物理化学第五版上册复习题及答案
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第二章热力学第一定律
一、选择题
1、下列叙述中不具状态函数特征的是:()
(A)系统状态确定后,状态函数的值也确定
(B)系统变化时,状态函数的改变值只由系统的初终态决定
(C)经循环过程,状态函数的值不变
(D)状态函数均有加和性
2、下列叙述中,不具可逆过程特征的是:()
(A)过程的每一步都接近平衡态,故进行得无限缓慢
(B)沿原途径反向进行时,每一小步系统与环境均能复原
(C)过程的初态与终态必定相同
(D)过程中,若做功则做最大功,若耗功则耗最小功
3、如图,将CuSO4水溶液置于绝热箱中,插入两个铜电极,以蓄电池为电源进行电解,可以看作封闭体系的是:()
(A)绝热箱中所有物质(B)两个铜电极
(C)蓄电池和铜电极(D) CuSO4水溶液
5、在下列关于焓的描述中,正确的是()
(A)因为ΔH=QP,所以焓是恒压热
(B)气体的焓只是温度的函数
(C)气体在节流膨胀中,它的焓不改变
(D)因为ΔH=ΔU+Δ(PV),所以任何过程都有ΔH>0的结论
6、在标准压力下,1mol石墨与氧气反应生成1mol二氧化碳的反应热为Δr H ,下列哪种说法是错误的? ()
(A) ΔH 是CO2(g)的标准生成热(B) ΔH =ΔU
(C) ΔH 是石墨的燃烧热(D) ΔU <ΔH
7、在标准状态下,反应C2H5OH(l)+3O2(g) →2CO2(g)+3H2O(g)的
反应焓为Δr H mθ, ΔC p>0, 下列说法中正确的是()
(A)Δr H mθ是C2H5OH(l)的标准摩尔燃烧焓
(B)Δr H mθ〈0(C)Δr H mθ=ΔrUmθ
(D)Δr H mθ不随温度变化而变化
8、下面关于标准摩尔生成焓的描述中,不正确的是()
(A)生成反应中的单质必须是稳定的相态单质
(B)稳态单质的标准摩尔生成焓被定为零
(C)生成反应的温度必须是298.15K
(D)生成反应中各物质所达到的压力必须是100KPa
9、在一个绝热钢瓶中,发生一个放热的分子数增加的化学反应,那么:()
(A) Q > 0,W > 0,∆U > 0 (B)Q = 0,W = 0,∆U < 0
(C) Q = 0,W = 0,∆U = 0 (D) Q < 0,W > 0,∆U < 0
10、非理想气体进行绝热自由膨胀时,下述答案中哪一个是错误的? ( )
(A) Q=0 (B) W=0 (C) ΔU=0 (D) ΔH=0
11、下列表示式中正确的是( )
(A)恒压过程ΔH=ΔU+pΔV (B)恒压过程ΔH=0
(C)恒压过程ΔH=ΔU+VΔp (D)恒容过程ΔH=0
12、理想气体等温反抗恒外压膨胀,则( )
(A)Q>W (B)Q<W (C)Q=W (D)Q=△U
13、当理想气体其温度由298K升高到348K,经(1)绝热过程和(2)等压过程,则两过程的()
(A)△H1>△H2W1<W2(B)△H1<△H2 W1>W2
(C)△H1=△H2 W1<W2(D)△H1=△H2 W1>W2
14、当理想气体从298K,2×105Pa 经历(1)绝热可逆膨胀和(2)等温可
逆膨胀到1×105Pa时,则( )
(A)△H1<△H2 W1>W2(B)△H1>△H2 W1<W2
(C)△H1<△H2 W1<W2(D)△H1>△H2 W1>W2
15、对于封闭体系,在指定始终态间的绝热可逆途径可以有:( )
(A) 一条(B) 二条(C) 三条(D) 三条以上
16、实际气体绝热恒外压膨胀时,其温度将:( )
(A) 升高(B) 降低(C) 不变(D) 不确定
17、功的计算公式为W=nC v,m(T2-T1),下列过程中不能用此式的是()
(A)理想气体的可逆绝热过程
(B)理想气体的绝热恒外压过程
