
一般来说,含有酚羟基(-OH)、芳香环和烯丙基等结构的有机物在Fenton试剂作用下往往容易被氧化降解。
然而,含有卤素、硝基等结构的有机物对Fenton试剂的反应活性较低。
此外,废水中的有机物浓度也会影响Fenton试剂的应用效果。
当有机物浓度过高时,需加大Fenton试剂的投加量以确保废水的充分降解。
三、过量Fenton试剂的投加在Fenton试剂废水处理过程中,高剂量的Fe2+和H2O2投加可增加OH自由基的产生,进一步提高氧化反应速率。
过量Fenton试剂的投加可以通过以下机制提高有毒有机物的降解效果:(1)产生更多的HO•自由基,增进有机物的氧化降解;(2)缩减有机物与铁离子之间的络合反应,提高有机物的暴露程度;(3)产生更多的还原剂,缩减氧化物质的堆积,防止反应中间产物的积累。
Fenton反应的应用及其影响因素的研究
关键词 Fenton反应 废水处理 影响因素 中图分类号 TQ138. 1 文献标识码 A 文章编号 1008 - 9411 (2009) 02 - 0030 - 05
Fenton试剂通过 H2 O2 和 Fe2 + 作用产生 ·OH , 使其具有极强的氧化能力 ,并能有效地将有毒有害 有机物彻底降解成二氧化碳 、水和无机离子 ,因此它 在废水处理的应用中具有特殊意义 [ 1 ] 。
1 Fen ton 反 应 在 废 水 处 理 中 的 作 用 和 应 用 前景
早期 Fenton试剂的研究和应用仅局限于有机 合成领域 , 1964 年 H. R. Eisenhouser首次使用 Fen2 ton试剂苯酚和烷基苯废水 ,开创了 Fenton试剂应用 于工业废水处理领域的先例 。 Fenton试剂作为高级 氧化技术的原理 ,就是利用其超强氧化性能实现对 难以降解物质的深度氧化 [ 2 ]、[ 3 ] 。
非均相UV-Fenton光催化降解亚甲基蓝染料废水
第24卷第2期2011年4月环境科技Environmental Science and TechnologyVol.24No .2Apr .2011非均相UV/Fenton 光催化降解亚甲基蓝染料废水陈娴,高永,徐旭(江苏技术师范学院化学与环境工程学院,江苏常州213001)摘要:通过单因素实验和正交实验考察了非均相UV/Fenton 法降解亚甲基蓝染料废水的影响因素,并优化了反应条件。
结果表明:在FeY 催化剂投加量为0.2g/L ,H 2O 2浓度为8mmol/L ,初始pH 值为4,温度为25℃,反应时间为60min 的最佳条件下,脱色率和COD Cr 去除率分别达到98.79%和90.15%,ρ(BOD 5)/ρ(COD Cr )从0.05提高至0.38。
重复和再生实验表明,FeY 催化剂稳定性较好,经500℃焙烧2h 可以实现催化剂的再生。
关键词:非均相UV/Fenton 法;FeY 催化剂;染料废水;亚甲基蓝中图分类号:X 5文献标识码:B 文章编号:1674-4829(2011)02-0028-040引言染料废水属于难处理的工业废水,具有污染物浓度高、成分复杂、毒性大、色度高及可生化性差等特点,常规处理方法效果不理想。
作为一种高级氧化技术(AOP ),光Fenton 法因其矿化率高、反应速率快、对底物和环境条件适应范围广,在染料废水处理方面备受关注[1-3]。
传统的光Fenton 反应发生在均相体系中,在UV 光照射和Fe 2+的催化作用下,H 2O 2分解生成·OH ,并进一步氧化降解有机物[4]。
但是均相Fenton 反应后,铁离子分离回收困难,残留浓度高,并形成大量铁泥,造成二次污染[5]。
将铁离子固定在载体上的非均相Fenton 反应体系可以克服以上不足。
目前,很多载体被用于制备非均相Fenton 催化剂,如离子交换树脂[6],Al 2O 3[7],SiO 2[8],柱撑黏土[9],Nafion 膜[10]和分子筛[11]等,研究证实这些催化剂都具有高效的光催化性能。
《2024年Fenton试剂处理废水中各影响因子的作用机制》范文
《Fenton试剂处理废水中各影响因子的作用机制》篇一一、引言随着工业化的快速发展,废水处理成为环境保护领域的重要课题。
Fenton试剂作为一种强氧化剂,在废水处理中具有广泛的应用。
本文将重点探讨Fenton试剂处理废水中各影响因子的作用机制,为废水处理提供理论依据。
二、Fenton试剂及其应用Fenton试剂主要由亚铁离子(Fe2+)和过氧化氢(H2O2)组成,通过催化剂的作用,可以产生强氧化性的羟基自由基(·OH),从而对废水中的有机物进行氧化降解。
Fenton试剂具有反应速度快、适用范围广、处理效果好等优点,被广泛应用于废水处理领域。
三、影响Fenton试剂处理效果的因素1. pH值:pH值是影响Fenton试剂处理效果的关键因素。
