共轭效应介绍.
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在丙烯基离子中是烯碳原 子上的p轨道，与正碳离子(β) 上的空p轨道，作σ型的部分 重叠。
2、P-π共轭
如氯乙烯，当氯原子的p轨道的对称轴与
键中的p轨道对称轴平行时，电子发生离域。
3、超共轭（σ-π共轭）
超共轭效应是由一个烷基的C-
H键的σ键电子与相邻的半满 或全空的p轨道互相重叠而产 生的一种共轭现象。
效应（推电子），但两者均较弱，因此既不能 进行阴离子聚合，也不能进行阳离子聚合，只 能进行自由基聚合。如氯乙烯、氟乙烯、四氟 乙烯均只能按自由基聚合机理进行。
13
凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电
子云密度，则这些基团有吸电子共轭效应， 用-C表示，如-COOH，-CHO，-COR；凡共 轭体系上的取代基能增高共轭体系的π电子云 密度，则这些基团有给电子共轭效应，用+C 表示，如-NH2，-OH，-R。
电子离域
如1，3-丁二烯，四个π电子不是
两两分别固定在两个双键碳原子之 间，而是扩展到了四个碳原子之间， 象这种现象称为电子离域。它体现 了分子内原子之间的相互影响。
二、分类:
共轭效应大致分为三类： 1、π-π共轭 2、P- π共轭
3、超共轭（σ-π共轭）
1、π-π共轭
非饱和键（双键或三键）与单键交替分 布，形成π键的P轨道在同一平面上相互重 叠而成共轭体系，称之为π-π共轭
如：1，3-丁二烯， CH2=CH-CH=CH2中，可以 看作两个孤立的双键重合在 一起，π电子的运动范围不 再局限在两个碳原子之间， 而是扩充到四个碳原子之间。
共轭效应的结果
ⁿ ⑴键长相对缩短，电子云重叠得越多，电子云密度 越大，两个原子结合得就越牢固，键长也就越短，单双 键产生了平均化
ⁿ ⑵化合物的能量显著降低，稳定性明显增加。决定 内能大小方法之一就是测量氢化热，氢化热越低，分子 内能越低。
2、P-π共轭
未成对电子的p轨道与双键轨道在侧面
相互交盖，同样也能构成共轭体系，称 为p-π 共轭。
三的烯类单体
如苯乙烯、丁二烯等带有共共轭体系，p电子
云流动性大，易诱导极化，可随进攻试剂性质的不
同而取不同的电子云流向，可进行多种机理的聚合 反应。。
12
P-π共轭 效应
诱导效应：降低电子 云密度，易与富电性 活性种结合
分散负电性，
稳定活性中心
卤素原子既有诱导效应（吸电子），又有共轭
两个化学键的电子云部分重
叠，电子可以在共轭体系中流
通，不是肩并肩地去杂化，而 是以一定角度部分重叠。
3、超共轭（σ-π共轭）
超共轭效应存在于烷基连接在不饱和键上的化合
物中，超共轭效应的大小由烷基中α-H原子的数目多 少而定，甲基最强，丁基最弱。超共轭效应比一般ππ共轭效应和多电子共轭效应弱得多。
南京科技职业学院：张裕玲
一、定义
共轭效应 (conjugated effect) ，又称离域 效应，是指共轭体系中由于原子间的相互影 响而使体系内的π电子 （或p电子）分布发生 变化的一种电子效应。 特点:是沿共轭体系传递不受距离的限制。 结果：使分子能量降低，稳定性增加， 缩短键长。
一、定义
2、P-π共轭
如氯乙烯，当氯原子的p轨道的对称轴与
键中的p轨道对称轴平行时，电子发生离域。
3、超共轭（σ-π共轭）
超共轭效应是由一个烷基的C-
H键的σ键电子与相邻的半满 或全空的p轨道互相重叠而产 生的一种共轭现象。
效应（推电子），但两者均较弱，因此既不能 进行阴离子聚合，也不能进行阳离子聚合，只 能进行自由基聚合。如氯乙烯、氟乙烯、四氟 乙烯均只能按自由基聚合机理进行。
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凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电
子云密度，则这些基团有吸电子共轭效应， 用-C表示，如-COOH，-CHO，-COR；凡共 轭体系上的取代基能增高共轭体系的π电子云 密度，则这些基团有给电子共轭效应，用+C 表示，如-NH2，-OH，-R。
电子离域
如1，3-丁二烯，四个π电子不是
两两分别固定在两个双键碳原子之 间，而是扩展到了四个碳原子之间， 象这种现象称为电子离域。它体现 了分子内原子之间的相互影响。
二、分类:
共轭效应大致分为三类： 1、π-π共轭 2、P- π共轭
3、超共轭（σ-π共轭）
1、π-π共轭
非饱和键（双键或三键）与单键交替分 布，形成π键的P轨道在同一平面上相互重 叠而成共轭体系，称之为π-π共轭
如：1，3-丁二烯， CH2=CH-CH=CH2中，可以 看作两个孤立的双键重合在 一起，π电子的运动范围不 再局限在两个碳原子之间， 而是扩充到四个碳原子之间。
共轭效应的结果
ⁿ ⑴键长相对缩短，电子云重叠得越多，电子云密度 越大，两个原子结合得就越牢固，键长也就越短，单双 键产生了平均化
ⁿ ⑵化合物的能量显著降低，稳定性明显增加。决定 内能大小方法之一就是测量氢化热，氢化热越低，分子 内能越低。
2、P-π共轭
未成对电子的p轨道与双键轨道在侧面
相互交盖，同样也能构成共轭体系，称 为p-π 共轭。
三的烯类单体
如苯乙烯、丁二烯等带有共共轭体系，p电子
云流动性大，易诱导极化，可随进攻试剂性质的不
同而取不同的电子云流向，可进行多种机理的聚合 反应。。
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P-π共轭 效应
诱导效应：降低电子 云密度，易与富电性 活性种结合
分散负电性，
稳定活性中心
卤素原子既有诱导效应（吸电子），又有共轭
两个化学键的电子云部分重
叠，电子可以在共轭体系中流
通，不是肩并肩地去杂化，而 是以一定角度部分重叠。
3、超共轭（σ-π共轭）
超共轭效应存在于烷基连接在不饱和键上的化合
物中，超共轭效应的大小由烷基中α-H原子的数目多 少而定，甲基最强，丁基最弱。超共轭效应比一般ππ共轭效应和多电子共轭效应弱得多。
南京科技职业学院：张裕玲
一、定义
共轭效应 (conjugated effect) ，又称离域 效应，是指共轭体系中由于原子间的相互影 响而使体系内的π电子 （或p电子）分布发生 变化的一种电子效应。 特点:是沿共轭体系传递不受距离的限制。 结果：使分子能量降低，稳定性增加， 缩短键长。
一、定义