氯化聚丙烯的接枝改性研究进展
氯化聚丙烯的接枝改性研究进展
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用于涂料、 粘接剂和油墨等行业【 。Ｃ Ｐ Ｐ相对 Ｐ Ｐ 来说 ， 极性有了一定程度的提高， 但并不能满足它
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氯 化 聚 丙烯 的接 枝 改性 研 究 进 展
吴子晔 ， 胡铭杰 ， 孙 晓泉 ， 葛 强 ， 朱文英 ， 黄 驰
（ １ ． 武汉大学化学与分子科学院 ， 有机硅化合物及材料教 育部工程研究 中心 ， 武汉 ４ ３ ０ ０ ７ ２ ；
２ ． 泸州北方化学工业有 限公司 ， 泸州 ６ ４ ６ ６ ０ ５ ）
摘要： 本文对国内外关于氯化聚丙 烯的接枝改性研究具有代表性的方法进行 了总结 。分别介绍 了自由 基
中间体 、 阳离子 中间体 、 阴离子 中间体三种不同接枝反应机理的研 究方 法和进展 ， 并对其改性发展前景进行了 总结和展望。
关键词 ： 氯化聚丙烯 ； 接枝改性 ； 反应机理 ； 反应 中间体
作者简介 ： 吴子 晔 ， 女， 硕士研究 生 ， 主要从事高分子 材料的合成和改性研究 。Ｅ — ｍａ ｉ ｌ ： １ ７ １ ２ ２ ５ ６ １ ２ ＠ｑ ｑ ． ｃ ｏ ｍ 通讯作者： 黄驰 ， 教授 ， 主要从事高分子材料的合成和 改性研究 。Ｅ — ｍａ ｉ ｌ ： ｗｈ ｕ ａ ｎ ｇ ｃ ｈ ｉ ＠ｑ ｑ ． ￣ ｏ ｍ
氯化聚丙烯生产工艺研究
氯化聚丙烯生产工艺研究在当今社会飞速前进的背景下，随着我国人民群众生产、生活水平的不断提升，人们对化工产品的需求越来越大，要求越来越高，伴随着我国化工产业研究的不断扩展、创新，各种新型的化工材料出现在人们的视野中，并且由于新材料自身附带的与社会发展应用更加贴合的实用性功能，逐渐受到社会各界人士的关注。
近年来，氯化聚丙烯（PropyleneResin，CPP）作为一种较为优秀的新型化工产品十分受到人们的喜爱，随着我国研究人员在氯化聚丙烯生产及产品开发领域的相关研究不断的深入，对氯化聚丙烯的品种分支也越来专业、细致。
本文通过对现阶段下我国氯化聚丙烯的生产工艺、研究开发等进行概述、分析，并针对其发展现状等提出优化策略，以求为我国氯化聚丙烯的发展做出一份贡献。
“氯化聚丙烯”英文名称PropyleneResin，简称CPP，化工产品CAS编号为68442-33-1，是一种树脂类化工产品，其由聚丙烯（PP）改性而来。
对于物理性质来说，其物理性质相比其他类似物质较为稳定，常态下，氯化聚丙烯其物质成品为白色或者淡黄色，对水、酸、碱等物质可耐性强，同时具有较高的透性且无毒无味、不易燃具有较为优异的安全性。
理论状况下氯化聚丙烯的物理熔点在100-120摄氏度，150摄氏度以下仍旧可以保持较为稳定的化学性质，但是在180-190摄氏度时其化学结构便会开始崩塌，逐渐分解。
针对化学性质来说，氯化聚丙烯不易融于醇类和脂肪烃熔剂，但是可以较好的融于芳烃以及酯类熔剂，所以在市面上很多领域对于氯化聚丙烯都有着极为广泛的应用。
1氯化聚丙烯的生产工艺概述有相关研究表明，氯化聚乙烯是经由聚丙烯产生的氯化反应生成的，其反应原理是通过聚丙烯（C n H2n）与氯化物（XCl2）进行化学反应，进而由反应生成氯化聚丙烯（C n H2n-xCl x）以及氯化氢溶液（XHCl），其反应方程式如下：C n H2n+XCl2――CnH2n-xClx+XHCl根据上述原理，通过氯化反应的方式、方法的差异性，我们可以将氯化聚乙烯的生产工艺分为以下三种方法：溶剂氯化制造方法、固相氯化制造方法、水相悬浮氯化制造方法。
聚氨酯改性氯化聚丙烯及其应用研究进展
相容性和粘结能力 ， 扩大其使用范围 Ｊ 。近年来 ， 英 、 等 日、 美
国开 展 了聚 氨酯 改 性 Ｃ Ｐ研 究 ， 得 产 品可 用作 涂 料 树 脂 、 Ｐ 所 打 印油 墨连 接 料 和胶 黏 剂 等 ， 有 优 良 的涂 覆 性 能 及 与 聚 烯 烃 、 具 聚 酯 、 等 材 料 优 良的 粘 接 性 能 ， 且 不 影 响 制 品 的 光 泽 和 尼龙 并
好的混溶性 ， 近年来在聚烯烃涂料 、 黏合剂 、 油墨载色剂 和相容 性助剂等方面得到了广泛应用。但是 ， Ｐ Ｃ Ｐ在使用过程 中仍存
在 如 下一 些缺 点 ： 候 性 差 ， 耐 冲 击 ； 子 极 性 较 小 ， 极 性 耐 不 分 与
材 料 的粘 接 能 力低 ； 作 聚 烯 烃 材 料 的底 漆 时 ， 面 漆 之 间 的 用 与 附着 力 、 汽 油性 和耐 水性 显 得 不 足 ； 作 底 面 合 一 漆 时 ， 耐 用 与其 他 极 性树 脂 （ 油漆 ） 的互 溶 性 差 ， 以 复 配 ， 等 。 聚 氨 酯 是 一 难 等
第 ４ 第 ２期 ０卷 ２１ ００年 ２月
涂 料 工 业
Ｐ ＮＴ ＆ Ｃ０ＡＴ【 ＡＩ ＮＧＳ Ｉ ＮＤＵＳ ＴＲＹ
Ｖｏ ． Ｎｏ ２ １４０ ． Ｆ ｂ． ０１ ｅ ２ ０
聚 氨 酯 改 性 氯 化 聚 丙 烯 及 其 应 用 研 究 进 展
王学敏 ， 大壮 刘
摘
（ 郑州 大学化 工 学院 ， 州 ４００ ） 郑 ５０ ２
种低温性能优异 的极性 聚合物 ， 用聚氨酯改 性 Ｃ Ｐ 既可赋予 Ｐ，
Ｃ Ｐ良好 的耐 候性 和抗 冲 击性 能 ， 可增 强 Ｃ Ｐ与 极性 材 料 的 Ｐ 也 Ｐ
氯化聚丙烯的生产及改性技术研究进展
广 州 化工 及 改 性 技 术 研 究 进 展
樊 小 军 ，刘 晓 暄
（ 东工业 大 学 ，广 东 广 州 ５ ０ ０ ） 广 １０ ６
摘 要 ： 随着氯化聚丙烯的应用领域不断拓宽， 对它的品种也相应要求专业、 精细化， 氯化聚丙烯接枝改性技术越来越受到人
ｍｅ ｔｏ ｉｎ ａｉ ｎ ｆ ｒｔ ｅ ｆ ｔ ｅ ｗａ ｒ ｐ ｓ ｄ． ｌ ｆ ｒｅ ｔ ｔ ｏ ｈ ｕｕｒ ｓ ｐ ｏ ｏ ｅ ｏ