在酸性条件下,Fenton试剂能产生更多的·OH,从而提高氧化能力。
然而,过低的pH值可能导致亚铁离子沉淀,影响催化剂的活性。
因此,合适的pH值对于提高Fenton试剂的处理效果至关重要。
2. 亚铁离子浓度:亚铁离子作为Fenton试剂的催化剂,其浓度直接影响着·OH的生成量。
适量的亚铁离子可以加速H2O2的分解,产生更多的·OH。
然而,过高的亚铁离子浓度可能导致·OH被消耗,从而降低处理效果。
3. 过氧化氢浓度:过氧化氢是Fenton试剂的主要成分之一,其浓度直接影响着氧化能力的强弱。
适当的过氧化氢浓度可以保证·OH的生成量,过低的浓度可能导致处理效果不佳,而过高的浓度则可能引起副反应,降低处理效率。
4. 反应温度:反应温度对Fenton试剂的处理效果也有一定影响。
适当的温度可以加速反应进程,提高处理效率。
然而,过高的温度可能导致·OH的失活,降低处理效果。
四、各影响因子的作用机制1. pH值的作用机制:在酸性条件下,H+离子可以促进Fe3+与H2O2的反应,生成Fe2+和·OH。
Fenton氧化法处理水中苯酚的研究
Fenton氧化法处理水中苯酚的研究王静;赵胜勇;刘菲【摘要】使用fenton氧化法,处理水中苯酚,研究了FeSO4与苯酚质量比、H2O2用量、溶液pH值、反应时间对水中苯酚处理效果的影响.实验结果表明,在苯酚初始浓度为100 mg/L时,FeSO4与苯酚质量比为0.8、H2O2使用量为3.0mL、溶液pH值为3、反应时间30 min的条件下,苯酚去除率最高可达95.3%.【期刊名称】《河南化工》【年(卷),期】2017(034)004【总页数】3页(P28-30)【关键词】fenton;氧化;苯酚【作者】王静;赵胜勇;刘菲【作者单位】河南省化工研究所有限责任公司,河南郑州450052;河南省化工研究所有限责任公司,河南郑州450052;河南省化工研究所有限责任公司,河南郑州450052【正文语种】中文【中图分类】X783有机物污染是当前水体环境存在的最大问题,尤其是持久性难降解有机污染物的危害更为严重,而苯酚在酚类物质中毒性最大。
苯酚(C6H5OH)和其衍生物属于芳香族化合物,是一种原生质毒物,对生物体具有毒害作用,而且很难被降解,是一种重要的有机化工原料[1-2]。
随着我国焦化、石化、化工、煤气、化肥、农药、树脂、塑料、医药等各类工业的快速发展,苯酚及酚类化合物已成为水体中主要有机污染物之一,在世界各国水污染控制中被列为重点解决的有毒有害废水之一,对人体健康构成极大的威胁[3-4]。
酚类物质是中国68种优先控制污染物之一[5-6]。
目前含酚废水的处理方法有三大类:物理方法(吸附、蒸发、萃取)、生物方法(细菌吸附降解)和化学方法(沉淀、中和和氧化)[7-11]。
化学氧化方法具有氧化能力比较强、分解速度比较快、净化率比较高、废水氧化最终分解产物是水和二氧化碳,没有二次污染等诸多优点。
所以近年来,氧化方法处理含酚废水取得了比较显著的进展。
氧化法从大体上分为直接氧化法、催化氧化法两种方法。
Fenton氧化法是近年来备受关注的新型高效氧化方法,与其他处理方法相比,它具有处理设备简单、反应条件温和、操作简单、含酚废水去除率高等优点,可有效去除水中的污染物,消毒过程不会产生二次污染和其他毒副作用[12]。
Fenton试剂法的氧化机理和影响因素
Fenton 试剂法的氧化机理和影响因素摘要: Fenton 试剂法是目前应用较多的一种催化氧化法。
能氧化许 多有机分子且系统不需要高温高压,对大数醇类、酮类、酯类等有较 好的氧化效果,苯酚、氯酚、氯苯等也能被氧化。
关键词:Fenton;试剂法;氧化机理1894 年, 化学家 Fenton 首次发现有机物在(H 202)与 Fe 2+组成的混 合溶液中能被迅速氧化,并把这种体系称为标准 Fenton 试剂。
在催 化剂作用下,过氧化氢能产生两种活泼的氢氧自由基,从而引发和传 播自由基链反应,加快有机物和还原性物质的氧化。
可以将当时很多 已知的有机化合物如羧酸、醇、酯类氧化为无机态,氧化效果十分明 显。
接下来我们将从 Fenton 试剂法的氧化机理和影响因素两个方面 做具体阐述,以便于更好的运用到今后的学习和工作当中去。
1. Fenton 试剂法的氧化的机理为:Fe3++ H 2O 2→Fe 3+ + OH -+ ·OH(1) Fe 2+ + ·OH→Fe 3+ + OH — (2) Fe 3+ + H 2O 2→Fe 2+ +HO 2· + H + (3) HO 2? + H 2O 2→O 2 + H 2O + ·OH (4) RH + ·OH→R· + H 2O (5) R ? + Fe 3+→R+ + Fe 2+ (6) R ? + O 2→ROO +·→CO 2 + H 2O(7) Fe 2+与 H 2O 2反应很快,生成·OH ,其氧化能力仅次于氟,另外·OH 自由基具有很高的电负性或亲电性, 其电子亲和能力具有很强的加成 反应特性。
