丙烯腈共聚物橡胶改性的丙烯腈-食品安全检测
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MM_FS_CNG_0311食品包装用苯乙烯-丙烯腈共聚物橡胶改性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂其成型品残留丙烯腈单体气相色谱法
MM_FS_CNG_0311
食品包装用苯乙烯-丙烯腈共聚物和橡胶改性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及其成型品中残留丙烯腈单体的测定
1.适用范围
本方法适用于丙烯腈-苯乙烯以及丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及其成型品中残留丙烯腈单体的测定,也适用于橡胶改性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及成型品中残留丙烯腈单体的测定。
本方法最低检出量:氮-磷检测器法(NPD)为0.5mg/kg;氢火焰检测器法(FID)为2.0mg/kg。
第一篇气相色谱氮-磷检测器法(NPD)
2.原理概要
将样品置于顶空瓶中,加入含有已知量内标物丙腈(PN)的溶剂,立即密封,待充分溶解后将顶空瓶加热使气液平衡后,定量吸取顶空气进行色谱(NPD)测定,根据内标物响应值定量。
3.主要试剂和仪器
3.1.主要试剂
试剂纯度:用于本试验的应是分析纯试剂。
若采用其他级别的试剂,则必须有足够高的纯度,不致降低测定的准确度。
溶剂:N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺(DMA)。
溶剂的顶空气进行色谱测定时,在丙烯腈(AN)和丙腈(PN)的保留时间处不得出现干扰峰。
丙腈:色谱级。
丙烯腈:色谱级。
3.2.仪器
气相色谱仪
应配有氮-磷检测器。
最好使用具有自动采集分析顶空气的装置,如人工采集和分析顶空气,应附加下列设备:
恒温浴,能保持90℃±1℃;
采集和注射顶空气的气密性好的注射器;
顶空瓶瓶口密封器;
5.0mL顶空采样瓶;
铝质密封瓶帽;
内表层覆盖有聚四氟乙烯膜的气密性优良的丁基橡胶或硅橡胶。
4.过程简述
4.1.内标法校准
4.1.1.准备一个含有已知量内标物(PN)聚合物溶剂。
4.1.2.用100mL容量瓶,事先注入适量的溶剂。
准确称入约10mg的PN,用溶剂稀释至刻度,摇匀。
计算出此溶液A中PN的浓度(mg/mL)。
4.1.3.准确移取1
5.0mL溶液A置于250mL容量瓶中,用溶剂稀释到体积刻度,摇匀。
此溶液每月配制一次。
如下计算此溶液B中PN的浓度(见式1):
C
B =
C
A
×15
(1)
250
式中:C A——溶液B中PN浓度,mg/mL;
C
B
——溶液A中PN浓度,mg/mL。
4.1.4.在事先置有适量溶剂的50mL容量瓶中,准确称入约150mg丙烯腈(AN),用溶剂稀释至体积刻度,摇匀,计算此溶液C中AN的浓度(mg/mL)。
此溶液每月配制一次。
4.1.
5.于三只顶空气瓶中各移入5.0mL溶液B,用垫片和铝帽封口。
4.1.6.用一支经过校准的注射器,通过垫片向每个瓶中准确注入10 μL溶液C,摇匀。
作为工作标准液。
4.1.7.计算工作标准液(4.1.6)中AN的含量(m i)和PN的含量(m s),见式(2)和式(3)。
m
i
=V c×C AN (2)
式中:m i——工作标准溶液中AN的含量,mg;
V
c
——溶液C的体积,mL;
C
AN
——溶液C中AN的浓度,mg/mL。
m
s
=V B×C PN (3)
式中:m s——工作标准溶液中PN的含量,mg;
V
B
——溶液B的体积,mL;
C
PN
——溶液B中PN的浓度,mg/mL。
4.1.8.按4.3中所推荐的操作条件和4.2、4.4中叙述的操作过程的同样条件,抽取2.0mL工作标准液(4.1.6)的顶空气注入气相色谱仪。
由AN的峰面积A i和PN的峰面积A s以及他们的已知量(4.1.7),按式(4)确定校正因子R f:
R
f =
m
i
×A s
(4)
m
s
×A i
式中:R f——校正因子;
m
i
——工作标准液中AN的含量,mg;
A
s
——PN的峰面积;
m
s
——工作标准溶液中PN的含量,mg;
A
i
——AN的峰面积。
举例:
质量(mg)峰面积(积分计数)丙烯腈(AN)0.030 21633
丙腈(PN)0.030 22282
R f =
0.030×22282
=1.03
0.030×21633
4.2.样品处理
取来的样品应全部保存在密封瓶中。