(C)实际气体的绝热过程
(D)凝聚系统的绝热过程
18、凡是在孤立体系中进行的变化,其ΔU和ΔH的值一定是:( )
(A) ΔU> 0 , ΔH > 0 (B) ΔU= 0 , ΔH = 0
(C) ΔU< 0 , ΔH < 0 (D) ΔU= 0 , ΔH大于、小于或等于零不确定19、一定量的理想气体从同一始态出发,分别经(1) 等温压缩,(2) 绝热压缩到具有相同压力的终态,以H1,H2分别表示两个终态的焓值,则有:( )
(A) H1> H2 (B) H1= H2 (C) H1< H2 (D) H1>=H2
20、将H2(g)与O2以2:1的比例在绝热刚性密闭容器中完全反应,则该过程中应有()
(A)ΔT=0 (B)Δp=0 (C)ΔU=0 (D)ΔH=0
21、刚性绝热箱内发生一化学反应,则反应体系为( )
(A)孤立体系(B)敞开体系(C)封闭体系(D)绝热体系
22、理想气体可逆绝热膨胀,则下列说法中正确的是( )
(A)焓总是不变(B)内能总是增加
(C)焓总是增加(D)内能总是减少
23、关于等压摩尔热容和等容摩尔热容,下面的说法中不正确的是( )
(A)C p,m与C v,m不相等,因等压过程比等容过程系统多作体积功
(B)C p,m–C v,m=R既适用于理想气体体系,也适用于实际气体体系
(C)C v,m=3/2R适用于单原子理想气体混合物
(D)在可逆相变中C p,m和C v,m都为无限大
24、下列哪个过程的dT≠0,dH=0?( )
(A)理想气体等压过程(B)实际气体等压过程
(C)理想气体等容过程(D)实际气体节流膨胀过程
25、隔离系统内发生一变化过程,则系统的:
(A)热力学能守恒,焓守恒(B)热力学能不一定守恒,焓守恒
(C)热力学能守恒,焓不一定守恒(D)热力学能、焓均不一定守恒
二、判断题
1、体系在某过程中向环境放热,则体系的内能减少。
错
2恒温过程的Q一定是零。
()
3、经历任意一个循环过程时,系统从环境吸收的热等于系统对外所做的功()对
4尽管Q和W都是途径函数,但(Q+W)的数值与途径无关。
()5、由于热力学能是状态函数,则理想气体的状态改变时,其热力学能一定跟着改变()错
6、封闭体系经历一个不作其它功的等压过程,其热量只决定于体系的初终态()对
7在绝热、密闭、坚固的容器中发生化学反应,△U一定为零,△H 不一定为零。
()
8不可逆过程就是过程发生后,系统不能再复原的过程。
()
9、因△H = Q p所以只有等压过程才有△H。
()
10、理想气体,不管是恒压过程,还是恒容过程,公式⎰=
∆dT
C
H
p 都适
用。
()
三、计算题
1、0.01m3氧气由273K,1MPa经过(1)绝热可逆膨胀(2)对抗外压p=0.1MPa做绝热不可逆膨胀,气体最后压力均为0.1MPa,求两种情况所做的功。
(氧气的C p,m=29.36J·K-1·mol-1)
2、10mol的理想气体分别经过下述(a)和(b)两个过程,在673K从1.8×10-3m3等温膨胀到2.4×10-3m3,试计算其膨胀功W及体系所吸收的热Q。
(a)可逆恒温膨胀;(b)对抗外压为2.026×105Pa的等温膨胀。
3、在298.2K,101325Pa时有0.5molZn与过量稀硫酸反应,生成氢气和硫酸锌,已知此反应放热为7.155×104J,试计算:
(1)上述过程中Q,W,ΔU,ΔH 的值;
(2)若上述反应在密闭容器中发生,求Q,W,ΔH,ΔU的值。
4、将1kg水过冷到-5℃,在101.325kPa下,加入极少量的冰屑.使过冷水迅速结冰,并使冰与水的混合物的温度迅速升至冰点,冰的熔化热为333.5J·g-1,0℃至-5℃水的比热为4.238J·K-1,求结出冰的质量。
5、已知水在100℃时的蒸发热为2259.36J·g-1,则在100℃时蒸发30g 水,系统的Q,W,ΔH,为多少?