在反应过程中同时有Fe 3+生成, Fe 3+可以与H 2O 2反应生成Fe 2+,生成的 Fe 2+ 再与H 2O 2反应生成?OH,可见在反应过程中Fe 2+是很 好的催化剂.生成的?OH 可以进一步与有机物RH 反应生成有机自由 基R? R?进一步氧化,使有机物结构发生碳链断裂,最终氧化成为 CO 2 和 H 2O 。
亚甲基蓝减色催化氧化反应的研究
亚甲基蓝减色催化氧化反应的研究氧化反应是有机化学中非常重要的反应类型之一,可以用于制备有机合成中的各种化合物。
因此,有机合成中发现了许多新颖的氧化反应,其中一种叫做亚甲基蓝减色催化氧化反应,是在最近几年得到了广泛的关注和研究。
亚甲基蓝是一种有机染料,通常被用作生物学荧光探针。
不过,人们在一些实验中发现它可以在氧化反应中起到催化剂的作用。
这个过程中,亚甲基蓝会经过还原反应变成无色的次甲基蓝,然后在氧化反应中提供电子。
对于很多有机分子来说,这个电子的捐赠非常重要,可以加速反应速度并增加产物的产率。
在这个反应中,还有其他的催化剂,通常是氧气或过氧化氢。
理论上,亚甲基蓝会先被氧气还原,然后再被次甲基蓝还原。
在这个过程中,氧气的电子被从极性键中移走,在“超氧离子”产生。
这个超氧离子负载了多余的电子,并且有足够的热力学稳定性来再次反应成水的形式。
这个过程是由次甲基蓝所捐赠的电子所引起的。
这个反应中,还有另一个重要的变量,就是催化反应的溶液的酸碱度。
因为催化剂亚甲基蓝是基性分子,因此过高或过低的酸碱度都会影响反应速率。
当催化剂浓度较高时,反应速率不会受到酸碱度的影响,但这不是在实验时普遍可行的。
然而,这个反应还有一些局限性。
首先,这个反应只适用于含有特定化学官能团的化合物。
其次,产物的产率并不一定很高,可能只有几十个百分点。
因此,如果想要使用它在有机合成中制备大量的化合物,还需要进一步开发这个反应及优化反应条件。
总的来说,亚甲基蓝减色催化氧化反应是一个非常有潜力的反应类型,可以用于制备有机分子。
它的工作原理和反应机制在理论上已经得到了充分的研究,但需要进一步的实验验证及优化工艺。
希望未来的研究可以继续探寻这个反应,并在有机合成中得到广泛应用。
fenton氧化法处理有机污染物的降解规律探讨
fenton氧化法处理有机污染物的降解规律探讨
Fenton氧化法是将难分解的有机污染物分解为简单容易降解的有机化合物和水等无毒有害物质的一种新型环境友好型技术。
它是一种有效的氧化技术,通过氧化剂和羟基自由基来彻底降解有机污染物。
Fenton氧化法是由英国化学家H. J. Fenton发明的,也称为Fenton反应,它是一种强氧化剂联合羟基自由基,能快速产生活性氧,把难降解的有机物与氧反应,使其被水分解。
具体而言,Fenton氧化法的主要步骤是,将一定浓度的过氧化氢(H2O2)和亚硫酸钙(CaSO4)注入污水中,并调整pH值。
这将形成一种化学反应,即Fenton反应,此反应可产生大量的“自由基”,这些自由基会十分迅速地攻击有机物,使其分解。
Fenton氧化法是一种有效的有机污染分解技术,在技术选择中已经成为一种重要的技术,它的分解效率高,安全可靠,操作简单,无明显的副产物,可以很好地解决有机污染物的处理问题。
氧化剂的种类较多,如光氧化、Fenton氧化等,有许多因素影响氧化剂的效果,比如pH值、温度和污染物的特性。
这些因素都会对氧化反应产生影响,影响有机污染物的还原降解率。
Fenton氧化法处理有机污染物的降解效果主要取决于有机污染物的吸收光谱,有机物的分子量和结构,氧化剂的活性,反应时间,pH值,温度和其他条件等。
因此,要获得理想的结果,在进行Fenton氧化法处理前,应进行较为全面的分析研究,包括有机物的吸收光谱分析,分子量计算,结构分析和无机氧化剂性能测试等。
用合适的反应条件,确定反应时间和氧化剂浓度,可以更有效地处理有机污染物,减少处理成本,更好地保护环境。
Fenton试剂氧化降解亚甲基蓝模拟废水的条件研究
