中成药与保健食品中非法添加11种降脂类化学成分的液相色谱-串联质谱法快速检测

中成药与保健食品中非法添加11种降脂类化学成分的液相
色谱-串联质谱法快速检测
摘要】目的建立了液相色谱-串联质谱法快速测定中成药与保健食品中非法添加
的11种降脂类化学成分检测方法。

采用C18色谱柱，以甲醇-0.1%甲酸溶液
（80∶20）为流动相，采用电喷雾电离(ESI)源、多反应监测(MRM)扫描方式，11
种成分的检测限满足检测要求。

通过与标准谱库中的保留时间和多反应检测的质
谱图（MRM）进行对比，快速鉴别样品中违法添加的11种降脂类成分。

【关键词】快速测定液质联用色谱化学成分多反应监测
【中图分类号】R927.2 【文献标识码】A 【文
章编号】2095-1752（2014）14-0106-03
Rapid Detection of Lipid composition Illegally Added in Chinese Traditional Medicine And Health Food by LC-MS/MS
SUN Xiarong1, LI Dan1, WEN Hongmei2
(1. Nanjing Institute for Drug Control, Nanjing 210015; 2. Nanjing University of Traditional Chinese Medicine, Nanjing 210029)
【Abstract】To establish a liquid chromatography- tandem mass chromatography (LC-MS/MS) method for the rapid detection of 11 Lipid composition illegally added in Chinese traditional medicines and health food. A C18 column was used with the mobile phase of 0.1% formic and methanol (20:80). The target compounds were analyzed with LC-MS/MS-ESI. Multiple-reaction monitoring (MRM) was used to screen 11 chemical components in health food and Chinese Traditional Patent Medicine. The LOD of these substances were meet the test requirements. Comparing with retention time and
MRM spectrums of reference in library set up by us ,rapid detection of 11 Lipid composition illegally added in sample.
【Key words】LC-MS/MS, rapid determination, chemical components, multiple- reaction monitoring (MRM)
为了打击近来出现的在降脂类保健食品和中成药中非法添加化学成分的现象，保障人民群众的饮食用药安全[1～2]。

笔者在2013年6月至2013年9月期间，
建立了运用液质联用技术[3～4]，同时检测非法添加11种降脂类化学成分的快速
检验方法，为打击不法行为提供相关的技术支撑。

1 仪器与试药
1.1 仪器
LC-MS液质联用仪（美国瓦里安公司），电喷雾接口(ESI) ，三重四极杆质量
分析器。

1.2 对照品的来源、批号及相关信息
表1各化学成分的中英文名、分子式、分子量
2 方法与结果
2.1 液相色谱条件
采用资生堂MGII C18 2.0×150mm 5?m色谱柱，甲醇-0.1%甲酸溶液（80∶20）作为流动相，流速为0.2ml/min，进样量为5?l。

2.2 质谱条件
表2 LC-MS-MS测定的11 种化学成分的监测离子对、
碰撞能量、去簇电压和保留时间表
2.3 对照品储备溶液的配制
取对照品约10mg，精密称定，分别置于25ml容量瓶中，加甲醇溶液溶解并
稀释至刻度，摇匀，即得各对照品的储备溶液。

2.4 空白样品的制备
取样品2.7307g，加甲醇至50ml，超声处理15分钟，用0.45 μm 的滤膜滤过，取滤液1ml，用甲醇稀释至5ml，即得。

2.5 加样溶液的制备
取样品2.7387g，加一定量的标准储备溶液，加甲醇至50ml，超声处理15分钟，用0.45 μm 的滤膜滤过，取滤液1ml，用甲醇稀释至5ml，即得。

2.6 检测限的测定
为了考察样品基质对测定的影响，将对照品加入样品中，按样品处理方法同
法处理测定，测得样品中加入对照品后的检测限。

表3 样品加标检测限（MRM）
由上表可知方法检测限能满足检测要求。

图 11种降脂类对照品的色质图
1.氯贝丁酯
2.吉非罗齐
3.非诺贝特
4.苯扎贝特
5.洛伐他汀
6.氟伐他汀钠
7.辛伐他汀8.盐酸利莫那班9.阿托伐他汀钙10.环丙贝特11.普伐他汀钠*
2.7样品的测定
测定方法：采用上述液相色谱及质谱条件对市售的10批保健食品和药品进
行检测。

结果：10批样品中均未检测出非法添加降脂类的化学成分。

3 讨论
本实验考察了不同长度内径为2.0mm，粒径5?m的C18柱，结果发现：大
多数在10～15cm长度的色谱柱均能满足本实验的要求，这样实验室不需要配备
专用型号的色谱柱，降低实验运行成本。

本实验还考察了不同的流动相组分，结果发现：甲醇-甲酸体系的流动相体系
有比较高的灵敏度且保留时间较稳定，而在甲醇-水、甲醇-醋酸铵的体系下灵敏度、保留时间和实验的便捷程度上都不如前者，因此最终选择了甲醇-甲酸的流动
相体系。

目前，国家关于降脂类成分的检测标准中仅含有3个成分[5]，检测周期大约
需要40分钟。

本实验建立了11种成分的快速检测方法，在平时的监督检验过程
中可以作为一种非标方法进行补充筛查，不仅可以在20分钟内检测出是否添加
了上述11种成分，而且可以减少违法分子以为添加国标以外的成分无法检出的
侥幸心理，为检出降脂类国标以外的成分提供参考。

本实验采用的是多反应检测（MRM）的扫描方式[6～9]，其在本组分的母离
子/子离子通道具有专一的选择性，因此11种化学成分均能在各自通道中得到较
好的分离，不会造成所测定组分间相互的干扰。

在平时的检测中，可以通过增加
其相应的母离子/子离子对的数量，来进一步确认该样品中是否违法添加了此类化学成分。

此外，在日后的工作中，由于MRM的扫描方式具有的选择性，也可通
过进一步增加检测组分的数量，扩大快速筛查组分的范围，对于加大对市场的监
督力度，规范市场，维护广大消费者权益具有重要意义。

本法具备实际应用价值，操作简便、快速高效、适用范围广，不仅适用于片剂也适用于丸剂、胶囊剂保健食品和中成药中的快速筛查。

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