Ｋｅ ｒ ｓ ｈｏｉａｅ ｏｙ ｒｐ ｌｎ ｙ ｗｏ ｄ ：ｃ ｌｒｎ ｔｄ ｐ ｌｐ ｏ ｙｅ ｅ；ｓｎｈ ｔ ｔｏ ｓ ｒｆ ｄ ｍｏ ｉｃ ｔ ｎ；ａ ｐｉａｉｎ ｙ ｔｅｉ ｍｅｈ ｄ ；ｇａｔ ｄｆ ａｉ ｃ ｅ ｉ ｏ ｐｌ ｔ ｃ ｏ 氯化聚丙烯 （ 简称 Ｃ Ｐ 是 聚丙 烯 （ Ｐ 分 子结 构 中含 氯取 Ｐ） Ｐ） 代 基的化学改性产 物 ， 外观 为 白色或微 黄 色固体 ， 毒无 味 ， 无 因 氯 化 度 不 同 ， 点 一 般 在 １０—１０℃ ， 解 温 度在 １０—１０ｏ 熔 ０ ２ 分 ８ ９ Ｃ， 不溶于醇和脂肪烃 ， 溶于芳烃 、 酯类 和酮类 ， 有优 良的耐磨性 、 具 耐 老化性 、 油以及 耐酸碱等性能 。 耐 根据氯含量不 同， 氯化 聚丙 烯通 常分 为高 氯化 聚丙 烯 和低 氯化 聚丙 烯 两 大类 。高 氯 化 聚丙 烯 的氯 化 度 一 般 在 ６ ％ 一 ３ ６％ ， ７ 主要用作氯化橡 胶代 用 品、 合 剂及 阻燃 剂等 ； 氯化 聚 粘 低 丙烯 的氯化度一般在 ２ ％ 一 ０ ， ０ ４ ％ 主要制 备粘 合剂 、 涂料 附着 力 促进剂 、 油墨及油漆 的载色 剂等。根据原料 聚丙烯 的不 同晶态 ， 氯化 聚丙烯 又可分 为氯化 等规 聚丙烯 和氯 化无 规聚丙 烯 两类 ，
氯化聚丙烯接枝改性及对PVC粘结性能研究
氯化聚丙烯接枝改性及对PVC粘结性能研究孙军勇;郭世学;周运友【摘要】为了获得性能优良的PVC改色涂料用树脂,以甲基丙烯酸甲酯(MMA),丙烯酸丁酯(BA),2-甲基丙烯酸(MAA)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)混合单体对氯化聚丙烯(CPP)进行接枝改性,利用正交试验考察了氯化聚丙烯用量,混合单体用量,引发剂(过氧化二苯甲酰,BPO)用量和反应温度对接枝物粘结性能的影响.以对PVC板材粘结性能为考察目标,确定了四种因素的极差顺序,最优化条件为m(CPP):m(混合单体):m(BPO)=1.63:0.57:0.075,反应温度100℃.【期刊名称】《安徽师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2013(036)002【总页数】4页(P137-140)【关键词】混合单体;氯化聚丙烯;接枝改性;粘接性能【作者】孙军勇;郭世学;周运友【作者单位】安徽师范大学化学与材料科学学院,安徽芜湖241000;安徽师范大学化学与材料科学学院,安徽芜湖241000;安徽师范大学化学与材料科学学院,安徽芜湖241000【正文语种】中文【中图分类】O631.2塑钢门窗(聚氯乙烯,PVC)因密封性好、价格便宜等优点广泛应用于房地产和装潢领域[1].但目前国内生产的塑钢颜色单一(白或灰)且使用一定年限后,存在着易划伤、老化、失光、粉化等缺点[2].使用涂料改色是一种简单、经济的提高装饰性和进行有效保护的手段.氯化聚丙烯(简称CPP)因与PVC结构相似,具有优良的成膜性、较好的光泽、耐磨性、耐老化性、耐油以及耐酸碱等[3]性能而被认为是塑钢改色的理想树脂.但氯化聚丙烯极性很低,室温下通用的良溶剂只有甲苯、二甲苯等极性小的芳烃.此外,极性低还导致对极性材料附着力小,和常用涂料树脂的混溶性不好,难以复配等问题[4],较大地限制了氯化聚丙烯的使用.为减少使用中芳烃溶剂的排放和改善CPP树脂性能,人们在氯化聚丙烯树脂进行接枝改性方面做了大量的研究工作.有关工作主要集中在利用马来酸酐[5-7]与丙烯酸[8,9]对CPP进行接枝改性上.聚合物的性能与单体有着较大的联系,如选用甲基丙烯酸酯单体的聚合物户外耐候性较好,而丙烯酸单体制备的聚合物耐溶剂性较好[10].一般来说,单一单体对氯化聚丙烯进行改性难以获得各项性能均符合要求的树脂,为制备良好综合性能的树脂,本文以甲基丙烯酸甲酯(MMA),丙烯酸丁酯(BA),2-甲基丙烯酸(MAA)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)混合单体对CPP进行改性,通过正交试验研究了氯化聚丙烯用量,混合单体用量,引发剂过氧化二苯甲酰(BPO)用量和反应温度对丙烯酸酯类单体接枝改性氯化聚丙烯对PVC基材粘结性能的影响,并进行了表征和应用性能测试.1 实验部分1.1 仪器和试剂济南兰光机电公司的XLW(PC)智能电子拉力试验机,日本岛津公司的傅立叶变换红外光谱仪FTIR-8400S,上海天美UV-8500型紫外-可见分光光度计.氯化聚丙烯,广州金珠江化学公司,氯质量分数为30%;甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸丁酯,2-甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯,AR,国药集团上海化学试剂公司,使用前减压蒸馏;过氧化二苯甲酰,CP,用氯仿、甲醇重结晶,上海凌峰化学试剂公司;甲苯,AR,上海凌峰化学试剂公司.1.2 接枝产物的制备与纯化在四口烧瓶中加入一定量的CPP和甲苯,在惰性气氛下加热(不超过80℃)搅拌使之溶解,将引发剂BPO与MMA,BA,MAA和HEMA的混合单体(物质的量比为1∶1∶1∶1)的甲苯溶液混合,惰性气体保护下使用恒压滴液漏斗向溶液中缓慢滴加.滴加结束后控制温度80-100℃反应3小时.结束后,将产物慢慢倒入甲醇中,静置过夜,将固体沉淀物重新用甲醇浸泡12h,然后经甲醇洗涤后真空干燥.在索氏抽提器中用甲醇抽提24h以除去均聚物和单体共聚物,最后的抽提物于80℃真空干燥至恒重备用.1.3 粘结力测试将PVC试样板用水冲洗晾干,再用甲苯和乙醇的混合液擦洗,晾干待用.参照GB/T7124-2008,设定试验速度为25 mm/min.