铬酸钡分光光度法测定水中硫酸盐含量

第38卷第6期2019年12月
四川环境
SICHUAN ENVIRONMENT
Vol.38,No.6
Decembee2019
•水环境-DOC10.14034/j.ckd schj.2019.06.022 xyz分光光度法测定水中硫酸盐含量
周琴，周良
(光大环境检测(南京)有限公司，南京211102)
摘要：硫酸盐是水质常规分析中重要项目之一，常用的％酸领分光光度法(HJ/T342-2007)在使用中常会出现校准曲线线性不佳、差异性大，测试结果不准等问题"对标准方法的关键试验过程进行补充讲解，改进显色液过滤方式，并通过样品测试进行验证分析"结果表明，硫酸盐质量浓度在5〜200mg/L范围内线性关系良好，线性相关系数rd
0.999,运用统计学原理对不同时间测试校准曲线进行检验，结果显示无显著性差异％实际样品精密度试验相对标准偏
差(RSD,n二6)为0.47%〜0.61%,加标回收率为96.5%〜102.5%%标准样品测试结果在1.以内，说明改进后的
方法具有可靠的操作性和准确性"
关键词：硫酸盐；水质；悟酸顿分光光度法；检测过程
中图分类号:X830.2文献标识码:A文章编号：1001-3644(2019)06议125A3
Determination of Sulfate in Water by Barium Chromate Spectrophotometry
ZHOU Qin,ZHOU Liang
(Everbright Environmental Testing(Nanjing)Co.,Ltd,Nanjing211102,China)
Abstract:The sulfate content is an important index io We routine xdysis of water qudi/.The Barium Chromate Spec/ophoWme/y (HJLT342-2007)which commoneybeused ooten hassomepeobeems,such aspooeeineaeityoocaeibeation cueee,geeat di o eeence,and thispapee,thekeytestpeoce s oothestandaed method wassuppeemented,and the filtration method of the chromoxenic liquid was improved.Findly,the method was verified and analyzed by actual samples.The eesuetsshowed thatma s concenteation oosueoatehad agood eineaeeeeationship within theeangeoo5〜200mgLL.Theeineae correlation coefficient r>0.999.The ca/dra/on curves which obtained in dOferent/me were checked by statistical principle.
The results showed that there was no significant dOference.The relative standard deviation(RSD,n=6)of determination results
oetheactuaesampeeweeebetween0.47%and0.61%.Theeecoeeeiesweeebetween96.5%and102.5%.And thetestoa
standard sample was less than1..As a result,the improved method is proved to be reliable in operation and accuracy.
Keywords:Sulfate；water quality；barium chromate spectrophotomety；detection process.
前言
硫酸盐在一般地面水、地下水中含量跨度较大，一般来说，水中少量硫酸盐不会产生影响，但高浓度存在时，将产生异味％若人饮用超过250my/L硫酸盐水，会出现腹泻等胃肠道紊乱等症状。

因此，硫酸盐（S04-）是水质常规分析中重要项目之一目前，测定水中硫酸盐的标准方法主要有离子色谱法+5（、重量法MT、EDTA滴定法［8-9］,原子吸收法'10「11（、比浊法'12"（、锯酸钗分光光度法［12,14-15（等。

环境检测实验室常用的主要是离子色谱法和锯酸钗分光光度法。

离子色谱法具有样品消耗少、选择性好、灵敏度高、线性范围广，并且可以同时进行多组分分析等优点［16］,但设备较昂贵，尚不能在基层实验室中推广使用。

锯酸钗分光光度法（热法）步骤相对简单，所需仪器设备简单，适合
收稿日期：2019-05-29
作者简介:周琴（1984-）,女，安徽池州人,2010年毕业于华东理工大学分析化学专业,硕士研究生,高级工程师％研究方向为环境监测％
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所有实验室使用，但其国标方法［I4］仅简要介绍了操作步骤，未对试验中关键影响因素进行分析，在使用中常会出现校准曲线线性不佳、差异性大，测试结果不准等问题。

