水质氨氮在线自动监测与实验室分析方法比较
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2． 1 氧化剂： 二氯 － 氰尿酸钠共需 2000ml 1 000 ml 配方： 取 1 000 ml 的烧杯，加入 600 ml 的去离子水； 加入 32 g 的氢氧化钠溶解； 然后加入 2 g 二氯 － 氰尿酸钠（ NaCl2C3N3O3） 溶解； 加去离子水至 1 000 ml，然后混匀 。 使用量： 每月 600 ml。
0． 04 0． 0016
4 样品 4 1． 90 1． 97
1． 8
－ 0． 07 0． 0049
5 样品 5 1． 02 1． 06
1． 9
－ 0． 04 0． 0016
6 样品 6 0． 50 0． 48
2． 0
0． 02 0． 0004
∑ 10． 12 10． 33
/
－ 0． 21 0． 02
3 技术参数
重量： 50 kg
— 33 —
《仪器仪表与分析监测》2010 年第 4 期
电源： 230 V ac，+ 10 / － 15% ，40 － 60Hz 功率： 75 VA 测量范围： 0—5． 0 mg / L NH4 － N 测量精度： 测量范围的 ± 5% 指定测量范围： 在测量范围内可调 操作温度： 15—30℃ 相对湿度： 最大 90% ，无凝结 化学试剂消耗量： 每种标定液每天 20 ml，其他 试剂每天 25 ml 化学试剂补给： 1． 5 L，可用 100 天
2． 2 显色剂： 水杨酸 / 柠檬酸共需 2 000 ml 1 000 ml 配方： 取 1 000 ml 烧杯，加入 800 ml 的去离子水；
加入 130 g 的水杨酸钠（ NaC7 H5 O3 ） ，并溶解； 加入 130 g 柠檬酸钠（ Na3 C6 H5 O7 ·2H2 O） ，并 溶解； 然后加入 0． 970 g 亚硝基亚铁氰化钠 Na2［Fe （ CN） 5 NO］·2H2 O，并溶解； 加去离子水至 1 000 ml，然后充分混合。 使用量： 每月 600 ml。 2． 3 去离子水共需 2 000 ml 1 000 ml 配方： 氨氮分析仪的光度仪工作时需要加入去离子 水进行稀释。 使用量： 每月 3 000 ml。 2． 4 标准液 1 和 2（ 低点和高点） 各需 2 000 ml 2． 4． 1 母液配置（ 相当于 100 mg / L 的氨氮） 1 000 ml 配方： 加入 0． 381 9 g 经 100℃ 干燥过优级纯氯化氨 溶于水中移入 1 000 ml 容量瓶中， 稀释至刻度，摇匀。 2． 4． 2 标准液 1（ 含有氨氮 0． 5 mg / L） 1 000 ml 配方： 移取 5 ml 母液于 1 000 ml 容量瓶中，用水稀释 至刻度，摇匀。 2． 4． 3 标准液 2（ 含有氨氮 2． 0 mg / L） 1 000 ml 配方： 移取 20 ml 母液于 1 000 ml 容量瓶中，用水稀 释至刻度，摇匀。
分别配制浓度为 0． 50 mg / L 与 2． 00 mg / L 的标 准溶液，每种浓度进行 6 次重复测定，方法的精密度 见表 1。
表 1 精密度试验 n = 6
浓度（ mg / L） 0． 50 2． 00
平均值 ± 标准偏差 0． 48 ± 0． 023 1． 94 ± 0． 12
RSD（ % ） 1． 1 0． 86
数据进行了对比分析。结果表明，自动监测与实验室监测数据有一定差异，但其相对误差基本控制在 10% 以内，满
足《水和废水监测分析方法》（ 第四版） 质量保证和质量控制的要求，监测结果具有较好的可比性。
［关键词］： 水质自动监测； 实验室方法； 氨氮
［中图分类号］ X832
［文献标志号］ B
地表水氨 氮 测 定 传 统 方 法［1］ 是 采 用 纳 氏 试 剂 分光光度法，由 于 纳 氏 试 剂 毒 性 很 强，在 分 析 过 程 中使用大量 汞 盐，容 易 产 生 二 次 污 染，且 预 处 理 过 程繁琐，实 验 周 期 长。而 氨 氮 水 质 自 动 在 线 监 测 仪［2］监测数据具有准确性、可靠性、可比性［3］，能够 在环境应急监测中发挥重要作用，可以连续、及时、 准确地对地表水质及其变化状况进行监测和远程 监控，为地表水质安全提供了保障。
