分析化学试卷及其答案

分析化学测试卷
一. 选择（40 分）
1．定量分析结果的标准偏差代表的是（ C ）。

A. 分析结果的准确度
B. 分析结果的精密度和准确度
C. 分析结果的精密度
D. 平均值的绝对误差
2．下列哪种情况应采用返滴定法（ C ）。

A. 用AgNO3 标准溶液测定NaCl 试样含量
B. 用HCl 标准溶液测定Na2CO3 试样含量
3+
C. 用EDTA 标准溶液测定Al 试样含量
D. 用Na2S2O3 标准溶液测定K2Cr2O7 试样含量
3．下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（ D ）。

A. 反应必须有确定的化学计量关系
B. 反应必须完全
C. 反应速度要快
D. 反应物的摩尔质量要大
4．下列叙述中错误的是（ B ）。

-
A. K2CrO 4 指示剂法，在溶液pH=12 时，用AgNO3 标准溶液滴定含Cl
试样，会产生正误差
B. 共沉淀、后沉淀和均匀沉淀都会使测定结果产生正误差
C. 偶然误差可通过增加测定次数减小
D. 在消除系统误差后，精密度高的结果，其准确度一定高
5．重量分析法测定0.5126 g Pb3O4 试样时，用盐酸溶解样品，最后获得
0.4657 g PbSO4 沉淀，则样品中Pb 的百分含量为（ C ）。

（已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。

A. 82.4%
B. 93.1%
C. 62.07%
D. 90.8%
6．用含少量NaHCO 3 的基准Na2CO3 标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH5.1），结果将（ D ）。

A. 偏低
B. 不确定
C. 无误差
D. 偏高
分析：m 不变，但消耗盐酸的V 减小，由m/M =CV ，则C 增大
7．碘量法测定漂白粉中有效氯时，其主要成分CaCl（OCl）与Na2S2O3 的物质的量比为（ B ）
A. 2:1
B. 1: 2
C. 1: 1
D. 3: 1
8．磷酸的pKa1＝2.12，pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。

当用0.200mol/L NaOH
标准溶液滴定浓度均为0.100mol/L 盐酸和磷酸混合溶液时，可产生明显 的滴定突跃最多为（ B ）。

A. 1 个
B. 2 个
C. 3 个
D. 4 个
用强碱滴定磷酸，由 CKa>9，最多只有两个突跃。

9．已知 lgK HgY ＝21.8, lg H αg =3.16 和下表数据
pH
1.5
2.0
3.0
4.0
lg αY (H) 15.55 13.79 10.63 8.44 2+溶液，则滴定时最低允许pH 若用 0.01mol/L EDTA 滴定 0.01mol/L Hg （ B ）。

A. 4.0
B. 3.0
C. 2.0
D. 1.5
2+的蒸馏水配制E DTA 标准溶液，在
pH ＝5.0 时，用锌标
10．用含有少量 Mg
准溶液标定 EDTA 标准溶液的浓度，然后用上述EDTA 标准溶液于 pH ＝
2＋。

测定结果将（
B ）。

0.4658滴定试样中Ca
（已知： lgK MgY =8.64，lgK ZnY =16.5，lgK CaY =10.7，pH ＝5.0，lg αY (H) =6.45 pH ＝10.0，lg αY (H) =0.45）。

A. 偏低
B. 偏高
C. 基本无影响
D. 不确定
2+不影响滴定，因此
EDTA 标准溶液的浓
由 ΔlgK ≥ ，5
可知， pH ＝5.0 时，Mg 度准确。

但 pH ＝10.0时， Mg
2+干扰滴定，需要消耗E DTA ，所以结果偏高 -12
，[I -
]=1 mol/L ，
1 11．已知 CuI 的 Ksp=1.1×10
2
Cu
， E I
0. 54V / I
2
，
2++4I
-
=2CuI ↓+I 2 在 25℃的 lg K
（ B ）。

E Cu 0. 16V
2
，计算 2Cu
/ Cu
A. 反应不能发生，无法计算
B. 11.2
C. 5.6
D. 12.9
由已知 CuI 的 Ksp=1.1×10
Cu 2
0. 16 ， -12
，[I -]=1 mol/L ，
1 ， E
V 2
Cu
/ Cu
θ/ θ
可计算得E
Cu2+/CuI = E Cu2+/Cu+
+ 0.059lg(Ksp/ C αu 2+) =0.87
θ+/ - E θ-/
）/0.059=11.2
由 lg K n （E
12．下列关于副反应系数的定义，正确的是（ C
）。

A.
[Y ]
[M ] Y ;
B.
(
M H )
M
[Y ] [ ]
Y
[Y ]
[ M ;
( H
M
M )
[Y ] [ ] ]
C.
[Y ]
[M ]
Y D.
( M
H )
M
; [Y ]
[
]
Y
[Y ]
[M ;
( H )
M M
[Y ]
[
] ]
13．用K2Cr2O7 基准物以置换碘量法标定Na2S2O3 溶液浓度，常以淀粉液为指示剂，其加入的适宜时间是滴定至近终点时加入，若滴定开始时加入则
会发生（ B ）。