本文在大量试验的基础上，对环境标准HJ/T342-2007［I4］的测试步骤进行了详细讲解，着重分析了关键影响因素并进行补充改进，以期为今后的检测操作起到指导作用％
I试验分析
操作过程和试剂配制均按HJ/T342-2007进行，但需要注意以下几点。

1.1xyz悬浊液配制与加入
锯酸钗悬浊液在放置中随着时间的延长，其稳定性也相应改变，空白值增高％为了保护环境减少污染，实验室可以根据实际样品测试业务情况配制悬浊液量，本实验室在标准方法的基础上减半配制。

配制时需要注意的是悬浊液的洗涤，应保证洗至无氯离子，原因在于若还存在氯离子，说明悬浊液中存在游离的Ba2-，导致测试结果产生负偏离%可用硝酸银溶液检验洗涤是否充分。

加入锯酸钗悬浊液时，操作不当很容易引起误差，甚至导致锯酸钗加入量不够进而影响结果的准确性％因此需要注意每次吸取之前都要用玻璃棒搅拌使之混匀，吸取体积为2.5mL（一次加入体积），以尽量确保锯酸钗悬浊液加入量的一致性% 2.5mL锯酸钗悬浊液含锯酸钗约24mg,足够置换出水中硫酸盐％
1.2显色溶液的pH值调节
C/O；-和CrO4-在溶液中存在平衡反应，在碱性条件下，橙红色C/O；-朝着黄色CrO2-方向进行，因此需要在沉淀反应结束后，用氨水（1+1）
表I 调节显色溶液的pH值％
值得注意的是，氨水易吸收空气中的二氧化碳生成碳酸盐，碳酸盐也会与Ba2-结合生成碳酸钗沉淀使得空白偏高，因此，氨水（1+1）需要临用前现配％
1-3反应体积控制
为保证显色液过滤洗涤的充分性，非常有必要对反应后溶液体积进行控制，可以通过控制加热温度来保证两次加热煮沸后剩余溶液体积为20mL左右％
1.4溶液的
本方法中BaSO4形成的是细晶，过滤时极易出现“穿滤”现象，这也是为什么标准方法中会提出“如滤液浑浊，应重复过滤至透明”的原因%但是重复过滤易影响测试结果的准确性以及方法的重复性，实际试验也显示测点离散大，难以进行回归分析，标准曲线的线性相关系数达不到0.99,且连续两天的测试曲线有显著差异％
本文对过滤方式进行改进，即改用慢速滤纸加入少许自制纸浆，能有效解决穿滤问题％
纸浆制备方法如下：将定量滤纸撕成小块，加去离子水蒸煮数小时后捣成浆状，存于干净容器中，加存%
此外，注意洗涤要采用“少量多次”的方法，以确保测试结果不会发生负偏离％
2结果讨论
2.1校准曲线的差异性
依照HJ/T342-2007试验方法，并按1.1-1-4进行条件控制，在不同时间测定了5条校准曲线，数1%
Tab.I The parameters of calibration curve in dlerent test/me
不同时间校准曲线基本参数
校准曲线1校准曲线2校准曲线3校准曲线4校准曲线5回归方程y&:=0.114q—0.025y=0.114q-0-025y=0.116x3-0-029y4=0.113x4-0.025y5=0.110x5-0.027相关系数（O0.99930.99950.99930.99920.9991样本容量（n）88888剩余标准差（S e）0.01680.01730.01830.01790.0189
剩余标准差自由度（+66666
自变量差方和（S（Q））98.992298.992298.992298.992298.9922自变量平均值（［ 3.38 3.38 3.38 3.38 3.38因变量平均值（30.42250.41920.42240.41950.4008
6期周琴等：辂酸锁分光光度法测定水中硫酸盐含量127用F检验法检验校准曲线剩余标准差(S e)
的差异性，'S2
S"1，查'表,'0.05(6,6)
S min
=4.28。