在已处理的材料试片表面均匀涂布改性CPP的甲苯溶液(质量分数5%-10%),室温放置3 min左右,待胶液初步凝固时,将两试片按测试要求搭接紧密,固定夹紧后放入烘箱内加温固化,一定时间后取出冷却至室温,然后在拉力试验机上测定其剪切强度.1.4 红外光谱和紫外-可见光谱表征IR:采用KBr压片法,将提纯后的产物溶于少量甲苯中,滴数滴在研磨后的KBr中,在红外烘箱中烘干除去溶剂,研磨、制片,测定.UV:以四氢呋喃为溶剂.在200nm-300nm范围扫描其吸收光谱.2 结果与讨论2.1 正交实验及实验结果由于丙烯酸酯类单体接近理想共聚,故接枝单体配方的改变对接枝效果影响不会很大[11].因此,我们选择了CPP用量,混合单体用量,BPO用量和反应温度四个主要影响因素,以CPP接枝改性物对PVC板材的粘结性能为考察目标,制定了四因素三水平正交试验L9(34)(表1).试验方案及试验结果见表2.表1 丙烯酸酯类接枝氯化聚丙烯的因素水平A B C D CPP用量/g混合单体用量/g BPO用量/g 反应温度/℃1 1.47 0.44 0.044 90 2 1.63 0.57 0.075 80 3 1.00 0.53 0.065 100表2 正交试验分析结果试验号水平组合实验方案A B C D实验结果PVC-PVC 剪切强度/MPa 1 A1B1C1D1 1.47 0.44 0.044 90 1.19 2 A1B2C2D2 1.470.57 0.075 80 1.47 3 A1B3C3D3 1.47 0.53 0.065 100 1.08 A2B1C2D31.63 0.44 0.075 100 1.53 5 A2B2C3D1 1.63 0.57 0.065 90 1.20 6A2B3C1D2 1.63 0.53 0.044 90 1.16 7 A3B1C3D2 1.00 0.44 0.065 80 1.07 8 A3B2C1D3 1.00 0.57 0.044 100 1.21 9 A3B3C2D1 1.00 0.530.075 90 1.00 K1(水平1对应的三个实验结果之和) 3.74 3.79 3.56 3.39K2(水平2对应的三个实验结果之和) 3.89 3.88 4.00 3.70 K1(水平1对应的三个实验结果之和) 3.28 3.24 3.35 3.82 4¯K1=K1/3 1.25 1.26 1.191.13¯K2=K2/3 1.30 1.30 1.33 1.23¯K3=K3/3 1.10 1.08 1.12 1.272.2 结果分析2.2.1 极差分析极差是指三次实验结果平均值的最大值与最小值间的差值,极差的大小表明了相关因素的重要性[12,13].四种因素的极差见图1.结果表明,在考察的四个影响因素中,CPP用量,混合单体用量和引发剂BPO用量极差值相近且较大,其中混合单体用量对接枝物粘接性能的影响最大,引发剂用量的极差值大于CPP用量的,对反应的影响次之,反应温度的极差最小.2.2.2 最优化工艺为了得到最优化工艺,我们作出各因素与试验指标的关系图,以每个因素的水平数为横坐标,以试验指标均值为纵坐标描点,画出折线图,见图2.从每个因素的关系图中找出最高点的水平,它们的组合就是对于该指标的最优工艺条件. 图1 四种影响因素的极差分析图3 CPP和CPP接枝物的FTIR谱图(A.CPP;B.CPP接枝物)图2 四种因素不同水平对剪切强度的影响从图中可以看出,最佳的组合条件为A2B2C2D3,当m(CPP)∶m(混合单体)∶m(BPO)=1.63∶0.57∶0.075,反应温度100℃时,接枝物对PVC板材具有良好的粘结性能.2.3 接枝产物的表征对最优化条件下合成的CPP接枝物(抽提提纯后)进行IR和UV光谱表征.结果如图3.以纯CPP的红外图谱为参照,CPP接枝聚合物(抽提提纯后)的红外光谱图如图3B 所示.从图3可看到,接枝物在2600cm-1-3500cm-1之间峰形宽而散,证明-OH的存在,在1748cm-1和1698cm-1处,有新的吸收峰出现,分别为酯和羧基的羰基C=O吸收峰,1458cm-1为-CH2-的吸收峰,表明丙烯酸酯类单体已成功接枝上[9]. 纯CPP和CPP接枝聚合物(抽提提纯后)以及单体MMA、BA、MAA、HEMA的紫外-可见光谱图如图4所示.CPP在236 nm处出现明显的吸收峰(n→σ*跃迁);CPP接枝聚合物最大吸收峰处在248nm处,几乎和MMA、BA、MAA、HEMA的最大吸收峰处于同一位置.反映出羰基的引入使得CPP接枝物中n电子有可能向π*轨道跃迁,而n→π*跃迁能量低于n→σ*跃迁,导致CPP接枝物的最大吸收峰相比CPP出现红移,进一步证明了丙烯酸酯类单体已成功接枝到CPP上. 图4 MMA 、BA 、MAA 、HEMA、CPP 和CPP接枝物的UV-Vis谱图1:BA;2:CPP接枝物;3:CPP;4:HEMA;5:MMA;6:MAA2.4 应用性能测试参照相关GB 13022-1991,GB/T 7124-2008,GB/T 6739-1996和GB/T 6793-2006对最优化条件下制备的接枝氯化聚丙烯的溶解性,拉伸强度、剪切强度、硬度等性能进行了测试,结果如表3.表3 接枝物应用性能分析项目结果在乙酸乙酯中溶解性(质量分数20%)CPP 不溶接枝物溶解薄膜拉伸强度(MPa) 24.75剪切强度(MPa)(塑钢材料) 1.69划痕法硬度/g 450铅笔硬度 HB表3结果表明复合单体改性的氯化聚丙烯接枝材料具有较好的酯溶解性,较大的抗拉伸强度.对塑钢材料具有较好的附着力和膜硬度.3 结论采用溶液法合成了丙烯酸酯类接枝的氯化聚丙烯,引入了极性基团,产物的极性增大.通过正交试验,研究了CPP用量、混合单体用量、引发剂BPO用量和反应温度对接枝物粘接性能的影响.四种因素极差顺序为:混合单体用量＞引发剂BPO用量＞氯化聚丙烯用量＞反应温度,对于这一接枝反应,当m(CPP)∶m(混合单体)∶m(BPO)=1.63∶0.57∶0.075,反应温度100℃时,接枝物对PVC板材具有良好的粘结性能.