A. 标定结果偏高
B. 标定结果偏低
C. 对标定结果无影响
D. 指示剂不变色，无法指示滴定终点。

滴定开始时加入淀粉，被吸附的碘单质不容易与Na2S2O3 反应，需要加入过量的Na2S2O3 溶液！K2Cr2O7 基准物的物质的量恒定，而被测物V 增大，则浓度减小。

14．25.00 mL 0.4000mol/L H3PO3 溶液与30.00 mL 0.5000mol/L Na3PO3 溶液混合，稀释至100 mL，则溶液的pH 值为( C )。

已知磷酸的pKa1＝2.12，pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。

A. 7.21
B. 7.69
C. 7.81
D. 9.94
15．下列操作中，产生负误差的是( D )。

-，控制溶液pH＝4.0
A. 铬酸钾法测Cl
B. 吸附指示剂法测I - ，使用二甲基二碘荧光黄为指示剂
-，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀 C. 铁铵矾法测
Br
-，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀 D. 铁铵矾法测
Cl
16．下列叙述中，哪个不是重量分析对称量形式的要求（ C ）。

A. 称量形式必须有确定的化学组成
B. 称量形式必须稳定
C. 称量形式的颗粒要大
D. 称量形式的摩尔质量要大17．对滴定突跃没有影响的常数或变量是（ A ）。

A. 氧化还原滴定法中的C Red 或C Ox
B. 沉淀滴定法中溶度积常数K sp
C. 配位滴定法中的K MY ，
D. 酸碱滴定法中的K a 和C a
18．下列情况对分析结果产生何种影响（ A.正误差；B.负误差；C.无影响；
D.降低精密度）
（1）标定HCl 溶液时，使用的基准物Na2CO3 中含少量NaHCO 3（ A. ）。

（2）在差减法称量中第一次称量使用了磨损的砝码（ B. ）。

Δm=m1-m2，由于第一次使用了磨损的砝码，则m1 的真实质量比读数显示的要小，因此Δm减小。

（3）把热溶液转移到容量并立即稀释至标线（ A. ）。

热溶液，体积大，冷却后，体积将减小，而m 不变，所以浓度增大。

（4）配标准溶液时，容量瓶内溶液未摇匀（ D. ）。

溶液未摇匀，则每次试验消耗都会发生变化，精密度降低 （5）平行测定中用移液管取溶液时，未用移取液洗移液管。

（ D ）
多次测量，由于未用移取液洗移液管，前后两次会存在较大差异，使精密
度降低！若只进行一次实验，则由 c 标 V 标 =cV 移，则 c 减小，产生负误差！
（6）将称好的基准物倒入湿烧杯。

（ C ）
二、填空（ 15 分）
1. 制备晶形沉淀的条件是（ 1. 在稀溶液中
2. 热溶液
3. 搅拌、缓缓加入沉
淀剂 4.陈化 ）
2. HCN (c 1 mol/L) + Na 2CO 3 (c 2 mol/L) 水溶液的质子条件式为：
+]+2[H 2CO 3]+[HCO 3-]=[OH -]+[CN -]或[H +]+C 2=[OH -]+[CN -]+[CO 32-]
（[H
[H
+]+C 2+[HCN]=[OH -]+[CO 32-]+C 1 ）。

建议用第一种，后两种由 MBE 和 CBE 得到。

-分布系数最 3. 磷酸的 pKa 1＝2.12， pKa 2＝7.21，pKa 3＝12.66。

溶液中 H 2PO 4
大时（ pH= 4.66）；溶液中 HPO 4
2-分布系数最大时（
pH= 9.94 ）。

4. 系统误差的特点是（ 1. 单向性 2. 重复性 3. 可测性 ）。

5. 当用 0.01mol/L EDTA 滴定浓度均为 0.01mol/L 的金属离子 M 和 N 时，若采 用控制酸度方法， 则准确滴定 M 离子（△ pM=0.2, TE ≤ 0.3%）应满足lg K （
5
）。

6. 某一元弱酸摩尔质量为 122.1，称取 1.14 g ，配制成 100 mL 水溶液，其 pH 为 2.44，则该弱酸的 pKa 为（ 3.85 ）。

4+（
7. 在 1 mol/L 硫酸溶液中，用 0.1000 mol/L 的 Ce
E ＝ 1.44 V ）标准
Ce
4
/ Ce 3
2+ (
溶液滴定等体积的 0.1000 mol/L 的 Fe
E ＝0.68 V )溶液，计算滴定剂
3
/ Fe 2
Fe
加入 82%时电对的电位E = ( 0.72 )V ；化学计量点时电对的电位E = (
1.06
)V ，体系的当滴定剂加入
( 50 )% 时电对的电位E =
0.68V 。

W
Fe
2
O 四、测定铁矿石中铁的质量分数（以
3
表示），5 次结果分别为：67.48%，
67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。

