高考化学一轮总复习 第三单元 课时1 氧化还原反中的基本概念和规律

回夺市安然阳光实验学校第三单元 氧化还原反应
课时1 氧化还原反应中的基本概念和规律 (时间：45分钟 分值：100分)
一、选择题(本题共9个小题，每题6分，共54分，每个小题只有一个选项符合题意。

)
1．下列操作过程中，利用物质的氧化性的是 ( )。

A ．明矾净化水 B ．纯碱除去油污 C ．臭氧用于餐具消毒 D ．食醋清洗水垢 答案 C
2．氧化还原反应与四种基本反应类型的关系如图所示，则下列化学反应属于阴影部分的是 ( )。

A ．Cl 2＋2KBr===Br 2＋2KCl
B ．2NaHCO 3=====△Na 2CO 3＋H 2O ＋CO 2↑
C ．4Fe(OH)2＋O 2＋2H 2O===4Fe(OH)3
D ．2Na 2O 2＋2CO 2===2Na 2CO 3＋O 2
解析 阴影部分所表示的反应类型为氧化还原反应，不属于四种基本反应类型。

A 为置换反应且属于氧化还原反应，不符合题意；B 为分解反应，且该反应是非氧化还原反应，不符合题意；C 为有单质参加的化合反应，属于氧化还原反应，不符合题意；D 不属于四种基本反应类型，但属于氧化还原反应，符合题意。

答案 D
3．已知下列反应：Co 2O 3＋6HCl(浓)===2CoCl 2＋Cl 2↑＋3H 2O (Ⅰ)；5Cl 2＋I 2＋6H 2O===10HCl ＋2HIO 3(Ⅱ)。

下列说法正确的是 ( )。

A ．反应Ⅰ中HCl 是氧化剂 B ．反应Ⅱ中Cl 2发生氧化反应 C ．还原性：CoCl 2>HCl>I 2 D ．氧化性：Co 2O 3>Cl 2>HIO 3
解析 选项A ，反应(Ⅰ)中，Cl －
失去电子，HCl 为还原剂。

选项B ，反应(Ⅱ)中，Cl 2得到电子变为Cl －
，发生还原反应。

根据反应(Ⅰ)可知，Co 2O 3(氧化剂)的氧化性大于Cl 2(氧化产物)，HCl(还原剂)的还原性大于CoCl 2(还原产物)，根据反应(Ⅱ)可知，Cl 2的氧化性大于HIO 3，I 2的还原性大于HCl ，故选项D 正确，选项C 错误。

答案 D
4．根据下列反应，可以判断有关物质的氧化性由强到弱的顺序正确的是( )。

①Cl 2＋2KI===2KCl ＋I 2 ②2FeCl 2＋Cl 2===2FeCl 3 ③2FeCl 3＋2HI===2FeCl 2＋2HCl ＋I 2 ④H 2S ＋I 2===S ↓＋2HI
A ．H 2S>I 2>Fe 3＋
>Cl 2 B ．Cl 2>Fe 3＋
>I 2>S C ．Fe 3＋
>Cl 2>H 2S>I 2 D ．Cl 2>I 2>Fe 3＋
>H 2S
解析 由反应①可知氧化性：Cl 2>I 2，由反应②可知氧化性：Cl 2>Fe 3＋
，由反应③可知氧化性：Fe 3＋
>I 2，由反应④可知氧化性：I 2>S ，则氧化性：Cl 2> Fe 3＋
>I 2>S 。

答案 B
5．已知：2KMnO 4＋16HCl===2KCl ＋2MnCl 2＋5Cl 2↑＋8H 2O ，K 2Cr 2O 7＋14HCl===2KCl ＋2CrCl 3＋3Cl 2↑＋7H 2O ，MnO 2＋4HCl=====△MnCl 2＋Cl 2↑＋2H 2O 。

其中KMnO 4和一般浓度的盐酸即可反应，K 2Cr 2O 7需和较浓盐酸(>6 mol·L －1
)反应，MnO 2需和浓盐酸(>8 mol·L －1
)反应。

根据以上信息，下列结论中不正确的是 ( )。

A ．上述反应均属于氧化还原反应
B ．生成1 mol Cl 2时，三个反应中转移的电子数相等
C ．盐酸浓度越大，Cl －
的还原性越强 D ．氧化性：KMnO 4>K 2Cr 2O 7>Cl 2>MnO 2
解析 本题考查氧化还原反应知识，意在考查考生对氧化还原反应规律的理解及实际应用能力。