制成的样品溶液应在24h内分析完毕,如超过24h应报告溶液的存放时间。
4.2.1.充分混合被测样品,使所选的试样有足够的代表性,称取0.5g±0.005g样品于顶空瓶中,记录试样质量。
4.2.2.向顶空瓶中加
5.0mL溶液B(4.1.3)。
盖上垫片、铝帽密封后,充分振摇,使瓶中的聚合物完全溶解或充分分散。
4.3.气相色谱条件
4.3.1.色谱柱:φ3mm×4m不锈钢材质柱
填装涂有15%聚乙二醇-20M于上试101白色酸性担体(60~80 )。
4.3.2.温度
柱温:130℃;
汽化温度:180℃;
检测器温度:200℃。
4.3.3.气体速度
载气N
2
流速:25~30mL/min。
4.3.4.其他条件
氮气99.95%或更高纯度;
氢气经干燥、纯化;
空气经干燥、纯化。
4.4.测定
4.4.1.把顶空瓶置于90℃的浴槽里热平衡50min。
用一支加过热的气体注射器,从瓶中抽取2.0mL已达气液平衡的顶空气,立刻注入气相色谱仪进行测定。
气相色谱仪操作条件按4.3所述内容设定,如使用自动顶空分析的商品仪器,按该仪器的说明书调节。
4.5.计算
样品中残留丙烯腈的含量(c,mg/kg)按式(5)计算:
c=m
s
′×A i′×R f×1000
(5)
A
s
′×m
式中:c ——样品含量,mg/kg;
A
i
′——试样溶液中AN的峰面积或积分计数;
A
s
′——试样溶液中PN的峰面积或积分计数;
m
s
′——试样溶液中PN的量,mg;
m ——试样的质量,g。
举例:
A
i
′=35416(积分计数)
A
s
′=25112(积分计数)
m
s
′=0.030mg
R
f
=1.03
m=0.500 0g
c=0.030×35416×1.03×1000
=87.2mg/kg 25112×0.5000
4.6.重复性
同一操作者,在同一仪器上,对同一试样的两次平行测定的相对偏差,应不超过15%。
第二篇.气相色谱氢火焰检测器法(FID)
6.原理概要
样品经N,N-二甲基甲酰胺溶剂溶解于顶空气测定瓶中,加热使待测成分达到气液平衡,然后定量吸取顶空气进行色谱(FID)测定。
根据保留时间定性,并与标准峰高比较定量。
7.主要试剂和仪器
7.1.主要试剂
N,N-二甲基甲酰胺(DMF):分析纯,在丙烯腈保留时间处应无干扰峰;
丙烯腈(AN):分析纯;
GDX-102(60~80目);
丙烯腈标准贮备液:称取丙烯腈0.0500g,加N,N-二甲基甲酰胺稀释定容至50mL,此贮备液每毫升相当于丙烯腈1.0mg,贮于冰箱中;
丙烯腈标准使用液:吸取贮备液0.2,0.4,0.6,0.8,1.6mL。
分别移入10mL容量瓶中,各加N,N-二甲基甲酰胺稀释至刻度,混匀(每毫升分别相当于丙烯腈20,40,60,80,160μg)。
7.2.仪器
气相色谱仪(带氢火焰检测器);
1mL中头式玻璃注射器;
12mL顶空气测定瓶;配有表层涂聚氟乙烯硅橡胶盖及铝片帽;
电热恒温水浴锅。
8.过程简述
取来的样品应全部保存在密封瓶中。
制成的样品溶液应在24h内分析完毕,如超过24h应报告溶液的存放时间。
8.1.样品处理
称取0.5~1g(精确至0.001g)均匀样品试样至顶空气测定瓶中,加入3mLN,N-二甲基甲酰胺,立即加盖密封,样品溶解后待测。
8.2.气相色谱条件
色谱柱:φ4mm×2m玻璃柱。
填充GDX-102(60~80目)。
温度
柱温:170℃;
汽化温度:180℃;
检测器温度:220℃。
气体速度
载气N
2
流速:40mL/min;
氢气流速:44mL/min;
空气流速:500mL/min。
其他条件
仪器灵敏度:101;
衰减:1;
纸速:0.7cm/min。
8.3.测定
8.3.1.气相色谱调至最佳工作状态(参考8.2),将待测样品瓶放入90℃±1℃水浴中准确加热40min,取液上气1.0mL进色谱,必要时可调节顶空气的取用量,以适应不同含量样品的测定。
8.3.2.标准曲线制作:先将5只顶空气瓶分别加3.0mL,N,N-二甲基甲酰胺,然后各取0.2mL标准使用液系列,分别加入测定瓶中。
此时各测定瓶中的丙烯腈含量分别相当于4,8,12,16,32μg,立即将瓶盖密封,混匀,置于90℃水浴中,以下同样品测定,即分别取顶空气 1.0mL。
注入色谱仪,测量峰高。
以丙烯腈含量为横坐标,峰高为纵坐标绘制标准曲线,根据样品的峰高定量。
8.4.计算
见式(6)。
X=A×1000
(6)
m×1000
式中:X——样品中丙烯腈的含量,mg/kg;
A——相当于标准的含量,μg;
m——试样的质量,g。
8.5.重复性
同一操作者,在同一仪器上,对同一试样的两次平行测定的相对偏差,应不超过15%。
9.来源:
GB/T 17338—1998。