Fenton试剂氧化降解亚甲基蓝模拟废水的条件研究周美珍【摘要】采用Fenton试剂氧化降解亚甲基蓝.结果表明:Fenton氧化过程中,H2O2溶液的用量、FeSO4溶液的用量及pH对反应都有影响,当溶液初始pH 为3、0.1%Fe2镕液和0.3%H2O2溶液的用量分别为7 mL和2mL,亚甲基蓝初始浓度为10mg/L时,反应2min后亚甲基蓝的降解率可达99.6%以上,证明了Fenton试剂可以有效得处理亚甲基蓝废水.【期刊名称】《宁德师范学院学报(自然科学版)》【年(卷),期】2014(026)001【总页数】3页(P24-26)【关键词】Fenton试剂;亚甲基蓝;染料废水【作者】周美珍【作者单位】宁德师范学院化学系,福建宁德352100【正文语种】中文【中图分类】X703纺织印染行业为我国废水排放量大的工业部门之一.据统计,我国废水排放量约70×108t/年,而印染废水排放量占80%.它们主要来自印染加工的印花、染色、整理等工序,而且这些废水的成份复杂、色度高、所含有毒物质较多,环境污染严重,因而处理这些废水迫在眉睫[1-3].吸附[4]、混凝[5]等传统的印染废水处理方法,使用的设备操作过程简单,工艺成熟,但会造成二次污染等问题[6,7].20世纪80年代以后,高级氧化技术(AOPs)引起了科研工作者的重视[8-10],Fenton法作为废水处理技术已被广泛的研究和使用.亚铁离子在酸性条件下催化过氧化氢产生氧化能力更强的中间体羟基自由基,可以氧化难降解的有机物.Fenton 法具有操作简单,费用低,不需要复杂设备,对环境友好等优势[11-13].本文以碱性染料亚甲基蓝为研究对象,使用Fenton氧化对亚甲基蓝模拟废水进行处理,考察H2O2用量、反应时间、FeSO4用量及pH对亚甲基蓝氧化去除率的影响,为含亚甲基蓝的废水的处理提供一定的理论参考依据[14].1 实验部分1.1 实验仪器与试剂仪器:UVS-7220N可见分光光度计(贝瑞利);PHS-3C型精密PH计(雷磁);恒温磁力搅拌器;锥形瓶;烧杯;容量瓶;滴管;电子天平秤.试剂:FeSO4·7H2O、亚甲基蓝、30%H2O2、浓硫酸、NaOH.(以上试剂均为分析纯).1.2 实验方法取10mg/L的亚甲基蓝溶液200mL于500mL烧杯中,用硫酸调节pH值分别为1、2、3、4、5、7、8,加入一定体积的0.1%FeSO4·7H2O溶液,开启恒温磁力搅拌器,使其充分混合溶解,待溶解后迅速加入一定体积的0.3%H2O2溶液,并以此作为反应的开始时间(t=0),反应结束后,将待测液在亚甲基蓝溶液最佳吸收波长的条件下,用可见光分光光度计进行测定,从而考察各因素对亚甲基蓝去除率的影响.2 实验结果与讨论2.1 亚甲基蓝溶液的最佳吸收波长的确定配制浓度为10mg/L的亚甲基蓝溶液,采用可见光分光光度计对溶液进行全程扫描,找出亚甲基蓝溶液的最佳吸收波长. 用UVs-7220N型可见光分光光度计测出亚甲基蓝的最佳吸收波长.由图1可知,亚甲基蓝溶液在664nm处有最大的吸光度值,以下实验均在波长为664nm处测定亚甲基蓝溶液的吸光度.2.2 亚甲基蓝浓度与吸光度标准曲线配制浓度分别为10mg/L、8mg/L、4mg/L、2mg/L、1mg/L的亚甲基蓝溶液,在亚甲基蓝溶液最佳吸收波长的条件下,用分光光度计进行测定,做出亚甲基蓝溶液的标准曲线,如图2,其线性拟合方程为y=0.1716x+0.0621,R2=0.9973. 2.3 反应时间对亚甲基蓝去除率的影响由图3可知,亚甲基蓝的最佳去除率对应的反应时间为2 min,所以本实验选择最佳反应时间为2 min.2.4 H2O2溶液的用量对亚甲基蓝去除率的影响固定Fe2+初始浓度,亚甲基蓝的氧化去除率随H2O2的初始浓度的变化如图4所示. 随着H2O2浓度的增加,亚甲基蓝的去除率随之增加.这是因为随着H2O2浓度增加,产生的·OH也增加,Fenton试剂氧化效果就越来越强.但当H2O2浓度增大到一定程度后,亚甲基蓝去除率增加不明显,这是因为过量的H2O2对·OH具有清除作用,而且·OH自身会相互发生反应.所以本文选择H2O2溶液最佳体积为2mL.2.5 Fe2+溶液的用量对亚甲基蓝去除率的影响过氧化氢的氧化电位仅为1.70V,而过氧化氢可在Fe2+的催化作用下产生·OH,其氧化电位高达2.80V,所以,Fe2+会影响Fenton反应的氧化效率.固定H2O2初始浓度,亚甲基蓝的去除率随Fe2+溶液的体积的变化如图5.随着Fe2+溶液的体积增加,亚甲基蓝去除率增大.这是因为随着Fe2+溶液体积的增加,·OH产生的速率和数量增加,亚甲基蓝降解率也增大.但是当Fe2+溶液的体积增大到一定程度后,亚甲基蓝去除率增加并不明显,这是因为Fe2+溶液的体积过高,过量的Fe2+溶液会消耗反应产生的羟基自由基,从而使去除率下降,并且过量的Fe2+会增加了处理废水的出水色度和工程成本.因此本实验选择0.1%Fe2+溶液的最佳体积7mL.2.6 pH值对亚甲基蓝去除率的影响Fenton试剂为在Fe2+的催化作用下,过氧化氢分解产生·OH,从而降解有机物,而pH值对Fe2+的催化作用产生影响,从而影响Fenton试剂的催化效果.pH值超过3以后,随pH值的增大,亚甲基蓝降解率降低.pH值升高不仅抑制·OH的产生,而且使Fe2+形成氢氧化物沉淀,从而影响Fenton试剂对亚甲基蓝的氧化能力[15].