6、将1mol单原子理想气体,在1.013×105Pa下从298K加热到373K,再恒温可逆膨胀至体积增加一倍,最后绝热可逆膨胀至温度为308K,求全过程的W,Q,ΔU,ΔH。
7、1molO 2由0.1MPa ,300K 恒压加热到1000K ,求过程的Q 、W 、△U 及△H 。
已知:C p,m (O 2)=(31.64+3.39×10-3T-3.77×10-5T 2)J·K -1·mol -1
8、1mol 单原子分子理想气体B ,由300K , 100.0kPa 经一可逆过程到达终态,压力为200.0kPa ,过程的Q =1000.0J , ΔH=2078.5J (1)计算终态的温度、体积及过程的W , ΔU 。
(2)假设气体先经等压可逆过程,然后经等温可逆过程到达终态,此过程的Q,W,ΔU,ΔH 是多少?
9、298K 时,1molCO 与0.5mol 的O 2按下式反应CO+1/2O 2==CO 2,生成1mol 的CO 2,已知:CO 2的C p.m =38.49J·K·mol -1; Δf H m ø(CO 2,298K)=-393.5kJ·mol -1; Δf H m ø(CO ,298K)=-110.45kJ·mol -1。
求 (1)298K 时,Δr U m ø,Δr H m ø,Q ,W ;
(2)若在绝热恒容反应器中进行,求终态最高温度T 2。
10、计算298 K 下,CO(g)和CH 3OH(g)的标准生成焓,并计算反应CO(g)+2H 2(g)=CH 3OH(g)的标准焓变。
已知如下燃烧焓数据:
(1)Δc H m
$(298 K)(CH 3OH(g))=-763.9 kJ·mol -1
(2)Δc H m $(298 K)(C(s))=-393.5 kJ·mol -1
(3)Δc H m $
(298 K)(H 2(g))=-285.8 kJ·mol -1
(4)Δc H m
$(298 K)(CO(g))=-283.0 kJ·mol -1
第二章热力学第一定律一、选择题
二、判断题
三、计算题
1、解:
(1)绝热可逆膨胀
γ=C p/C V=1.39
T2=143K
n=4.41 mol
Q=0
W=-ΔU=-nC V,m(T2-T1)=12070J
(2)绝热不可逆膨胀
nC V,m(T2-T1)=-p外(V2-V1)=-p2R(T2/p2-T1/p1)
T2=203.5K
W=-ΔU=-nC V,m(T2-T1)=6452J
2、解:
(a)∵理想气体dT=0 可逆过程ΔU=Q-W=0
∴ Q=-W
W=nRTln(p1/p2) =nRTln(V2/V1)=16kJ
(b)∵dT=0 ΔU=0 ∴ Q=W
W=p(V 2-V 1)=1.2kJ 3、解:
(1)等压过程 Δp=0 ΔH=Q p =-7.155×104J W=pΔV=1239.5J ΔU=Q -W=-7.28×104J (2)等容过程 ΔV=0 W=0 ΔU=-7.28×104J Q V =ΔU=-7.28×104J ΔH=-7.155×104J
4、解:
ΔH 1 H 2
该过程由于速度快,可以看作绝热过程 ΔH=0,设最终有xg 水结成冰,则
ΔH=ΔH 1+ΔH 2=0 0=1000×4.238×〔0-(-5)〕+(333.5x) 333.5x=21190 x=63.54g 5、解:
沸点时p=101325Pa ∴W =p ΔV =∑νB (g)·RT =5166J Q p =ΔH =67780J ΔU =Q -W =626414J 6、解:
C V ,m =12.47J·K -1·mol -1 C p,m =20.79J·K -1·mol -1 (1)W 1=nRΔT=624J Q 1=nC p,m ΔT=1559J (2)W 2=Q 2=nRTln2=2150J (3)W 3=-nC V ,m (T 4-T 3)=811J Q 3=0