4 结果显示
在预先设置好的时间间隔内，精确定量的待测 水样，去离子水，氧化剂被加入到反应室内，并且一 直搅拌。然后自动加入精确体积的显色剂，反应物 变为黄色。然 后 变 深 到 绿 色 再 到 深 蓝。 并 用 分 光 计直接测量。测量信号直接转变为氨氮浓度显示。
表示值为 X． XX mg / L（ 带一位小数的三个数字） 5． 1 方法精密度试验
结语氨氮水质自动在线监测仪监测数据具有准确性可靠性可比性能够在环境监测中发挥重要作用可以连续及时准确地对地表水质及其变化状况进行监测和远程监控具有水质异常变化预警和监测项目超标及时报警功能为地表水质安全提供了保障
水质氨氮在线自动监测与实验室分析方法比较 林树生，等
水质氨氮在线自动监测与实验室分析方法比较
1 原理
德国科泽氨氮全自动分析仪是基于全自动非 连续测 量 原 理，遵 循 德 国 国 标 DIN 38 406E5 的 Bertholet 反应的原理。氨根离子在氯化反应后转化 为明显的蓝色化合物，通过测定蓝色化合物的浓度 来测算氨氮的含量。氨氮分析仪是为测量原水和 处理后的废水而设计的。
2 主要试剂
6 －1
= 0． 0503
Sd
=
Sdi 槡6
= 0．
0205
f =6 －1 =5
t = | d | － 0 = 0． 035 = 1． 71 Sd 1． 0205
由表 3 可见，两种方法相对偏差在 0． 9% ～ 2． 0% 之间，经 t 检 验 可 知，t = 1． 71，小 于 t0． 05（ 5） = 2． 571，说明两种方法之间无显著性差异。
6 结语
氨氮水质自动在线监测仪监测数据具有准确性、 可靠性、可比性，能够在环境监测中发挥重要作用，可 以连续、及时、准确地对地表水质及其变化状况进行 监测和远程监控，具有水质异常变化预警和监测项目 超标及时报警功能，为地表水质安全提供了保障。
参考文献
［1］氨氮 K301 说明书 ［2］《环境水质监测质量保证手册》第二版 中国环境监测总
5 样品含量测定结果比较
∑di = ∑（ xi － yi） = － 0． 21
∑di2 = ∑（ xi － yi） 2 = 0． 02
d=
1 n
∑（
xi
－
yi）
=
－ 0． 21 /6 =
－ 0． 035
槡 槡 Sdi =
∑di2
－ （ ∑di） n －1
2
=
0． 02 － （
－ 0． 21） 2 6
站编 化学工业出版社 1994． 264 ～ 266 ［3］《水和废水监测分析方法》第四版 国家环境保护总局编
中国环境科学出版社，2002． 277 ～ 280
— 34 —
2 样品 2 2． 09 2． 13
0． 9
－ 0． 04 0． 0016
自动监测 实验室方 两方法相 序 样品 （ mg / L） 法（ mg / L） 对平均偏 di = xi － yi di2 号 名称 xi ，n = 6 yi ，n = 6 差（ % ）
3 样品 3 1． 23 1． 19
1． 7
5． 2 方法准确度试验 取 2 个氨氮标准样品进行测定，测定值均在规
定范围内。
表 2 准确度试验
标样 1 标样 2
实测浓度（ mg / L） 0． 66 2． 88
真实浓度（ mg / L） 0． 668 ± 0． 021 2． 80 ± 0． 14
5． 3 本方法与实验室方法比较 分别用两种方法测定下表 3 中 6 个样品，结果
Water ammonia on － line automatic monitoring and laboratory analysis Comparison
林树生 尤小娟 陆权 张鑫
（ 淮安市环境监测中心站 江苏淮安 223001）
［摘要］ 为验证氨氮水质自动监测数据的准确性、可靠性、可比性，对二河水质自动监测数据与实验室监测
见表 3。
表 3 两种方法测定样品结果表
自动监测 实验室方 两方法相 序 样品 （ mg / L） 法（ mg / L） 对平均偏 di = xi － yi di2 号 名称 xi ，n = 6 yi ，n = 6 差（ % ）
1 样品 1 3． 38 3． 50