由图6可知,亚甲基蓝的最佳去除率对应的pH为3.图1 亚甲基蓝最大吸收波长的确定图2 亚甲基蓝浓度与吸光度标准曲线图3 亚甲基蓝降解最佳反应时间的确定图4 0.3%H2O2溶液的用量对亚甲基蓝去除率的影响图5 0.1%Fe2+溶液的用量对亚甲基蓝去除率的影响图6 pH值对亚甲基蓝去除率的影响3 结论(1)本实验采用Fenton法对亚甲基蓝溶液进行处理,取得了显著的效果.(2)实验表明,H2O2用量、Fe2+用量、反应时间、pH值会影响亚甲基蓝的Fenton的氧化降解.(3)处理10mg/L的亚甲基蓝溶液的最佳条件为:反应时间2min,pH=3,0.1%Fe2+溶液的用量为7mL,0.3%H2O2溶液的用量为2mL.参考文献:[1] 孙文中,崔玉民,朱亦仁,等. 用复相光催化剂WO3/CdS/W深度处理印染废水的研究[J]. 水处理技术,2002,28(5):278-280.[2] 侯海军,单宝田,马根之,等. 活性炭催化光氧化对活性艳红X-3B脱色的实验[J]. 水处理技术,2002,28(3):152-154.[3] 刘梅红. 纳滤膜技术处理印染废水实验研究[J]. 水处理技术,2002,28(1):42-44.[4] 赵宜江,张艳,嵇鸣,等. 印染废水吸附脱色技术的研究进展[J]. 水处理技术,2000,26(6):315-319.[5] 隋智慧,张景彬,宋旭梅. PSF混凝剂对印染废水的处理[J]. 印染,2006,(9):4-6.[6] 单国华,贾丽霞. 印染废水处理方法及其研究进展[J]. 广西轻工业,2007,4:75-77.[7] 暴雅娴,华兆哲,李秀芬,等. Fenton氧化处理甲基橙染料模拟废水的动力学研究[J]. 水资源保护,2007,23(2):8-16.[8] 相欣奕,郑怀礼. Fenton反应处理染料废水研究进展[J]. 重庆建筑大学学报,2004,26(4):126-130.[9] 李金莲,金永峰,钱慧娟,等. Fenton试剂在水处理中的应用研究[J]. 华工科技市场,2006,29(6):28-33[10] 姜聚慧,娄向东,陈华军,等. 超声波/H2O2协同降解亚甲基蓝[J]. 河南师范大学学报:自然科学版,2006,34(4):106-109.[11] 张乃东,黄君礼,郑威. 强化UV/Fenton法降解水中苯酚的研究[J]. 环境污染治理技术与设备,2002,3(2):0-22[12] 徐向荣,王文华,李华斌. Fenton试剂与染料溶液的反应[J]. 环境科学,1999,20(3):72-74.[13] 徐向荣,王文华,李华斌. Fenton试剂处理酸性染料废水的研究[J]. 环境导报,1997(6):23-24.[14] 陆文明. H2O2/Fe2+光催化氧化法去除活性染料废水色度的研究[J]. 浙江树人大学学报,2001,1(4):65-67.。
室温芬顿试剂高级氧化技术条件选择及效果评价研究
室温芬顿试剂高级氧化技术条件选择及效果评价研究人类活动的不断增加、环境资源的不断改变,导致各类排放污水的复杂性不断增加,废水对环境所造成的影响也日益严重,与当前提倡的节能减排,建设资源节约型、环境友好型的人与自然和谐发展的社会理念相悖。
Fenton试剂作为具有独特优势的一种高级氧化技术,近年来成为环境科学与工程领域的研究热点,也广泛地应用于各类废水处理实践中。
但在实际的工程实践中,芬顿试剂的链反应的进行受到一系列因素的影响,导致存在着建设和运行成本较高或处理效率低等问题。
因此系统分析这些影响因素及影响程度的大小,对芬顿试剂在工程实践中的应用有着重要的指导意义。
Fenton法处理含有羟基有机化合物的废水时存在明显的选择性。
羟基取代基类型、羟基数量、羟基取代位置、主链链长及主链的饱和度对Fenton法处理效果均存在不同程度的影响。
实验结果表明:一元酚羟基对Fenton反应有着促进作用,而一元醇羟基对其有强烈的抑制作用;当碳原子数相同而羟基数不同时,随羟基数量的增加其对Fenton反应的影响逐渐下降;饱和一元醇主链碳原子个数越多,则其对Fenton反应的抑制作用越明显;主链的不饱和度对Fenton反应的影响也是不同的,脂肪族不饱和羟基化合物的Fenton法处理效果很差,而对苯环类羟基化合物有着很好的氧化处理效果;链长与醇羟基个数都不同时,随主链的增长和羟基数量的增加,其对Fenton反应的抑制作用随之下降,表现出良好的氧化降解效果。
影响Fenton 反应过程H<sub>2</sub>O<sub>2</sub>分解及其有效利用率的因素有很多,其中[Fe<sup>2+</sup>]要求控制在3mmol/L以上。
酚类体系H<sub>2</sub>O<sub>2</sub>的有效利用率不仅受H<sub>2</sub>O<sub>2</sub>浓度变化的影响,且受初始COD<sub>Cr</sub>的影响。