计算：（1）平均偏差（2）相对平均偏差（3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。

(8 分)
67.48%67.37%67.47%67.43%67.40%
解：（1）67.43% x
5
d 1
n
|d
i
|
0.4659%0.06%0.04%0.03%
5
8.% d0.04%
（2）100%0.06%
d r100%
x67.43%
2
d
2222
(0.05%)(0.06%)(0.04%)(0.03%) i
（3）0.05% S
n151
S0.05%
（4）S r100100%0.07%
%
67.43%
x
（5）X m=X 大-X 小=67.48%-67.37%=0.11%
五、称取仅含弱酸盐NaA 和NaB 的Na2CO3 试样0.6125 g，加水溶解后，以甲基橙为指示剂，用浓度为0.2000 mol/L HCl 标准溶液滴定，甲基橙变色时，消
耗HCl 标准溶液32.72 mL；上述等量样品，加水溶解后，若以酚酞为指示剂，
用0.1000 mol/L HCl 标准溶液滴定，消耗25.34 mL。

（1）写出有关反应方程式，（2）各组分的质量百分含量是多少？
( 已知：弱酸HA 的pKa=7.0，弱酸HB 的pKa=1，Na2CO3 = 105.99，NaA = 182.03，NaB =132.0 ) 。

（10 分）
1）NaA 的pK b=14-7=7，(假定c=0.01, 则cKb=10-
9)因此NaA 能被盐酸滴定
NaB 的pK b=14-1=13 远大于7，(假定c=0.01, 则cKb<10-
9)因此NaB 不能
被盐酸滴定（1 分）
甲基橙变色时：Na2CO3 +2HCl = 2NaCl + CO2 + H2O （1 分）
NaA + HCl = NaCl + HA （1 分）酚酞变色时仅有：Na2CO3+ HCl = NaHCO 3+ NaCl （1 分）根据（3）可计算出
Na CO
23
(CV )
HCl
1000 Na CO %
2W
3100%
0.6967.38
0.6125
105.99
100%43.85%
（2 分）
甲基橙变色时：n HCl 2n Na 2CO n NaA即n NaA n HCl 2n Na CO
323
(0.032720.200020.10000.02534)182.03
%100%43.86%
0.6125
NaA （3 分）NaB （1 分）%100%43.85%48.86100%12.29%
六、称取红丹试样（含Pb3O4）0.2750g，用盐酸溶解（PbO2 +4HCl=PbCl 2 +Cl2↑+ 2H2O）后转移到100mL 量瓶中，取25.00mL 加入浓度为0.500mol/L K2Cr2O7
溶液25.00mL 使其析出PbCrO4 沉淀( 因2
Cr2O + H 2O = 2
7
2
Cr O +2H
4
+ )，定
量滤过沉淀，洗涤溶解后，在酸性条件下加入过量KI ，产生的I2，以淀粉液为指示剂，用0.1000 mol/L Na2S2O3 溶液滴定至终点，消耗8.95 mL，写出有关反应的方程式，并求试样中Pb3O4 的质量百分数？（Pb3O4=685.6）。

（10 分）+ = Pb2+ + H2O （1 分）解：PbO + 2HCl = PbCl 2 + H2O 或PbO + 2H PbO2 + 4HCl = PbCl2 + Cl2↑+2H2O 或PbO2 +2Cl
-+4H+ = Pb2+ + Cl2↑+ 2H2O
2PbCl2 + K2Cr2O7 + H2O = 2PbCrO 4↓+ 2KCl + 2HCl
2+ + Cr2O72- + H 2O = 2PbCrO 4↓+ 2H+ （1 分）或2Pb
2-
2CrO4 +6I -
+16H
+
=2Cr
3+
+3I2+8H2O （1 分）
I2 + 2S2O3
2-=2I- + S4O62- （1 分）
化学计量关系：2Pb3O4=6PbCrO4=9I2=18Na2S2O3 （2 分）
Pb O
34
4
Pb O
34
(CV )
Na S O
223
9
1000
%100%
40.46600.6856
90.2750
100%9
W
（4 分）
七、计算用0.1000 mol L·-1HCl 溶液滴定20.00 mL0.10 mol L·-1NH 3 溶液时，（1）计量点溶液的pH；（2）计量点前后±0.1%时溶液的pH；（3）选择那种指示剂？（10 分）
解：（1）计量点时，全部转变为NH 4Cl
C
CK a10K W,105
K
a
+]=
5
NH4Cl的[H CK0.52910
a
pH=5.28
（2）不足0.1%时，构成缓冲溶液：
0.20.1
pH pK lg
a 2019.98
0.1
2019.98
0.7067.39105.100
43.860.1
过量0.1%时，盐酸过量： 4.30
pH lg
40.2
（3）pH(4.30~6.26)
甲基红为指示剂。

八、计算pH=3.0 和pH=4.0 时，ZnY 的条件稳定常数K'ZnY ，判断能否准确滴定。

已知：lgK ZnY =16.50，pH=2.0 时lg αY(H) =13.79；pH=5.0 时lg αY(H) =6.45。

（7 分）。