为PVC塑钢专用涂料用树脂的研制提供了应用理论支持.参考文献:[1] 田卫忠.塑钢窗制作安装问题的探讨[J].四川建材,2011,37(001):6.[2] 原兵发,陈小庆,满万继,等.塑钢门窗的涂料改色与应用[J].现代涂料与涂装,2007,10(3):41-43.[3] 聂建华,程江.塑料涂料用马来酸酐接枝氯化聚丙烯的合成与性能[J].电镀与涂饰,2009,28(012):53-56.[4] 樊小军,刘晓暄.氯化聚丙烯的生产及改性技术研究进展[J].广州化工,2011,39(20):9-13.[5] 刘立考.氯化聚丙烯接枝马来酸酐部分水解物物性的研究[D].郑州大学,2009.[6] 马向东,刘大壮,孙培勤.氯化聚丙烯接枝马来酸酐的合成研究[J].涂料工业,2007,(07):29-31.[7] 王学敏,刘大壮.酸碱滴定法测定马来酸酐接枝氯化聚丙烯的接枝率[J].工程塑料应用,2009,(01):52-55.[8] 董雪茹,孙培勤,刘大壮,等.氯化聚丙烯/MMA/BA/MAA接枝共聚物的合成[J].塑料工业,2007,35(B06):109-111.[9] 宋斌,李伟浩,李华亮,等.氯化聚丙烯/丙烯酸酯接枝物的合成和性能研究[J].广东化工,2012,38(12):4-5.[10] 郑顺兴.涂料与涂装科学技术基础[M].北京:化学工业出版社,2007:42-43.[11] 李敏锐.氯化聚丙烯的接枝改性研究[D].哈尔滨工业大学,2006.[12] 尹升华,吴爱祥,李希雯.矿柱稳定性影响因素敏感性正交极差分析[J].煤炭学报,2012,(S1):48-52.[13] 董如何,肖必华,方永水.正交试验设计的理论分析方法及应用[J].安徽建筑工业学院学报:自然科学版,2004,12(6):103-106.。
氯化聚丙烯在胶粘剂方面的应用及发展趋势
氯化聚丙烯在胶粘剂方面的应用及发展趋势1氯化聚丙烯的主要特征氯化聚丙烯特定的结构决定了它具有一些特殊的性能: (1)不同分子量氯化聚丙烯的熔点随氯化度的增加而迅速降低,当氯含量为30%左右时,其熔点最低｡均相反应和非均相反应的氯化聚丙烯具有不同的最低熔点,即使有相同的氯含量,它们的最低熔点也不同｡氯化等规聚丙烯和氯化无规聚丙烯的熔化情况不同,随着无规物的增加,熔点相应提高｡(2)氯化聚丙烯相对溶解度随氯化度的提高而增加,对于均相反应的氯化聚丙烯和非均相反应的氯化聚丙烯,当氯化度相当时,前者比后者更易溶解,当溶解度相当时,前者的氯化度仅为后者的三分之一｡(3)氯化度为30%时,氯化聚丙烯具有晶体结构;当低于30%时,其难于溶解在溶剂中｡在室温下,氯化聚丙烯比较容易凝胶;在较高温度下易被溶解;凝胶温度与氯化度呈线性关系,且随着氯化度的提高而降低｡(4)氯化聚丙烯可以对聚丙烯产生良好的粘结作用｡非均相氯化聚丙烯具有较高的结晶度,它的粘结性大于均相氯化聚丙烯,而两者的粘结性均随氯化度的提高而变小,氯化聚丙烯的粘结强度随结晶度的提高而增强｡(5)氯化聚丙烯对酸､碱均有良好的抗腐蚀作用,它还具有无毒､耐油､耐热､抗紫外辐射等特性｡上述氯化聚丙烯的基本特性构成了它在化工工业上应用的重要因素｡它的应用性能却与其氯化度及聚合度有关:粘合性能以氯化度低为好而与聚合度无关;溶解性､相容性则要求高氯化度､低聚合度;而从干燥速度来讲,要求的是高氯化度和高聚合度｡2氯化聚丙烯粘结原理氯化聚丙烯具有良好的耐老化､耐燃､耐腐蚀性等性能,能溶于苯､甲苯､四氯化碳等溶剂｡当氯化聚丙烯溶液与聚丙烯材料接触时,聚丙烯表面发生有限溶胀,而以相同化学结构结晶的结晶间力相吸引,从而显示出粘接能力｡这时,原来结晶度很高的聚丙烯,因引入氯原子而形成氯化聚丙烯,使结晶降低到4%以下;并且氯的引入大大增强了聚丙烯发生化学反应的活性点,使很多在聚丙烯上不能发生的反应得以实现｡但同时由于结晶度的降低,导致熔点大幅度下降,所以机械强度也因内聚力降低而相应降低,为了提高其内聚力,就需要对氯化聚丙烯进行改性,即在氯化聚丙烯分子中引入有强极性基团的化合物,以增强其机械强度和粘接性能｡通过氯化聚丙烯与含极性基团的各类单体进行反应,可以得到性能不同的胶粘剂｡3氯化聚丙烯配方及在胶粘剂方面的应用氯化聚丙烯是一种性能很好的胶粘剂,有很强的粘接力,它有许多不同的配方,从而使其应用领域很广泛｡3.1有机硅改性氯化聚丙烯胶粘剂基本配方(质量分数):氯化聚丙烯100苯44聚甲基氢硅氧烷适量丙烯酸丁酯适量过氧化苯甲酰少量在自由基引发剂下氯化聚丙烯与适量的聚甲基氢硅氧烷､丙烯酸丁酯进行共聚,得到氯化聚丙烯(CPP)一聚硅氧烷(PMS)一丙烯酸丁酯(BA)三元共聚物胶粘剂,其对聚丙烯材料及金属铝材料有良好的粘接性能和较好的耐水性｡利用有机硅改性氯化聚丙烯,可使改性后材料既有氯化聚丙烯的优良的粘接性能,也具有有机硅的耐候性､耐水性等性能,从而扩大它的应用范围｡3.2氯化聚丙烯与丙烯酸苯酰氧甲基乙酯共聚胶粘剂基本配方(质量分数):氯化聚丙烯100丙烯腈一丙酯(1∶2~5)1~6二甲苯60过氧化二特丁基醚少量以低氯量氯化聚丙烯与不同比例的丙烯腈及丙烯酸苯酰氧甲基乙酯(简称丙酯)在引发剂作用下,经自由基接枝共聚反应制得胶粘剂｡可用于聚烯烃､钢等材料的粘接,还可对铝､纤维､合成革､木材也有很好的粘接性｡3.3氯化聚丙烯与丙烯腈及苯乙烯基二乙氧基硅烷共聚胶粘剂基本配方(质量分数)氯化聚丙烯100丙烯腈1苯硅6二甲苯234过氧化二特丁基醚少量在引发剂存在下氯化聚丙烯与丙烯腈及苯乙烯基二乙氧基硅烷经自由基接枝共聚反应制得胶粘剂｡不仅对聚丙烯材料有良好的粘接性,对钢､铝等材料也有十分理想的粘接效果｡3.4氯化聚丙烯与丙烯酸酯及丙烯腈共聚胶粘剂基本配方(质量分数):氯化聚丙烯50丙烯酸酯一丙烯腈(1∶2.5~3.5)0.5~1甲苯150偶氮二异丁腈0.05~0.1在引发剂存在下氯化聚丙烯与丙烯酸酯及丙烯腈经自由基接枝共聚反应制得胶粘剂｡该胶粘剂不仅对聚烯烃呈现良好的粘接性能,而且对聚丙烯注塑品,聚丙烯制品与钢､铝等金属间的粘接,效果良好｡