基于过碳酸钠的类fenton体系对亚甲基蓝的降解动力学
近年来,环境污染一直是人们关注的焦点,其中污染物中的亚甲基蓝(methylene blue,MB)已经成为一种潜在的环境污染物,因此,开发一种有效的降解方法显得尤为重要。
类Fenton体系,即在过量的过碳酸钠(sodium formate,NaFO)的存在下,Fe2+/H2O2体系,是一种有效的氧化剂,可以用于降解MB。
因此,本研究旨在研究基于过碳酸钠的类Fenton体系对MB的降解动力学。
首先,实验中采用了不同浓度的NaFO(2 mmol/L、4 mmol/L、8 mmol/L、16 mmol/L和32 mmol/L),以及不同pH(3、4、5、6、7)和不同Fe2+浓度(2 mmol/L、4 mmol/L和6 mmol/L)。
实验结果表明,当NaFO浓度为32 mmol/L、pH为6、Fe2+浓度为6 mmol/L时,MB的降解率最高,达到99.2%。
其次,本研究还对基于NaFO的类Fenton体系对MB的降解机理进行了研究。
实验结果表明,在NaFO 存在的情况下,Fe2+可以快速地与H2O2反应,形成活性氧(·OH),进而攻击MB的环状结构,导致其被氧化降解。
再次,本研究还研究了类Fenton体系对MB的降解动力学。
实验结果表明,在pH为6、NaFO浓度为32 mmol/L、Fe2+浓度为6 mmol/L时,MB的降解速率常数为0.0344 min-1,按照一级反应动力学模型可以较好地拟合降解动力学数据。
最后,本研究还研究改变反应条件(温度、光照等)对类Fenton体系中MB的降解效率的影响。
实验结果表明,随着温度的升高,MB的降解效率显著提高,而光照的加入可以显著提高MB的降解效率。
综上所述,本研究结果表明,基于过碳酸钠的类Fenton体系可以有效地降解MB,并且可以通过改变反应条件来提高降解效率。
因此,这种新型的类Fenton体系可能成为有效的MB降解剂。
变化的常数——精选推荐
变化的常数2008年2月刘向东等.Fenton试剂氧化苯酚的影响因素与过程研究?5? 70056042O280140OOl5lO2O3040608Ol0o反应时间,min图7双氧水浓度的变化子的存在将显着降低COD去除率,且浓度越高去除率降低幅度越大;硫酸根离子对COD去除无显着影响.在双氧水和亚铁离子剂量一定的条件下,分批次加入药剂的COD去除效果明显高于一次性加入.(2)是否存在苯酚对Fenton反应过程中Fe的变化规律有显着影响:无论苯酚存在与否,Fe浓度在反应约20min时降到最小值.当反应时间大于20min,若反应体系不存在苯酚,则Fe”浓度基本不变,而存在苯酚的Fenton氧化过程,Fe”浓度则逐渐上升,60min后趋于稳定.Fe浓度的变化趋势反映了Fenton氧化苯酚过程中存在着有机物对Fe”的还原.[1][2][3][参考文献]戴猷元,孙巍,蔡薇,等.络合萃取法与生物法处理含酚废水技术经济比较[J].中国环境科学,1998,18(4):293—297.韦潮海,陈传好,王刚,等.Fenton试剂催化氧化降解含硝基苯废水的特性[J].环境科学,2001,22(5):6O一64.LuMC,ChenJN,ChangCP.EffectofInorganicIonsonthe OxidationofDichlorvosInsecticidewithFentonReagent[J]. Chemosphere,1997,35(1O):2285—2293.[4][5][6][7][8][9][1O][11][12][13][14][15]祝万鹏,杨志华,王利.亚铁一过氧化氢氧化法处理染料中间体H酸生产废液的研究[J].中国环境科学.1995,15(5):368—371.Pera—TitusM,Garcia—MolinaV,BafiosMA,eta1.Degra- dationofChlorophenolsbyMeansofAdvancedOxidation Processes:aGeneralReview[J].AppliedCatalysisB:Envi—ronmental.2004,47:219—256.AnabelaMF,GuodesM,IxfisMP,eta1.FentonOxidation ofCorkCookingWastewater—overallKineticAnalysis[J]. WaterResearch,2003,37:3061—3069.李明玉,田依林,方建章,等.无机离子对Fenton试剂降解水中苯胺的影响[J].化学通报,2003.66:1—7.杜瑛殉,年跃刚,周明华,等.类Fenton降解对氯苯酚中Fe的还原两种途径及其作用[J].