全过程:W=∑W i =3585J Q=∑Q =3709J ΔU=C V ,m ΔT=125J ΔH=C p,m ΔT=208J 7、解:
)()(2
1
)(2)(),1()3(2)2(322g OH CH g O g H s C =++-⨯+)
()(21
)(),4()2(2g CO g O s C =+-由题意视O 2为理想气体,则 W=p(V 2-V 1)=-R(T 2-T 1)=5.82kJ·mol -1 Q p =△H=⎰21
T T
dT nC m p,=22.69kJ
△U=Q-W=16.87kJ 8、解:
(1)C p,m =5/2R C V ,m =3/2R ΔH =nC p,m (T 2-T 1) 2078.5=1×5/2×8.314×(T 2-300) T 2=400K
V 2=nRT 2/p 2=1×8.314×400/(200.0×103)=16.63dm 3 ΔU =nC V ,m (T 2-T 1)=1×3/2×8.314×100=1247.1J W=ΔU -Q =1247.1-1000.0=247.1J
(2) 300K 400K 400K 100kPa 100kPa 200kPa 气态始终态与(1)相同
ΔU =1247.1J ΔH =2078.5J W Ⅰ=-p(V 2-V 1)=-nR(T 2-T 1)
W Ⅱ=-nRT ㏑(V 3/V 2)=-nRT 2㏑(P 2/P 3) W=W Ⅰ+W Ⅱ =-1×8.314-1×8.314×400×㏑100/200=1474J Q=ΔU -W=1247.1-1474=-226.6J 9、解:
(1)Δr H m ø=-283.05kJ·mol -1
Q=Δr H m ø=-283.05kJ·mol -1
W =∑νB (g)RT=-1.239kJ
Δr U m ø=Q-W=-281.8kJ
(2)∵ΔU=Δr U m ø+ΔU 2=0
∴-281.8+38.49×10-3ΔT=0
ΔT=7321.7K
T 2=7619.7K 10、
解:
得Δf H m
$(298 K,CO(g))=-110.5 kJ·mol -1
Δf H m $(298 K,CH 3OH(g))=-201.2 kJ·
mol -1
反应CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)
Δr H
$(298 K)=-90.
m
第三章热力学第二定律
一、选择题
1、如图,可表示理想气体卡诺循环的示意图是:()
(A) 图⑴(B)图⑵(C)图⑶(D) 图⑷
2、工作在393K和293K的两个大热源间的卡诺热机,其效率约为()
(A) 83%(B) 25%(C) 100%(D) 20%
3、不可逆循环过程中,体系的熵变值()(A) 大于零(B) 小于零(C)等于零(D)不能确
4、将1 mol 甲苯在101.325 kPa,110 ℃(正常沸点)下与110 ℃的热源接触,使它向真空容器中汽化,完全变成101.325 kPa 下的蒸气。
该过程的:()
(A) Δvap S m= 0 (B) Δvap G m= 0 (C) Δvap H m= 0 (D) Δvap U m= 0
5、1mol理想气体从300K,1×106Pa绝热向真空膨胀至1×105Pa,则该过程()
(A)ΔS>0、ΔG>ΔA (B)ΔS<0、ΔG<ΔA(C)ΔS=0、ΔG=ΔA
(D)ΔA<0、ΔG=ΔA
6、对理想气体自由膨胀的绝热过程,下列关系中正确的是( )(A)ΔT>0、ΔU>0、ΔS>0 (B)ΔT<0、ΔU<0、ΔS<0(C)ΔT=0、ΔU=0、ΔS=0 (D)ΔT=0、ΔU=0、ΔS>0