亦可用于聚烯烃薄膜与纸､皮革､橡胶等制品的室温粘接｡3.5氧化聚丙烯与马来酸酐及丙烯腈共聚胶粘剂基本配方(质量分数):氯化聚丙烯50马来酸酐0.75~1丙烯腈0.5~0.6甲苯87过氧化苯甲酰少量以含氯量为30%~40%的氯化聚丙烯与马来酸酐及丙烯腈在引发剂作用下,经接枝共聚反应制得胶粘剂｡其对聚丙烯材料有良好的粘接性能,对聚乙烯材料的粘接性能也有一定的提高,是一种较好的新型聚烯烃胶粘剂｡3.6氯化聚丙烯与二甲基丙烯酸-二苯基硅二醇双酯共聚胶粘剂基本配方(质量分数):氯化聚丙烯100二甲基丙烯酸—双酯1~6甲苯130过氧化苯甲酰少量在引发剂存在下氯化聚丙烯与一定配比的二甲基丙烯酸-二苯基硅二醇双酯经自由基接枝共聚反应制得胶粘剂｡该胶粘剂不仅适用于聚丙烯､钢铝粘接,而且对纤维､木材､皮革､陶瓷､玻璃､聚乙烯等都有较好的粘接性能,并可做为以上材料的涂层,其结膜坚韧光亮,附着力强,是一种应用广泛､效果良好的新型胶粘剂｡3.7双向拉伸等规聚丙烯与纸的胶粘剂基本配方(质量分数):氯化聚丙烯7石油树脂14甲苯57乙酸乙酯15将上述调配好的氯化聚丙烯粘合剂涂在双向拉伸等规聚丙烯薄膜上,然后层压在已经印刷了的纸(干燥后)上,可以大大提高印刷品的耐用性､防水性和色泽亮度,用作书籍封面､广告品､高级包装品等｡另外氯化聚丙烯还可用于塑料血袋配件粘合剂,聚丙烯薄膜与铝箔的层压粘合剂､热压薄膜的粘合剂､复合印刷油墨的粘合剂等｡4发展趋势氯化聚丙烯改性胶粘剂不仅原料易得､生产工艺简单,而且产品性能优良､应用范围广,开发利用前景广阔,在国外获得了长足发展｡目前我国胶粘剂行业对氯化聚丙烯的需求量约为200t,预计未来几年我国胶粘剂行业对氯化聚丙烯的需求将以年均8%的速度增长,到2005年,需求量将达到250t｡但国内氯化聚丙烯的生产能力和产量很小,远远不能满足实际生产的需求,每年需大量进口,随着印刷､塑料包装等行业要求档次不断提高,加上高级油墨､胶粘剂和涂料的发展,国内市场对氯化聚丙烯需求量将急剧增加｡因此一方面要改善氯化聚丙烯的生产工艺,提高氯化聚丙烯产品的质量,并在提高产品质量的前提下扩大其生产规模,以适应我国日益发展的需要;另一方面,需进一步改进氯化聚丙烯胶粘剂的性能,开发出低毒溶剂､绿色环保的高性能胶粘剂,以便在更多的领域应用｡。
聚丙烯的接枝改性及其进展
收稿日期:2002-04-04。
作者简介:徐鼐,1978年生,1995—1999年就读于合肥工业大学高分子材料专业,1999年至今在合肥工业大学攻读高分子材料专业硕士学位。
聚丙烯的接枝改性及其进展徐 鼐 史铁钧 吴德峰 周亚斌 任 强(合肥工业大学化工学院,230009) 摘要:介绍了聚丙烯(PP )接枝改性的几种常用方法、研究进展和接枝PP 在增韧增强PP 中的应用,并报道了PP/接枝PP/粘土插层纳米复合材料。
关键词: 聚丙烯 接枝 共混改性 纳米复合材料 聚丙烯(PP )是一种价格低、综合性能良好、应用广泛的塑料品种,但PP 的缺点也是非常明显的,其热变形温度较低,低温冲击强度低,同时PP 是非极性聚合物,分子链上不含有极性基团,因而其相容性、粘结性、染色性和抗静电性不佳,特别是PP 与其他多数聚合物及无机填料不能有效地共混,极大限制了PP 向工程塑料及其他方面的发展。
因此PP 改性的研究一直方兴未艾,其中接枝改性是较为有效的一种手段。
1 常用的接枝方法及其研究进展1.1 溶液接枝PP 溶液接枝所用的溶剂可以是甲苯、二甲苯或苯,在100～140℃下待PP 完全溶解后,加入接枝单体,采用自由基、氧化或辐射等手段引发接枝反应。
溶液法的优点是反应温度较低,反应温和,PP 的降解程度低,接枝率高。
但缺点是溶剂的使用量大,回收困难,该法在工业生产中已逐渐被淘汰。
1.2 悬浮接枝悬浮法接枝PP 是在不使用或只使用少量有机溶剂的条件下,将PP 粉末、薄膜或纤维与接枝单体一起在水相中引发反应的方法。
该法不但继承了溶液法反应温度低、PP 降解程度低、反应易控制等优点,而且没有溶剂回收的问题,有利于保护环境。
M.Kajimura 等人分别用该法制备了PP -g -St (St 为苯乙烯)接枝物。
徐春等则分别制得了PP -g -HEMA (HEMA 为甲基丙烯酸β-羟乙酯)和PP -g -MAA (MAA 为甲基丙烯酸)接枝物。
氯化聚丙烯的生产及改性技术研究进展
FAN Xiao － jun，LIU Xiao － xuan （ Guangdong University of Technology，Guangdong Guangzhou 510006 ，China） Abstract： Modification of chlorinated polypropylene with expanding fields of application and professional and sophisticated varieties required，was got more and more attention． The market conditions，production method，grafting techniques ，and the application scope of chlorinated polypropylene were reviewed，focusing on the newest research progress in production of chlorinated polypropylene and grafting of maleic anhydride，acrylic acid on chlorinated polypropylene in domestic and abroad． Finally，the status of the domestic production of chlorinated polypropylene was analyzed and development orientation for the future was proposed． Key words： chlorinated polypropylene； synthetic methods； grafted modification； application
