内标法-标准曲线

配置不同浓度配比的苯甲醇和苯甲醛标准样品，如表2-4，

表2-4 标准液的配制

Tab。2-4 Preparation of standard solution

标准液编号 1 2 3 4 5 6

苯甲醇（ul）0 20 40 60 80 100

苯甲醛(ul) 98 78。5 58。88 39.25 19。63 0

十二烷(ul）50 50 50 50 50 50

按照内标法原理，做出苯甲醇和苯甲醛的标准曲线,其原理如下：

设在V mL 样品中含有C i mol·mL—1待测样i,加入C S mol·mL-1内标物S，混合均匀后于色谱进样，得到组分i及内标物S的峰面积分别为A i及A S.由于峰面积正比于通过检测器的物质的量,所以有：

C i = f i A i，C S =f S A S,式中fi、fs 分别为组分i和内标S的校正因子。

两式相除,得:C i /C S =f i A i / f S A S= f i / f S•A i /A S (1）

由于在实际工作中一般采用相对校正因子（某物i与所选定的基准物质S的绝对定量校正因子之比)即：f = f i / f S ，

（1)式可简化为C i /C S = f • A i /A S (2）

根据（2)式，在测量过程中，分别称取准确质量的样品,混合均匀后进样，记录其相应的峰面积，计算可得相对质量校正因子.由于内标法是一种相对测量方法，因此，对进样量要求不太严格，操作条件稍有变化或是仪器的误差对结果均不会产生较大的影响。在用内标法做色谱定量分析时，先配制一定配比的被测组分和内标样品的混合物做色谱分析，测量峰面积,做浓度比与面积比的关系曲线，此曲线即为标准曲线.

图2-3 反应物苯甲醇的标准曲线

Fig。2—3 The standard curve of the reactant benzene alcohol

图2-4 产物苯甲醛的标准曲线

Fig。2—4 The standard curve of the product benzaldehyde 图2—3为反应物苯甲醇的标准曲线及线性回归方程，图2-4产物苯甲醛的标准曲线及线性回归方程，横坐标表示待测物与内标物十二烷的物质的量浓度之比，纵坐标表示待测物与内标物十二烷的峰面积之比，得出的标准曲线的线性相关度R2均满足实验要求.由此得出，

苯甲醇转化率的标准曲线：y=0。5979x+0.0058 R2=0.9986

苯甲醛产率的标准曲线: y=0。5429x+0.0243 R2=0.9977

通过实验得到待测物和内标物的峰面积，将二者做比，然后代入线性相关公式，可分别得出待测物在混合液中的浓度，进而利用公式

C %=(N1-N2)/N1×100%

式中 C 苯甲醇转化率

N1-反应前苯甲醇的初始物质的量

N2—反应后苯甲醇的剩余物质的量

Y ％=N3/N1×100%

式中Y -苯甲醛产率

N1-反应前苯甲醇的物质的量

N3—反应结束后苯甲醛的物质的量

即可得到反应后的混合液中苯甲醇的转化率和苯甲醛的产率.