对
各校准曲线计算可知，'均小于'05(6,6)，说明校准曲线S e无显著差异。

通过t检验法检验校准曲线的斜率(b)和截距(a)的差异性，计算公式分别为t r
其中St为校准曲线1和校准曲线j的剩余标准差的合成标准差。

t，p.05(12)=2.179。

通过计算可得出{"a w05(12),I"b p05(12)，说明不-时间的5条校准曲线斜率和截距均无显著性差异。

综上所述，不同时间测试得出的5条校准曲线无显著差异，说明改进的方法具有较好的可操作性。

2.2精密度试验
按照试验方法，测定2个水样中的硫酸盐含量，考察精密度，结果见表2,测试结果的相对标准偏差(RSD,n=6)分别为0.47%-0.61%,重复性良好。

表2精密度试验测定结果Tab.2The results of precision test
水样编号硫酸盐测定值
(mg/L)
平均值［
(mg/L)
标准偏差S
(mg/L)
相对标准偏差RSD
(%)
157.5257.1957.0757.3557.8057.9857.490.350.61 2160.60159.12160.73159.12159.29160.17159.840.750.47
2.3准确度试验
对上述2份水样进行加标回收试验，加标回收率为96.5%〜102.5%(表3)。

表3加标回收试验测定结果
Tab.3Result of recovey test by standard addition 水样编号加标量(mg)实测量(mg)加标回收率(%)
1 2.00 1.9396.5
2 2.00 2.05102.5
硫酸盐标准样品测试结果见表4,结果准确,误差在1.以内。

表4标准样品验测定结果
Tab.4The results of standard sampeetest(mg/L)标样名称/国标号测定值值标准值水质硫酸盐/14914715214.915.0±0.7 GSB07-1196-2000
3结语
本文详细分析了锯酸钗分光光度法测定水中硫酸盐的关键试验过程，改进过滤方式，采用自制纸浆有效解决了方法自身存在的容易“穿滤”的缺陷。

通过对校准曲线、实际样品及标准物质测试结果统计分析表明方法具有较好的可操作性和准确性。

参考文献：
'1(GB/T14848-2017,地下水质量标准'S].
'2(GB3838-2002，地表水环境质量标准'S].
'3(GB5749-2006,生活饮用水卫生标准'S].
'4(HJ84-2016，水质无机阴离子(F-、Ci-、NO2-、Br-、NO3-、P04-、S03-、S04-)的测定离子色谱法'S(.
'5(曾林,谢永洪，姚欢，等,离子色谱法测定水中8种无机阴离子的氢氧根体系方法探讨研究[J]•四川环境,2017,36
(3):1-8.
'6(GB11899-1989,水质硫酸盐的测定重量法'S].
'7(毕思峰，崔香梅•重量法与分光光度法测盐湖卤水中硫酸根'J] •盐业与化工,2015,44(10):26-29.
'8(SL85-1994，硫酸盐的测定(EDTA滴定法)[S].
'9(王建国，王瑞斌•盐酸联苯胺分离-酸碱滴定法测定实验室废水中硫酸根研究'J].科学技术与工程,2007,7(17):4438
-4440.
[10]HJ603-2011冰质顿的测定火焰原子吸收册光度法[S].
[11]徐林，龚玲,董钧铭，等•火焰原子吸收光谱法间接测定
饮用水中硫酸盐[J]理化检验-化学分册,2014,50(11)：
1415-1417.
[12]GB/T5750.5-2006,生活饮用水标准检验方法无机非金属
指标'S].
[13]薛秀玲，李孟迪•浊度仪法快速测定水体中硫酸盐含量[J].
环境工程学报,2013,7(4):1359-1362.
[14]HJ/T342-2007,水质硫酸盐的测定珞酸顿分光光度法(试
行)'S].
[15]邓礼明，黄俊峰,张为朋•超声-酸性珞酸顿分光光度法测定水
中硫酸盐'J]•中国热带医学,2009,9(2):363-364.
[16]李强，郑凯清,王彦美，等•离子色谱法测定海洋沉积物孔
隙水中7种阳离子[J]•冶金分析,2016,36(2):
38^12.。