氯化聚丙烯
Study on synthesis and adhesiveness of modified chlorinated polypropylene with acrylic acidFU He 2qing ,HUAN G Hong ,ZHAN G Xin 2ya ,CHEN Huan 2qin(Research Institute of Chemical Engineering ,South China University of Technology ,Guangzhou ,Guangdong 510640)Abstract :Grafting of acrylic acid (AA )on chlorinated polypropylene (CPP )by free radical process was car 2ried out at different temperatures and hours using toluene as solvent.The effect of temperature ,time ,initiator concentration and the ratio of chlorinated polypropylene and acrylic acid on the adhesiveness was studied.The op 2timum processing conditions were that the reaction temperature was 100℃,reaction time was 3.5h ,based on 100parts chlorinated polypropylene 3parts of acrylic acid and 0.30parts benzoyl peroxide (BPO )were used.The adhesiveness of modified chlorinated polypropylene with acrylic acid was better than that of chlorinated polypropylene.K ey w ords :chlorinated polypropylene ;grafting ;modification ;acrylic acid ;adhesiveness中图分类号:TQ325.1+4 文献标识码:A 文章编号:1001-5922(2004)03-0008-03 收稿日期:2004-02-29作者简介:傅和青(1968-),男,发表论文20多篇,主要研究项目为改性聚合物。
氯化聚丙烯／MMA／BA／MAA接枝共聚物的合成
（ ｏ ｅ ｅ ｆ ｈｍ ｃｌ ｎ ． Ｚ ｅｇｈ ｕ Ｕ ｉ ￣ ｔ， ｈｎ ｚｏ ５ ０ ２ Ｃ ｉａ Ｃ ｌ ｇ ｅ ｉ ｇ ， ｈｎ ｚｏ ｎ ｅ ｉ Ｚ ｅ ｇ ｕ４ ０ ０ ， ｈｎ ） ｌ ｏＣ ａＥ ｖ ｙ ｈ
（ 州大学化工学 院 ，河南 郑州 ４００ ） 郑 ５０２ 摘 要 ：采用溶液法用 混 合单 体 甲基 丙烯 酸 甲酯 （ ＭＡ 、丙 烯 酸 丁 酯 和 ２甲基 丙 烯 酸 （ Ａ）对 氯化 聚 丙烯 Ｍ ） 一 ＭＡ
（ Ｗ）进行接枝改性 ，考察 了反应 温度 、反应时 间 、引发剂浓度和单体浓度等 因素对接枝率 的影 响 ，并 对接枝产物进 Ｃ 行 了傅立 叶变换红外光谱分析 。确定 了理 想的工艺条件 ：反 应温度为 １５ ，反应 时 间为 ５ｈ ０ ，ｍ （ Ｐ ） ｍ（ ｃ Ｐ／ 单体） ｍ ／
用 溶液 法对 聚 丙烯 进 行二 元 、三元 接枝 改性 的研究 已 有文献 报 道 ，而对 氯 化聚 丙烯 进行 接枝 改性 的研 究 虽 有报道 ，但 主要集 中 于二 元 接 枝 改性 Ｌ４。 因此 本 实 ３Ｊ ，
甲基丙烯 酸 ：Ａ ，使 用前减 压蒸馏 ，天津市华 东 Ｒ
试剂厂 ；过氧化二苯 甲酰 （ Ｐ ） Ｒ Ｂ Ｏ ：Ａ ，用仿 、甲
Ａ ｓ ａｔ ｈｏ ｎ ｔ ｏ ｐｏｙ ｎ Ｃ Ｐ ｗ ｓ ｏｉｅ ｙｍ ａｓ ｆｈ ｒ ｔ ｇ ｅｃｉ ｆ ｉ ｍ ｎｍ ｒｏ ｂ ｔ ｃ：Ｃ ｌ ｉａ ｄＰ ｌ ｒ ｌ ｅ（ Ｐ ） ａ ｍ ｄｆ ｄｂ ｅｎ ｅｇ ｆｎ ａｔ ｎｏ ｘ ｏｏ ｅｓ ｆ ｒ ｒ ｅ ｙ ｐｅ ｉ ｏ ｔ ａｉ ｒ ｏ ｍ
氯化聚丙烯的生产工艺及发展现状
氯化聚丙烯的生产工艺及发展现状氯化聚丙烯的生产工艺及发展现状摘要：文章介绍了氯化聚丙烯的性质和用途及生产路线，其中重点介绍固相法、溶液法和水相法技术的工艺进展。
另外对氯化聚丙烯的国内外生产现状，市场需求及发展趋势作了分析。
关键词：氯化聚丙烯生产工艺发展现状中图分类号：TQ325文献标识码： A 文章编号：一、氯化聚丙烯的特性氯化聚丙烯为粒状产品或白色粉末，无毒，水分和挥发分含量小于0.5%，相对密度为1.63，熔点为80～160℃，分解温度为180～190℃。
氯化聚丙烯难燃，离火后自熄，燃烧发白烟有HCI的刺激气味，火焰黄色，下端显绿色，燃烧后变软发黑，这可作为氯化聚丙烯的识别特征。
它不溶于醇和脂肪烃，而溶于芳烃、酯类、酮类等溶剂。
化学稳定性较好，涂膜后无色，在10% NaOH和10% HNO3水溶液中浸泡144小时后仍不溶胀。
其硬度、耐磨性、耐盐水性都很好，耐热、耐光、耐老化性能也较好。
氯含量高的氯化聚丙烯有难燃性，含氯量为20%～40%的氯化聚丙烯具有良好的粘接性能。
同时，氯化聚丙烯与大多数树脂的相容性好，特别是与古马龙树脂、马来酸树脂、石油树脂、松脂、酚醛树脂、醇酸树脂、煤焦油树脂等的相容性更好。