7、理想气体在等温可逆膨胀过程中( )(A)内能增加(B)熵不变(C)熵增加(D)内能减少8、根据熵的统计意义可以判断下列过程中何者的熵值增大?()(A) 水蒸气冷却成水(B) 石灰石分解生成石灰(C) 乙烯聚合成聚乙烯(D) 理想气体绝热可
逆膨胀
9、热力学第三定律可以表示为:()
(A) 在0 K时,任何晶体的熵等于零(B) 在0 K时,任何完整晶体的熵等于零
(C) 在0 ℃时,任何晶体的熵等于零(D) 在0 ℃时,任何完整晶体的熵等于零
10、下列说法中错误的是( )
(A)孤立体系中发生的任意过程总是向熵增加的方向进行
(B)体系在可逆过程中的热温商的加和值是体系的熵变
(C)不可逆过程的热温商之和小于熵变
(D)体系发生某一变化时的熵变等于该过程的热温商
11、两个体积相同,温度相等的球形容器中,装有同一种气体,当连接两容器的活塞打开时,熵变为( )(A)ΔS=0 (B)ΔS>0
(C)ΔS<0 (D)无法判断
12、下列过程中系统的熵减少的是( )
(A)在900O C时CaCO3(s)→CaO(S)+CO2(g) (B)在0O C、常压下水结成冰
(C)理想气体的恒温膨胀(D)水在其正常沸点气化
13、水蒸汽在373K,101.3kPa下冷凝成水,则该过程( )
(A)ΔS=0 (B)ΔA=0 (C)ΔH=0 (D)ΔG=0
14、1mol单原子理想气体在TK时经一等温可逆膨胀过程,则对于体系( )
(A)ΔS=0、ΔH=0 (B)ΔS>0、ΔH=0 (C)ΔS<0、ΔH>0 (D)ΔS>0、ΔH>0
15、300K时5mol的理想气体由10dm3等温可逆膨胀到100dm3,则此过程的( )
(A)ΔS<0;ΔU=0 (B)ΔS<0;ΔU<0
(C)ΔS>0;ΔU>0 (D)ΔS>0;ΔU=0
16、某过冷液体凝结成同温度的固体,则该过程中( )
(A)ΔS(环)<0 (B)ΔS(系)> 0
(C)[ΔS(系)+ΔS(环)]<0 (D)[ΔS(系)+ΔS(环)]>0
17、100℃,1.013×105Pa下的1molH2O(l)与100℃的大热源相接触,使其向真空器皿中蒸发成100℃,1.013×105Pa的H2O(g),判断该过程的方向可用( )
(A)ΔG (B)ΔS(系) (C)ΔS(总) (D)ΔA
18、下列四个关系式中,哪一个不是麦克斯韦关系式? (A) (∂T/∂V)s=(∂T/∂V)p (B)(∂T/∂V)s=(∂T/∂V)p (C) (∂T/∂V)T=(∂T/∂V)v (D) (∂T/∂V)T= -(∂T/∂V)p
19、25℃时,1 mol 理想气体等温膨胀,压力从10 个标准压力变到1个标准压力,体系吉布斯自由能变化多少?()(A) 0.04 kJ
(B) -12.4 kJ (C) 1.24 kJ (D) -5.70 KJ
20、从热力学基本关系式可导出(∂U/∂S)v等于:()(A)
(∂H/∂S)p (B) (∂F/∂V)T (C) (∂U/∂V)s (D) (∂G/∂T)p 21、1mol 某液体在其正常沸点完全汽化,则该过程( )
(A)ΔS =0 (B)ΔH =0 (C)ΔA =0 (D)ΔG =0 22、对于不做非体积功的封闭体系,下面关系式中不正确的是:( ) (A) (∂H/∂S)p = T (B) (∂F/∂T)v = -S (C) (∂H/∂p)s = V (D) (∂U/∂V)s = p
23、热力学基本方程 d G = -S d T + V d p ,可适应用下列哪个过程:( )
(A) 298K 、标准压力下,水气化成蒸汽 (B) 理想气体向真空膨胀 (C) 电解水制取氢气 (D) N 2 + 3H 2 =2NH 3未达到平衡
24、一个由气相变为凝聚相的化学反应在恒温恒容下自发进行,问下列各组答案中,哪一个是正确( )