根据题中信息可知浓盐酸(Cl －
)能被MnO 2氧化生成Cl 2，故MnO 2(氧化剂)的氧化性大于Cl 2(氧化产物)的氧化性，D 错。

答案 D
6．(2013·温州龙湾中学高三月考)已知二氯化二硫(S 2Cl 2)的结构式为Cl —S —S —Cl ，它易与水反应：2S 2Cl 2＋2H 2O===4HCl ＋SO 2↑＋3S↓。

对该反应的说法正确的是 ( )。

A ．S 2Cl 2既作氧化剂又作还原剂
B ．氧化产物与还原产物物质的量之比为3∶1
C ．每生成1 mol SO 2转移4 mol 电子
D ．H 2O 作还原剂
解析 根据方程式可知，S 元素的化合价从＋1价部分升高到＋4价，部分降低到0价，因此S 2Cl 2既作氧化剂又作还原剂，选项A 正确，D 不正确；氧化产物是SO 2，还原产物是S ，二者的物质的量之比是1∶3，选项B 不正确；每
生成1 mol SO 2转移电子的物质的量是3 mol ，选项C 不正确。

答案 A
7．已知常温下可用Co 2O 3制备Cl 2，反应前后存在六种微粒：Co 2O 3、H 2O 、Cl 2、H
＋
、Cl －和Co 2＋。

下列叙述不正确的是 ( )。

A ．氧化产物为Cl 2
B ．参加反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2
C ．若有3 mol H 2O 生成，则反应中有2 mol 电子转移
D ．当该反应生成2.24 L Cl 2(状况)时，反应中有0.1 mol 电子转移 解析 由题意知反应为Co 2O 3＋6HCl(浓)===2CoCl 2＋Cl 2↑＋3H 2O ，氧化剂是Co 2O 3，还原剂是HCl ，参加反应的氧化剂与还原剂物质的量之比为1∶2，氧化产物为Cl 2，A 、B 正确；由反应知生成3 mol H 2O 时共转移2 mol 电子，C 正确；反应生成2.24 L Cl 2(状况)，转移0.2 mol 电子，D 错误。

答案 D
8．反应①是自海藻灰中提取碘的主要反应，反应②是自智利硝石中提取碘的主要反应：①2NaI＋MnO 2＋3H 2SO 4===2NaHSO 4＋MnSO 4＋2H 2O ＋I 2、②2NaIO 3＋5NaHSO 3===2Na 2SO 4＋3NaHSO 4＋H 2O ＋I 2。

已知NaIO 3的氧化性与MnO 2相近，下列有关说法正确的是 ( )。

A ．I 2在反应①中是还原产物，在反应②中是氧化产物 B ．两个反应中生成等量的I 2时转移的电子数相等 C ．NaI 和NaIO 3在一定条件下能反应生成I 2
D ．NaIO 3在化学反应中只能作氧化剂不能作还原剂
解析 反应①中氧化剂为MnO 2，还原剂为NaI ，I 2是氧化产物，MnSO 4是还原
产物，反应②中I2是还原产物，NaHSO4是氧化产物，A项错误；生成1 mol I2时，反应①转移电子2 mol，反应②转移电子10 mol，B项错误；因为NaIO3的氧化性与MnO2相近，所以从反应①可以发生推断C项正确；NaIO3中碘元素不是最高价，可以作氧化剂，也可以作还原剂，D项错误。

答案C
9．铊(Tl)盐与氰化钾(KCN)被列为A级危险品。

已知下列反应在一定条件下能够发生：(1)Tl3＋＋2Ag===Tl＋＋2Ag＋，(2)Ag＋＋Fe2＋===Ag＋Fe3＋，(3)Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋，下列离子氧化性比较顺序正确的是 ( )。

A．Tl3＋>Fe3＋>Ag＋B．Fe3＋>Ag＋>Tl3＋
C．Tl＋>Ag＋>Fe2＋D．Tl3＋>Ag＋>Fe3＋
解析在氧化还原反应中，氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性。

答案D
二、非选择题(本题共5个小题，共46分)
10．(9分)(1)人体血红蛋白分子中含有Fe2＋，正是这些Fe2＋使血红蛋白分子具有载氧功能。

亚硝酸钠(NaNO2)可将人体血红蛋白中的Fe2＋转化为Fe3＋，生成高铁血红蛋白而丧失与氧气的结合能力，反应过程中Fe2＋发生________反应，说明亚硝酸钠具有________性；误食亚硝酸钠中毒，可服维生素C 缓解，说明维生素C具有________性。