二、聚丙烯的氯化工艺按照反应介质的不同，CIPP通常有三种不同的制法[17]，即固相法、溶液法和水相法，与其它氯化聚烯烃的氯化方法相同[18]。
2.1固相法：是将粉状聚丙烯与防止碳化的惰性粉粒（例如：TIOZ、5102）和氯气在反应器中反应生成氯化聚丙烯，可用搅拌釜式反应器或流化床反应器。
固相法具有工艺简单，设备腐蚀小，产品纯净，生产成本低，无三废排放等优点。
但因属于非均相反应，产品氯化不均匀，反应热移去困难，会导致焦化，变色和粘结等问题。
工艺流程示意图如图1-1所示。
图1-1 固相法生产氯化聚丙烯工艺流程示意图气固相反应的普遍特点是：固体粒子越小，反应界面越大，因而反应速度就越快。
气体从粒子表面扩散到粒子内部就越为容易，所以粒子不能太大，而且要粒度均匀，因为在流化床中这也会影响粒子的流化。
氯化聚丙烯改性胶粘剂的合成及粘附性能研究
液漏斗 的 5 0mL四口圆底烧 瓶中加入 5 0 0g氯化聚 丙烯 ( P ) 10mL甲苯 , C P 和 0 升温搅拌 , C P全部 待 P 溶解后 , 在适宜的温度 下滴 加 一定量 配 比 的接 枝单
始 反 应 时 随 着 B O 的 加 入 , 生 了 大 分 子 自 由基 , P 产
由基进攻 能力增 强 , 单体 的转 化率及接枝率增加 , 粘 接性 能也随着增 大 ; 反应 温度增大到一定值后 , 但 引
发 剂 自由 基 产 生 的 速 度 过 快 , P 和 BP 均 发 生 CP O 副反 应 , HEMA 也 发 生 自聚 反 应 生 成 PHEMA, 消 耗 了 自 由基 , 响 对 氯 化 聚 丙 烯 的接 枝 反 应 , 而 导 影 从
( CPP) .m ( HEM A ).m ( t S ).m( P0) 5 :0 5 :0 6 :0 1 . B 一 0 . . . 5
关键 词 : 化聚 丙烯 ; 氯 甲基 丙烯 酸羟 乙酯 ; 乙烯 ; 枝 共聚 ; 附 苯 接 粘 中图分 类号 : 3 . 3 文 献标 识码 : 文 章编 号 : 0 1 9 2 2 0 ) 4 0 1 3 TQ 4 3 4 4 A 10 —5 2 ( 0 4 0 —0 0 —0
图 2 反 应 时 间 对 剪 切 强 度 的 影 响
2 3 引发 剂 用量 对 胶 粘 剂 粘 附 性 能 的 影 响 .
2 1 反 应 温 度 对 胶 粘剂 粘 附 性 能 的 影 响 . C P HE P / MA/ t 枝 共 聚 反 应 属 链 式 自 由 基 S接
在其他条件不 变 的情 况下 , 切强 度先 随 引发 剪
氯化聚烯烃大分子改性聚丙烯的研究
塑 料 工 业
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第４ ２卷 第 ３期
２ ０ １ ４年 ３月
６ ２・
ＣＨ Ｉ ＮＡ ＰＬＡＳ ＴＩ ＣＳ Ｉ Ｎ刘 秋 菊 ，高喜 平 ，陈国伟 ，张玉 清
（ 河南科技大学化工与制药 学院 高分子科学与纳米技术 重点 实验 室 ，河南 洛 阳 ４ ７ １ ０ ０ ３ ） 摘要 ：利用 Ｈ ａ ａ ｋ ｅ 流变仪 ，以氯化 聚烯烃 （ 氯 化 聚 乙烯 Ｃ Ｐ Ｅ、氯 化 聚 丙烯 Ｃ Ｐ Ｐ）为 大分 子 改 性 剂 ，与 聚丙 烯 （ Ｐ Ｐ ）进行熔融复合 ，并加入三 氧化 二锑 （ Ａ Ｏ）作 为阻燃 协效剂 ，得到一 系列不 同组 成的聚合 物复合 材料 。测 试结 果表 明，Ｃ Ｐ Ｐ对 Ｃ Ｐ Ｅ具有 增容作用 ，两者的引入不但可 同时提高复合材料 的拉伸 强度与冲击强度 ，而且也显著提高 了 复合材料 的阻燃性能 。在 氯化 聚烯 烃含量 为 ２ ０ ％ 时 ，Ｃ Ｐ Ｐ ／ Ｃ Ｐ Ｅ质量 比为 １ ／ ９时 复合材 料 的拉伸 强度 比纯 Ｐ Ｐ增 加 了 ４ ０ ％ ，Ｃ Ｐ Ｐ ／ Ｃ Ｐ Ｅ质量 比为 ９ ／ １时复合材料的冲击强度 比纯 Ｐ Ｐ增 加了 １ ６ ５ ％ ，氧指数 比纯 Ｐ Ｐ增加 了 ４ １ ％ ，水平燃烧 达
丙烯酸酯类接枝改性氯化聚丙烯的力学性能研究
丙烯酸酯类接枝改性氯化聚丙烯的力学性能研究郭世学;孙军勇;高美华;赵卫东【摘要】采用溶液法,以甲基丙烯酸甲酯(MMA),丙烯酸丁酯(BA),2-甲基丙烯酸(MAA)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)作为单体,以甲苯为溶剂,过氧化二苯甲酰为引发剂,对氯化聚丙烯进行接枝改性,研究了单体比例、相对接枝率接枝物力学性能的影响,当相对接枝率为0.75,单体摩尔比n(MMA)∶n(BA)∶n(MAA)∶n(HEMA)=1∶1∶1∶1时,接枝物拉伸强度、硬度、对塑钢板材的粘附力较好.【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2016(030)008【总页数】3页(P18-20)【关键词】氯化聚丙烯;接枝物;接枝率;单体摩尔比;力学性能【作者】郭世学;孙军勇;高美华;赵卫东【作者单位】廊坊出入境检验检疫局,河北廊坊065000;安徽师范大学化学与材料科学学院,安徽芜湖241000;廊坊出入境检验检疫局,河北廊坊065000;廊坊出入境检验检疫局,河北廊坊065000【正文语种】中文【中图分类】TQ325.1氯化聚丙烯是一种结构中含有Cl基团的聚丙烯的改性物，具有耐酸碱、耐候性及抗磨性等优良特点，对聚烯烃等材料有优良的粘接效果，但由于其本身极性不大、内聚力和力学强度较低，严重影响了其对极性材料的粘接效果，为了提高其性能，常用的方法是使用带有强极性基团的化合物对其进行共聚改性[1]，以增强其对极性材料的粘结性能。
目前，有关采用溶液法对氯化聚丙烯进行二元、三元接枝改性的研究已有报道[2]，但主要集中在如何提高接枝率问题上。
本文以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、2-甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯4种单体对CPP进行改性，讨论了接枝单体种类对改性氯化聚丙烯拉伸强度、硬度、对塑钢板材的粘附力的影响。