1．ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ7
－ 0． 12 0． 0144
0． 04 0． 0016
4 样品 4 1． 90 1． 97
1． 8
－ 0． 07 0． 0049
5 样品 5 1． 02 1． 06
1． 9
－ 0． 04 0． 0016
6 样品 6 0． 50 0． 48
2． 0
0． 02 0． 0004
∑ 10． 12 10． 33
/
－ 0． 21 0． 02
3 技术参数
重量： 50 kg
— 33 —
《仪器仪表与分析监测》2010 年第 4 期
电源： 230 V ac，+ 10 / － 15% ，40 － 60Hz 功率： 75 VA 测量范围： 0—5． 0 mg / L NH4 － N 测量精度： 测量范围的 ± 5% 指定测量范围： 在测量范围内可调 操作温度： 15—30℃ 相对湿度： 最大 90% ，无凝结 化学试剂消耗量： 每种标定液每天 20 ml，其他 试剂每天 25 ml 化学试剂补给： 1． 5 L，可用 100 天
2． 2 显色剂： 水杨酸 / 柠檬酸共需 2 000 ml 1 000 ml 配方： 取 1 000 ml 烧杯，加入 800 ml 的去离子水；
加入 130 g 的水杨酸钠（ NaC7 H5 O3 ） ，并溶解； 加入 130 g 柠檬酸钠（ Na3 C6 H5 O7 ·2H2 O） ，并 溶解； 然后加入 0． 970 g 亚硝基亚铁氰化钠 Na2［Fe （ CN） 5 NO］·2H2 O，并溶解； 加去离子水至 1 000 ml，然后充分混合。 使用量： 每月 600 ml。 2． 3 去离子水共需 2 000 ml 1 000 ml 配方： 氨氮分析仪的光度仪工作时需要加入去离子 水进行稀释。 使用量： 每月 3 000 ml。 2． 4 标准液 1 和 2（ 低点和高点） 各需 2 000 ml 2． 4． 1 母液配置（ 相当于 100 mg / L 的氨氮） 1 000 ml 配方： 加入 0． 381 9 g 经 100℃ 干燥过优级纯氯化氨 溶于水中移入 1 000 ml 容量瓶中， 稀释至刻度，摇匀。 2． 4． 2 标准液 1（ 含有氨氮 0． 5 mg / L） 1 000 ml 配方： 移取 5 ml 母液于 1 000 ml 容量瓶中，用水稀释 至刻度，摇匀。 2． 4． 3 标准液 2（ 含有氨氮 2． 0 mg / L） 1 000 ml 配方： 移取 20 ml 母液于 1 000 ml 容量瓶中，用水稀 释至刻度，摇匀。
分别配制浓度为 0． 50 mg / L 与 2． 00 mg / L 的标 准溶液，每种浓度进行 6 次重复测定，方法的精密度 见表 1。
表 1 精密度试验 n = 6
浓度（ mg / L） 0． 50 2． 00
平均值 ± 标准偏差 0． 48 ± 0． 023 1． 94 ± 0． 12
RSD（ % ） 1． 1 0． 86
数据进行了对比分析。结果表明，自动监测与实验室监测数据有一定差异，但其相对误差基本控制在 10% 以内，满
足《水和废水监测分析方法》（ 第四版） 质量保证和质量控制的要求，监测结果具有较好的可比性。
［关键词］： 水质自动监测； 实验室方法； 氨氮
［中图分类号］ X832
［文献标志号］ B
地表水氨 氮 测 定 传 统 方 法［1］ 是 采 用 纳 氏 试 剂 分光光度法，由 于 纳 氏 试 剂 毒 性 很 强，在 分 析 过 程 中使用大量 汞 盐，容 易 产 生 二 次 污 染，且 预 处 理 过 程繁琐，实 验 周 期 长。而 氨 氮 水 质 自 动 在 线 监 测 仪［2］监测数据具有准确性、可靠性、可比性［3］，能够 在环境应急监测中发挥重要作用，可以连续、及时、 准确地对地表水质及其变化状况进行监测和远程 监控，为地表水质安全提供了保障。
4 结果显示
在预先设置好的时间间隔内，精确定量的待测 水样，去离子水，氧化剂被加入到反应室内，并且一 直搅拌。然后自动加入精确体积的显色剂，反应物 变为黄色。然 后 变 深 到 绿 色 再 到 深 蓝。 并 用 分 光 计直接测量。测量信号直接转变为氨氮浓度显示。