(A) ΔS 体>0,ΔS 环<0 (B)ΔS 体<0,ΔS 环>0 (C)ΔS 体<0,ΔS 环=0 (D)ΔS 体>0,ΔS 环=0
25、下列四种表述:
(1) 等温等压下的可逆相变过程中,体系的熵变ΔS =ΔH 相变/T 相变; (2) 体系经历一自发过程总有 dS > 0 ;
(3) 自发过程的方向就是混乱度增加的方向 ;
(4) 在绝热可逆过程中,体系的熵变为零 ;两者都不正确者为:
(A) (1),(2) (B)(3),(4) (C)(2),(3) (D)(1),(4) 二、判断题
1、不可逆过程一定是自发的,而自发过程一定是不可逆的。
( ) 2、对于绝热体系,可以用0≥∆S 判断过程的方向和限度。
( ) 3、在-10℃,101.325 kPa 下过冷的H 2O ( l )凝结为冰是一个不可逆过程,故此过程的熵变大于零。
( )
4、功可以全部变成热,但热一定不能全部转化为功。
( ) 5、系统达平衡时熵值最大,自由能最小。
( )
6、在绝热系统中,发生一个从状态A→B 的不可逆过程,不论用什么方法,系统再也回不到原来状态了。
( ) 7、因为⎰=∆B A R T Q S /δ,所以只有可逆过程才有熵变;而T Q S B A IR /∑>∆δ,所以不可逆过程只有热温商,但是没有熵变。
( ) 8、因为T Q S B
A IR /∑>∆δ,所以体系由初态A 经不同的不可逆过程到达终态B,其熵的改变值各不相同。
( ) 9、物质的标准熵△S m θ
(298K)值就是该状态下熵的绝对值。
( ) 10、可逆热机的效率最高,在其它条件相同的情况下,由可逆热机牵引火车,其速度将最慢。
( ) 三、计算题
1、300K 的2mol 理想气体由6.0×105Pa 绝热自由膨胀到1.0×105Pa ,
求过程的ΔU 、ΔH 、ΔS 、ΔA 、ΔG ,并判断该过程的性质。
2、1mol 理想气体B ,在298.15K 下,由1.00dm 3膨胀至10.00dm 3,
求该过程的ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG。
3、1mol水由始态273K,1×105PaH2O(l)变到终态473K,3×105PaH2O(g),计算该过程的ΔS。
已知水的正常沸点时的汽化热为40610J·mol-1,水的比热为 4.18J·K-1·g-1,水蒸汽的比热为
1.422J·g-1·K-1 ,假定水蒸汽为理想气体。
4、1mol液态苯在101,3kPa,268K能自动地凝固成101,3kPa,268K的固态苯,并放热9874J,计算该过程的ΔS和ΔG。
已知苯的正常熔点为278.5K,苯的熔化热为9916J·mol-1,C p,m(C7H16,l)=126.8J·K-1·mol-1,C p,m(C7H16,s)=122.6J·K-1·mol-1。
5、苯的正常沸点为353.1K,在此温度压力下,1molC6H6(l)完全蒸发为蒸气,已知C6H6(l)的汽化热为34.7kJ·mol-1,计算此过程的W、Q、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG。
6、计算下列过程的ΔH、ΔS、ΔG。
298K,101.325kPa H2O(l)→473K,405.3kPa H2O(g) 已知:S mø(298K,H2O,l)=188.7 J·K-1 水的比热为4.18 J·g-1·K-1 水蒸气的比热为1.422 J·g-1·K-1水在正常沸点时的汽化热为40610 J·mol-1。
假设水蒸气为理想气体。
7、2mol理想气体在269K时,由4×105Pa,11.2dm3绝热向真空膨胀到2×105Pa,22.4dm3,计算ΔS,是否能利用熵判据判断该过程的性质?如何判断?