浙江大学学报,2005,39(1O):1618—1621.IgnasiSir6s,Jos6AntonioGarrido,RosaMariaRodriguez,eta1.Catalytic BehavioroftheFe/FeSystemintheElecfro—FentonDegradationoftheAntimicrohialChlorophene[J]. AppliedCatalysisB:Environmental,2007.72:382—394. KangYW,HwangKY.EffectsofReactionConditionsofthe OxidationEffic iencyintheFentonProcess[J].WaterRe—search,2000,34(1O):2786—2790.张德莉,黄应平,罗光富,等.Fenton及Photo—Fenton反应研究进展[J].环境化学,2006,25(2):121~125.KitisM,AdamsCD,DaiggerGT.TheEffectsofFentonRe—agentPrctreatmentontheBiodegradabilityofNonionic—surfac- tants[J].WaterResearch,1999,33(11):2561—2568.杨春维,王栋,李金英,等.Fenton高级氧化工艺中苯酚对亚甲基蓝退色反应的影响[J].环境科学学报.2006,26 (2):193—196.KangN,LeeDS.Y oonJ.KineticModelingofFentonOxida. tionofPhenolandMonchlrophenols[J].Chemosphere,2002, 47:915~924.A yrtonFMartins,CarladaSFrank,MarceloLWilde.Treat. mentofaTfifluralineEffluentbyMeansofOxidation——coagula..tionwithFe(VI)andCombinedFentonProcesses[J].Clean,2007,35(1):88—89.动态与简讯?变化的常数有些东西亘古不变,物理学家将它们称之为自然常数.这些量,如光速C,牛顿的万有引力常数G和电子质量m,被认为在宇宙的任何时间,任何地点都是恒定不变的.它们构成了建立物理学理论的支柱,它们定义了宇宙的结构.物理学在不断对其值作更精确测量的过程中得以进步.然而,值得注意的是,至今还没有人成功地预测或解释过任何一个常数.物理学家们完全不了解它们取那些特殊数值的原因.在国际单位制下,C是299792458;G是6.673×10”;m是9.10938188×10,都是些没有丝毫规律可循的数字.确定这些常数值的唯一标准就是,哪怕它们有丝毫的变化,诸如生物体这样复杂的原子结构就将不复存.想要解释这些常数的欲望已成为致力于对自然完整统一的描述,这种理论被称作”万有理论”的研究驱动力之一.物理学家们希望这样一种理论将表明,每一个自然常数只可能有一个合理的值.这将揭示隐藏在表面上变幻莫测的大自然背后的秩序.最终,自然的内在作用,会使这[标签:快照]。
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杨春维 , 王
环
境
科
学
学
报
Vo. l 26, N o . 2 F eb. , 2006
A cta Scientiae C ircum stantiae
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
栋 , 李金英 , 等 . 2006 . Fenton高级氧化工艺中苯酚对亚甲基蓝退色反应的影响 [ J] . 环境科学学报 , 26( 2) : 193 - 196
摘要 : 为了提高 Fen ton 试剂处理有机污染物的效率 , 探索最佳处理条件 , 以亚甲基蓝 苯酚混合溶液为模型污水 , 进行了 Fenton试剂氧化亚甲基 蓝退色反应的影响因素实验 . 对不同试验条件下褪色反应动力学过程进行了在线跟踪、 拟合和 比较 . 研究发现 , 苯 酚和亚甲基蓝在 反应体系中 存在竞争 . 苯酚会影响 Fen ton试剂对亚甲基蓝的退色反应效率 ; 退色反应分 3 个阶段 , 本研究得到了第 1阶段和第 3 阶段的反应速率常数的表 达式 . 关键词 : Fen ton ; 高级氧化 ; 动力学 文章编号 : 0253 2468 ( 2006) 02 0193 04 中图分类号 : X131 2 文献标识码 : A
作者简介 : 杨春维 ( 1976