(2)稀土氟化物是金属热还原法制取单一稀土金属的重要原料。

微波法合成
CeF3的化学方程式为6CeO2＋18NH4F===6CeF3＋16NH3↑＋12H2O＋N2↑，该反应中氧化剂是________，还原剂是________，反应中被氧化的氮原子与未被氧化的氮原子物质的量之比为________。

(3)近年来，锂的含氢化合物作为氢源受到广泛关注。

化合物LiNH2和LiH都
是具有潜在应用价值的释氢材料。

将LiNH2和LiH按一定比例混合，在催化剂作用下，所含氢全部以氢气形式放出同时生成Li3N，反应的化学方程式为_________________________________________________________________，反应中每生成0.1 mol H2，转移电子数为________N A。

答案(1)氧化氧化还原
(2)CeO2NH4F 1∶8
(3)LiNH2＋2LiH===Li3N＋2H2↑0.1
11．(10分)取一定量的酸性KMnO4溶液依次进行下列实验，有关现象记录如下：
①滴加适量H2O2，紫红色褪去，并有气泡产生；
②再加入适量的PbO2固体，固体溶解，溶液又变为紫红色；
③最后通入足量的SO2气体。

请回答下列问题：
(1)KMnO4、H2O2、PbO2氧化性由强到弱的顺序为_________________________
___________________________________________________________；
(2)实验③中的现象为______________________________________________。

(3)实验①、②中反应的离子方程式分别是_____________________________、
_______________________________________________________________。

解析实验①说明H2O2能被MnO4－氧化，氧化性：KMnO4>H2O2；实验②说明Mn2＋能与PbO
2反应生成MnO4
－，氧化性：PbO
2>KMnO4。

实验③中SO2还原性较强，
能使酸性KMnO4褪色，SO2被氧化为H2SO4，H2SO4和Pb2＋反应生成PbSO4白色沉淀。

答案(1)PbO2>KMnO4>H2O2
(2)溶液紫红色褪去，有白色沉淀生成
(3)2MnO4－＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O
5PbO2＋2Mn2＋＋4H＋===5Pb2＋＋2MnO4－＋2H2O
12．(8分)已知33As、35Br位于同一周期。

某反应中反应物与生成物有以下几种：AsH3、H2SO4、KBrO3、K2SO4、H3AsO4、H2O和未知物质X
(1)已知KBrO3在反应中得到电子，则该反应的还原剂是________。

(2)已知0.2 mol KBrO3在反应中得到1 mol电子生成X，则X的化学式是
________。

(3)在该反应条件下可推知________(填序号)。

a．氧化性：KBrO3>H3AsO 4
b．氧化性：H3AsO4>KBrO3
c．还原性：AsH3>X
d．还原性：X>AsH3
(4)将该反应方程式配平后，氧化剂和还原剂的物质的量之比为________，其
中1 mol KBrO3得到电子的物质的量为________mol。

解析(1)KBrO3在反应中得到电子，化合价降低，KBrO3为氧化剂，则X为对应的还原产物。

比较余下物质中各元素化合价的变化，可知AsH3在反应中失去电子，为还原剂，被氧化生成H3AsO4。

(2)设X中Br元素的化合价为x，则有：0.2 mol×(5－x)＝1 mol，解得x＝0，故X为Br2。

(3)写出化学反应方程式：AsH3＋KBrO3＋H2SO4―→H3AsO4＋Br2＋K2SO4＋H2O，由氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，还原剂的还原性大于还原产物的还原性可知，氧化性：
KBrO3>H3AsO4，还原性：AsH3>Br2。

(4)配平反应方程式可得：5AsH3＋8KBrO3＋4H2SO4===5H3AsO4＋4Br2＋4K2SO4＋4H2O，氧化剂(KBrO3)与还原剂(AsH3)的化学计量数分别为8和5，根据化合价变化可知1 mol KBrO3得到电子的物质的量为5 mol。

答案(1)AsH3(2)Br2(3)ac (4)8∶55
13．(9分)按要求填空。

(1)在S2－、Fe2＋、Fe3＋、Mg2＋、S、I－、H＋中，只有氧化性的是________，只
有还原性的是________，既有氧化性又有还原性的是________。

(2)某同学写出以下三个化学方程式(未配平)
①NO＋HNO3―→N2O3＋H 2O
②NH3＋NO ―→HNO2＋H2O
③N2O4＋H2O―→HNO3＋HNO2
其中你认为一定不可能实现的是________。