1.1 仪器和试剂XLW（PC）电子拉力试验机（济南兰光机电公司）；漆膜划痕试验仪（天津永利达材料试验机公司）；漆膜铅笔划痕硬度计（天津永利达材料试验机公司）；铅笔（上海中华绘图铅笔）。
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摘要： 本文对国内外关于氯化聚丙 烯的接枝改性研究具有代表性的方法进行 了总结 。分别介绍 了自由 基
中间体 、 阳离子 中间体 、 阴离子 中间体三种不同接枝反应机理的研 究方 法和进展 ， 并对其改性发展前景进行了 总结和展望。
关键词 ： 氯化聚丙烯 ； 接枝改性 ； 反应机理 ； 反应 中间体
中 图分 类 号 ： Ｔ Ｂ ３ ３ ２ 文献 标 识 码 ： Ａ 文章 编 号 ： １ ０ ０ ９ － １ ８ １ ５ （ ２ ０ １ ６ ） ０ ３ — １ ２ ９ － ０ ４
氯化聚丙烯（ 简称 Ｃ Ｐ Ｐ ） 是聚丙烯（ Ｐ Ｐ ） 通过氯 化得到的改性产物， 耐磨 、 耐老化和耐酸等性能良 好以及在聚丙烯等塑料基材上的附着力好 ，广泛
变性 能 和粘 接性 能 。
有机硅 因其具有特殊 的分 子结构而具有许 多优异的性能 ，将有机硅基 团接人丙烯酸酯上 ， 再用来接枝 Ｃ Ｐ Ｐ的改性产 品可 以同时拥有丙烯 酸和有机硅的优 良性能【 “ ＿ ＿ ２ １ 。 黄世强【 １ ３ 等 以低含氢 聚甲基硅氧烷和 Ｂ Ａ为接枝单体 ， 利用硅一 氢键对 自由基 的反应 活 性 ， 制得了 Ｃ Ｐ Ｐ ． Ｐ Ｄ ＭＳ ． Ｂ Ａ 的三
氯 化 聚 丙烯 的接 枝 改性 研 究 进 展
吴子晔 ， 胡铭杰 ， 孙 晓泉 ， 葛 强 ， 朱文英 ， 黄 驰
（ １ ． 武汉大学化学与分子科学院 ， 有机硅化合物及材料教 育部工程研究 中心 ， 武汉 ４ ３ ０ ０ ７ ２ ；
２ ． 泸州北方化学工业有 限公司 ， 泸州 ６ ４ ６ ６ ０ ５ ）
用于涂料、 粘接剂和油墨等行业【 。Ｃ Ｐ Ｐ相对 Ｐ Ｐ 来说 ， 极性有了一定程度的提高， 但并不能满足它
Ⅲ
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０Ｉ Ｉ ＨＵＨＧＨ２ ￣… … 。
要包括如下三个方面 ： （ １ ） １ ｆ ３ 于极性小 ， 低氯 Ｃ Ｐ Ｐ （ 氯含量 ２ ０ ％－ ４ ０ ％） 在极性溶剂中溶解度低 ； （ ２ ） 作 粘接剂时 ， 在极性材料上的附着力差 ； （ ３ ） 作底漆 时， 与常用极性树脂相容性不佳等。因此 ， 广大研
所有应用领域四 ， 目 前市售 的 Ｃ Ｐ Ｐ 存在 的问题主
— — — — — — — — —
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作者简介 ： 吴子 晔 ， 女， 硕士研究 生 ， 主要从事高分子 材料的合成和改性研究 。Ｅ — ｍａ ｉ ｌ ： １ ７ １ ２ ２ ５ ６ １ ２ ＠ｑ ｑ ． ｃ ｏ ｍ 通讯作者： 黄驰 ， 教授 ， 主要从事高分子材料的合成和 改性研究 。Ｅ — ｍａ ｉ ｌ ： ｗｈ ｕ ａ ｎ ｇ ｃ ｈ ｉ ＠ｑ ｑ ． ￣ ｏ ｍ
１ 自由基中间体 接枝改性
聚合物 自由基接枝 改性是指通过在 聚合物 上形成 自由基 ， 然后将接枝剂接到聚合物链上的 类改性方法。对于 Ｃ Ｐ Ｐ自由基接枝改性来说 ，
一
用Ａ Ａ 、 Ｂ Ａ改性得到接枝改性 Ｃ Ｐ Ｐ ，将二者复合 制备了复合涂层材料 ， 克服了单一种类涂层材料 的局限性。 Ｂ ａ ｉ 等【 ｌ ｏ 】 将Ｂ Ａ、 ＭＭＡ、 Ａ Ａ和丙烯酰胺 （ Ａ Ｍ） 成功接枝到 Ｃ Ｐ Ｐ上 ， 提高了 Ｃ Ｐ Ｐ的静态流
中间体（ 过渡态） 的不同， 可分为 自由基 中间体、 阳
多种单体 ， 与均聚或共聚反应类似 ， 一般 由链引 发、 链增长和链终止等基元反应串、 并联而成 丙烯酸及其酯类极性较大 、表面能较高， 与
离子中间体和阴离子中间体三种接枝改性方法 。
涂料 、 油墨等粘接力强 ， 用丙烯酸 国内外有不少科技工作者分别从制备方 法和应 大多数胶黏剂 、 Ｐ Ｐ可以提 高其在酯类溶 用等角度对 Ｃ Ｐ Ｐ接枝改性进行了综述 ， 本文从 及其酯类单体接枝的 Ｃ ９ ］ 将丙烯酸丁酯（ Ｂ Ａ） 、 接枝反应机理角度 出发对 Ｃ Ｐ Ｐ的接枝改性研究 剂中的溶解度 。谭建权等【 甲基丙烯 酸甲酯（ ＭＭＡ） 、 丙烯 酸（ Ａ Ａ ） 进行溶液 进 行综述 。 自由基聚合 ， 得到水性丙烯酸酯共聚物 ， 同时采
究者通过很多种接枝方法在 Ｃ Ｐ Ｐ分子链上引入 适合的接枝单体改变原产品极性 ， 同时进行性质 修饰 ， 以扩大其应用范 围。根据接枝过程中反应
图 １ 自由 基 中 间体 接 枝 反 应 机 理 图
１ ． １ 自由基 聚合 反应 丙 烯 酸 及丙 烯 酸 酯 类 接 枝 Ｃ Ｐ Ｐ为 自由基 聚 合反应。在该反应中 ， 发生聚合作用的是一种或
收稿 日期 ： ２ ０ １ ６ ． ０ ５ ． １ ｌ
通常使用有机 自由基作为活性 中心 ， 引发剂多为 偶氮类或过氧类化合物 ，接枝单体有马来 酸酐 、 丙烯酸和丙烯酸酯类等。根据接枝单体是否发生 聚合 ，可分为 自由基 聚合反应和 自由基 取代反
应 。反应机理ｖ ｚ ｌ ￣ ｎ 图１ 所示。
第３ ４卷第 ３ 期
２ ０ １ ６ 年 ９月
胶体与聚合 物
Ｃ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｃ ｏ ｌ ｌ ｏ ｉ ｄ＆ Ｐ ｏ ｌ ｙ ｍｅ ｒ
ห้องสมุดไป่ตู้
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