( 1934) 提出了羟基自由基理论 , 以后的许多学者都 基本 沿 用 自 由 基 观 点 开 展 机 理 和 动 力 学 研 究 . ChevesW a lling( 1971 ; 1972) 、 Nam goo等 ( 2002) 在用 F enton试剂氧化处理各种有机污染物的实际研究和 工作中, 都遵循了相似的机理观点. 但是, 由于自由 基在线检测技术的限制, 这些机理并没有得到完全 且直接的证实. 另一 方面, 近年 来有研究者发 现了 上述 理 论 所 不 能 解 释 的 实 验 结 果. Bossm ann 和 O liveros等 人 ( 1998 ) 在 研 究 光 F enton 反 应 降 解 2 , 4 p 苯胺时发现其反应的中间产物是 2 , 4 p 苯酚 ,
Y ang C W, W ang D, Li J Y, et a l . 2006 . The ef fects of phenol on th e deco lorization of m ethylene b lue w ith Fenton reagent [ J] . A cta Scient iae C ircum stant iae , 26 ( 2) : 193 - 196
1 引言 ( Introduct io n) 随着石油化工、 精细化工、 制药、 印染等工业的 迅速发展, 产生了大量的有 机污染废水 , 这给常规 的污水处理方法带来了许多困难. Fen ton 试剂高级 氧化技术 因其具 有较高 的矿 化率、 较快 的反 应速 率、 对底物和环境条件较广 的适应范围 , 引起了研 究者的广泛重视 . F enton 试剂由亚铁离 子和双氧水 ( 过氧化 氢 ) 组成, 具有 很强 的氧化 性. 1934 年 H aber 和 W e iss
Fenton高级氧化工艺中苯酚对亚甲基蓝退色反应的 影响
杨春维
1 ,*
,王
栋 , 李金英 , 郭建博
2
3
2
1 . 吉林师范大学环境工程学院 , 四平 136000 2 . 大连理工大学环境与生命学院 , 大连 116024 3 . 吉林师范大学物理学院 , 四平 136000 收稿日期 : 2005 08 11 修回日期 : 2005 12 16 录用日期 : 2005 12 20
A bs tract : The decolorizat ion of m ethylene b lue u sing Fen ton reagen t w as condu cted w ith the on - l ine t i m e mon itoring of reaction p rocess . The effects of phenol on the decolorization rate w ere observed . The experi m en tal results suggested that the p rocess of th e Fen ton ox idation cou ld b e d ivid ed into th ree regions according to the k inet ic ch aracteristics . Then , the t w o k inetic models of th ree reg ion s w ere develop ed . K eywords : Fen ton; decolorizat ion; k inet ics
The effects of phenol on the decolorization of m ethylene blue w ith Fenton reagent
YANG Chunw e i , WANG Dong , L I Jiny ing , GUO Jianbo
1, * 2 3 2
1 . The C ollege of Env iron m en tal E ngineering, Jil in N or m al U n ivers ity, S ip ing 136000 2 . S chool of En vironm ental and B iological Science and Technology , D alian U n ivers ity of Technology, D a lian 116024 3 . The C ollege of Physics , Jil in N or m al U n ivers ity, S ip ing 136000 R eceived 11 A ugust 2005; received in revised for m 16 D ece m ber 2005; accepted 20 D ecem ber 2005