(3)下列三个氧化还原反应中，氧化性最强的物质是______。

①2FeCl3＋2KI===2FeCl2＋2KCl＋I2
②2FeCl2＋Cl2===2FeCl3
③2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O
若溶质中Cl－与I－共存，为了氧化I－而Cl－不被氧化，除单质外，还应用上述反应中的________作氧化剂。

解析(1)根据元素化合价升降分析判断。

(2)若含有同种元素不同价态的两种物质发生氧化还原反应时，生成物中该元素的价态应介于两种反应物元素价态之间。

N元素－3价与＋2价之间应为0价或＋1价，不可能出现＋3价
的氮，所以②式不能实现。

(3)由①知氧化性：FeCl3＞I2，还原性：I－＞Fe2
＋；由②知氧化性：Cl
2＞FeCl3，还原性：Fe 2＋＞Cl－；由③知氧化性：KMnO
4
＞Cl2，还原性：Cl－＞Mn2＋，由此推知氧化性强弱顺序为KMnO4＞Cl2＞FeCl3＞I2，还原性强弱顺序为I－＞Fe2＋＞Cl－＞Mn2＋。

所以KMnO4可氧化Cl－、Fe2
＋及I－，FeCl
3只氧化I －。

所以必须选择比Cl
2氧化能力的差而比I2氧化能力
强的氧化剂FeCl3。

答案(1)Fe3＋、Mg2＋、H＋I－、S2－Fe2＋、S (2)②
(3)KMnO4FeCl3
14．(10分)L、M、R、P、Q分别代表五种含不同化合价的氮元素的物质。

A、B 分别代表两种含不同化合价的氯元素的物质(每种物质中氮或氯元素的化合价只有一种)。

又知物质M中的氮元素化合价要比物质Q中氮元素的化合价低。

在一定条件下，它们会发生如下的转化(关系式未配平)：
①P＋A―→Q＋B ②L＋O2―→M＋H2O ③L＋M―→R＋H2O ④B＋H2O―→A＋
O2
(1)若五种含氮元素的物质中，有一种是硝酸，则硝酸是________，理由是
__________________________________________________________________ _________________________________________________________________。

(2)反应②必须在催化剂(铂、氧化铁等)作用下，加热到一定温度时方能发生，
此反应在化工生产上有重要用途，据此推断在同温同压下，若物质R密度比空气的密度小，则R的化学式为________。

(3)某同学写出下面三个含氮的物质相互转换的关系式：
Ⅰ.M＋P―→N2O3＋H2O Ⅱ.N2O4＋H2O―→P＋Q
Ⅲ.M＋L―→Q＋H2O
其中一定不可能实现的是________，理由是_____________________________ _________________________________________________________________。

解析解答本题首先要认真分析各反应中元素的价态变化情况。

突破口是先确定A、B物质中氯元素的化合价谁高。

由反应④B十H2O―→A＋O2可知，反应后氧元素化合价升高，则反应后氯元素化合价必定降低，故化合价B>A。

再由①可知，反应后氯元素化合价升高，则反应后氮元素化合价必降低，故氮元素化合价P>Q。

由反应②可知，反应后氧元素化合价降低，则氮元素化合价反应后必升高，故氮元素化合价M>L。

由反应③可知，该反应为氮元素化合价的“归中”反应，由于化合价M>L，R 处于M、L之间，则M>R>L。

又因为已知氮的化合价M<Q，所以，L、M、R、P、Q五种含氮物质中N元素的化合价为P>Q>M>R>L。

由于其中一种物质是硝酸，硝酸中氮的化合价是最高价态，则在上述物质中P是硝酸。

根据题给的信息及有关元素化合物知识，且L中氮元素是其中氮元素最低价态，由反应②可知，L分子中含有氢元素，因此②反应是氨气的催化氧化反应。

L是NH3，M是NO。

又因为R的氮元素价态在L、M之间，R的密度又比空气小，故R为N2。

对于题(3)判断三个反应是否能够进行的问题，也得从氮元素化合价相对高低去分析。

由于氮元素的化合价P>Q>M>R>L，反应Ⅱ是歧化反应，一种反应产物中氮的化合价大于＋4，另一种反应产物中氮的化合价小于＋4，故Q中氮
的化合价小于＋4，但应比M的化合价高。

由于氮化合价Q>M>L，因此反应Ⅲ不可能实现。

答案(1)P P中氮元素的化合价最高(2)N2
(3)Ⅲ根据氧化还原反应规律，M、L这两种物质反应，不可能生成氮元素价态比M、L都高的物质。