高考复习方案(全国卷)高考化学一轮复习第8单元水溶液中的离子平衡第31讲难溶电解质的溶解平衡教学案(

第31讲难溶电解质的溶解平衡

考纲要求 1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。

2．了解溶度积的含义及其表达式，能进行相关的计算。

考点一沉淀的溶解平衡

知识归纳

一、物质的溶解度

1．定义

在一定温度下，某固体物质在100 g溶剂中形成____________时，溶解的溶质质量为该物质在该温度下的溶解度，用S表示。

2．在20 ℃时，物质的溶解度与溶解性的关系

溶解性难溶微溶可溶易溶

溶解度(g) ＜0.01 0.01～1 1～10 ＞10

3.

________，如Na2SO4；少数固体物质的溶解度随温度的改变变化不大，如NaCl；个别固体物质随温度的升高溶解度减小，如________。

二、沉淀溶解平衡

1．概念：在一定温度下，当沉淀溶解速率和沉淀生成速率________时，形成________，达到平衡状态，把这种平衡称为沉淀溶解平衡。

2．建立：固体溶质溶解

沉淀溶液中的溶质。

v(溶解)>v(沉淀)，固体________；v(溶解)＝v(沉淀)，溶解________；v(溶解)<v(沉淀)，________晶体。

3．特点(适用勒夏特列原理)：

4．影响因素

(1)内因：难溶电解质本身的________——决定因素。

(2)外因：

①浓度：加水稀释，平衡向________的方向移动；

②温度：绝大多数难溶盐的溶解是________热过程，升高温度，平衡向________的方向移动；

③同离子效应：向平衡体系中加入难溶物溶解产生的离子，平衡向________的方向移动；

④其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离

子时，平衡向________的方向移动。

以BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋CO2－3(aq) ΔH>0为例

外界条件移动方向平衡后

c(Ba2＋)

平衡后

c(CO2－3)

K sp

升高温度

加水稀释

加入少量BaCl2

加入少量Na2CO3

加入Na2SO4

特别提醒：BaCO3===Ba＋CO3表示强电解质在水溶液中的电离方程式。

三、溶度积和离子积

以A m B n(s)m A n＋(aq)＋n B m－(aq)为例：

溶度积离子积

概念沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号________ ________

表达式

K sp(A m B n)＝

__________________________________

__________________________________

____

__________________________________

__________________________________

____，

式中的浓度都是________浓度

Q c(A m B n)＝____________，式中的浓度

是________浓度

意义

反映了物质在水中的________能力，

是沉淀溶解平衡时的离子积，只与

________有关，与沉淀的量和溶液中离

子的________无关

受离子浓度变化的影响

规则

判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解：

①Q c________K sp：溶液过饱和，有沉淀析出；

②Q c________K sp：溶液饱和，处于平衡状态；

③Q c________K sp：溶液未饱和，无沉淀析出

难溶电解质的K sp越小，一般溶解度越小，越难溶。如：由K sp(AgCl)＞K sp(AgBr)＞K sp(AgI)可得出溶解度大小为AgCl＞AgBr＞AgI。

■ 判断思考

1．判断正误(正确的划“√”，错误的划“×”)

(1)在AgCl的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，K sp(AgCl)增大( )

(2)沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等( )

(3)沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变( )

(4)两种难溶电解质作比较时，K sp越小的电解质，其溶解度一定越小( )

(5)BaSO4在同物质的量浓度的硫酸钠和硫酸铝溶液中的溶解度相同( )

(6)向浓度均为0.1 mol·L－1的MgCl2、CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，首先生成蓝色

沉淀，说明K sp Cu(OH)2]＞K sp Mg(OH)2]( )

(7)已知常温下，氢氧化镁的溶度积常数为a，则氢氧化镁悬浊液中c(OH－)＝3 a

mol/L( )

2．已知常温下，AgBr的K sp＝4.9×10－13，AgI的K sp＝8.3×10－17。现向AgBr的悬浊液中：

(1)加入AgNO3固体，则c(Br－)________(填“变大”“变小”或“不变”，下同)；

(2)若改加更多的AgBr固体，则c(Ag＋)________；

(3)若改加更多的KI固体，则c(Ag＋)________，c(Br－)________。

典型例题

1 在25 ℃时，AgCl的白色悬浊液中，依次加入等浓度的KI溶液和Na2S溶液。观察到的现象是先出现黄色沉淀，最终出现黑色沉淀。已知有关物质的溶度积K sp(25 ℃)如下：

AgCl AgI Ag2S

K sp(单位省略) 1.8×10－10 1.5×10－16 6.3×10－50下列叙述错误的是( )

A．沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动

B．溶解度小的沉淀一般容易转化为溶解度更小的沉淀

C．AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解程度相同

D．25 ℃时，在饱和AgCl、AgI、Ag2S溶液中，所含Ag＋的浓度不同

2 (1)2015·全国卷Ⅰ节选] 大量的碘富集在海藻中，用水浸取后浓缩，浓缩液中主要含有I－、Cl－等离子。取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，

溶液中c（I－）

c（Cl－）

为______________。已知K sp(AgCl)＝1.8×10－10，K sp(AgI)＝8.5×10－17]

(2)2015·全国卷Ⅱ改编] 酸性锌锰干电池是一种一次性电池，外壳为金属锌，用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是：加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为________，加碱调节至pH为________时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10－5mol·L－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为________时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1 mol·L－1)。若上述过程不加H2O2，后果是________________________，原因是____________________________________________。

化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3

K sp近似值10－1710－1710－39

根据溶度积常数计算离子浓度的方法

(1)已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如K sp＝a的饱和AgCl溶液中c(Ag＋)

＝a mol·L－1。