表示值为 X． XX mg / L（ 带一位小数的三个数字） 5． 1 方法精密度试验
结语氨氮水质自动在线监测仪监测数据具有准确性可靠性可比性能够在环境监测中发挥重要作用可以连续及时准确地对地表水质及其变化状况进行监测和远程监控具有水质异常变化预警和监测项目超标及时报警功能为地表水质安全提供了保障
水质氨氮在线自动监测与实验室分析方法比较 林树生，等
水质氨氮在线自动监测与实验室分析方法比较
1 原理
德国科泽氨氮全自动分析仪是基于全自动非 连续测 量 原 理，遵 循 德 国 国 标 DIN 38 406E5 的 Bertholet 反应的原理。氨根离子在氯化反应后转化 为明显的蓝色化合物，通过测定蓝色化合物的浓度 来测算氨氮的含量。氨氮分析仪是为测量原水和 处理后的废水而设计的。
2 主要试剂
6 －1
= 0． 0503
Sd
=
Sdi 槡6
= 0．
0205
f =6 －1 =5
t = | d | － 0 = 0． 035 = 1． 71 Sd 1． 0205
由表 3 可见，两种方法相对偏差在 0． 9% ～ 2． 0% 之间，经 t 检 验 可 知，t = 1． 71，小 于 t0． 05（ 5） = 2． 571，说明两种方法之间无显著性差异。
6 结语
氨氮水质自动在线监测仪监测数据具有准确性、 可靠性、可比性，能够在环境监测中发挥重要作用，可 以连续、及时、准确地对地表水质及其变化状况进行 监测和远程监控，具有水质异常变化预警和监测项目 超标及时报警功能，为地表水质安全提供了保障。
参考文献
［1］氨氮 K301 说明书 ［2］《环境水质监测质量保证手册》第二版 中国环境监测总
5 样品含量测定结果比较
∑di = ∑（ xi － yi） = － 0． 21
∑di2 = ∑（ xi － yi） 2 = 0． 02
d=
1 n
∑（
xi
－
yi）
=
－ 0． 21 /6 =
－ 0． 035
槡 槡 Sdi =
∑di2
－ （ ∑di） n －1
2
=
0． 02 － （
－ 0． 21） 2 6
站编 化学工业出版社 1994． 264 ～ 266 ［3］《水和废水监测分析方法》第四版 国家环境保护总局编
中国环境科学出版社，2002． 277 ～ 280
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2 样品 2 2． 09 2． 13
0． 9
－ 0． 04 0． 0016
自动监测 实验室方 两方法相 序 样品 （ mg / L） 法（ mg / L） 对平均偏 di = xi － yi di2 号 名称 xi ，n = 6 yi ，n = 6 差（ % ）
3 样品 3 1． 23 1． 19
1． 7
5． 2 方法准确度试验 取 2 个氨氮标准样品进行测定，测定值均在规
定范围内。
表 2 准确度试验
标样 1 标样 2
实测浓度（ mg / L） 0． 66 2． 88
真实浓度（ mg / L） 0． 668 ± 0． 021 2． 80 ± 0． 14
5． 3 本方法与实验室方法比较 分别用两种方法测定下表 3 中 6 个样品，结果
Water ammonia on － line automatic monitoring and laboratory analysis Comparison
林树生 尤小娟 陆权 张鑫
（ 淮安市环境监测中心站 江苏淮安 223001）
［摘要］ 为验证氨氮水质自动监测数据的准确性、可靠性、可比性，对二河水质自动监测数据与实验室监测
见表 3。
表 3 两种方法测定样品结果表
自动监测 实验室方 两方法相 序 样品 （ mg / L） 法（ mg / L） 对平均偏 di = xi － yi di2 号 名称 xi ，n = 6 yi ，n = 6 差（ % ）
1 样品 1 3． 38 3． 50
1．ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ7
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