8、对于气相反应CO2+H2=H2O+CO,已知Δr G mø=42218.0-7.57TlnT+1.9×10-2T2-2.8×
10-6T3-2.26T(J),求上述反应在1000K时的Δr H mø、Δr S mø
9、1mol,C p,m=25.12J·K-1·mol-1的理想气体B由始态340K,500kPa 分别经(1)可逆绝热;(2)向真空膨胀。
两过程都达到体积增大一倍的终态,计算(1)、(2)两过程的ΔS。
10、计算将10克He(设为理想气体)从500.1K,202.6KPa变为500.1K,1013kPa的ΔU,ΔH,ΔS,ΔG,ΔA。
第三章热力学第二定律答案
一、选择题
二、判断题
三、计算题
1、解:ΔU=0,H=0 ΔS=nRln(V2/V1)=nRln(p1/p2)=29.8J·K-1
ΔA=ΔU-TΔS=-8940JΔG=ΔH-TΔS=-8940J
∵ΔS(总)=ΔS(体)+ΔS(环)=29.8J·K-1>0且环境不对体系做功
∴该过程是自发过程
2、解:U=A(T) ΔU=0H=A(T) ΔH=0ΔS=Rln(V2/V1)=19.14J·K-1
ΔA=-TΔS=-5708J·mol-1 ΔG=-TΔS=-5708J·mol-1
3、解:ΔS1=23.48J·K-1ΔS2=108.87J·K-1 ΔS3=6.08J·K-1
ΔS4=nRln(p1/p2)=-9.13J·K-1 ΔS=ΔS1+ΔS2+ΔS3+ΔS4=129.3J·K-1 4、解:ΔS1=nC p,m(l)ln(278.8/268)=4.87J·K-1 ΔS2=-nΔvap H mø/T=-35.61J·K-1
ΔS3=nC p,m(s)ln(268/278.5)=-4.71J·K-1 ΔS(总)=ΔS1+ΔS2+ΔS3=-35.45J·K-1
ΔH(268K)=-9874J ΔG(268K)=ΔH(268K)-TΔS=-373J
5、解:设C6H6(g)为理气W=RT=2.94kJ·mol-1 Q=ΔH=34.7kJ·mol-1
ΔU=Q-W=31.8kJ·mol-1ΔS=ΔH/T=98.3J·K-1·mol-1ΔG=0
ΔA=ΔG-pΔV=-2.94kJ·mol-1
6解:
ΔS=nC p,m(H2O,l)ln(373.2/298.2)+nΔvap H mø/373.2+ nC p,m(H2O,g)ln(473.2/373.2)=126.84J·K-1
S mø (473K,H2O,g)=ΔS+S mø (298K,H2O,l)=315.5J·K-1·mol-1
ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4=48.81Kj
ΔG=ΔH-(T2S2-T1S1)=-44.21kJ
7、解:ΔS=nRln(V2/V1)=11.53J·K-1能用熵判据判断该过程的性质
ΔS(环)=-Q/T=0 ΔS(总)=ΔS(环)+ΔS(体)=11.53J·K-1
∵ΔS(总)>0 且环境不对体系做功
∴该过程为自发过程
8、解:1000K时,Δr G mø=3456.9J
又∵(∂ΔG/∂T)p=-ΔS=-7.57-7.57lnT+1.9×10-2×2T-3×2.84×10-6T2-2.26 ∴ΔS mø=7.57+7.57lnT-3.8×10-2T+8.52×10-6T2+2.26
将T=1000K代入上式即得
ΔS mø=33.39J·K-1·mol-1
ΔH mø=ΔG mø+TΔS mø=36855.06J·mol-1
9、解:(1)由T2=T1(V1/V2)γ-1
得T2=270K
ΔS=C p,m ln(T2/T1)+Rln(V2/V1)=0
(2)T2=340K ΔS=Rln(V2/V1)=5.76J·K-1
10、解:He分子量4,10克即为2.5mol
2.5 mol He 500.1K 202.6kPa→ 2.5 mol He 500.1K 1013kPa 因为是理想气体,所以ΔU=0 ΔH=0 ΔS=nRTln(p 1/p 2)=2.5×8.314ln(202.6×103/1013×103)=-3
3.45 J/K·mol
ΔG=ΔH-T ΔS=0-500.1×(33.45) =1.673×104 J/ mol ΔA=ΔU-T ΔS=0-500.1×(33.45)=1.673×104 J/ mol
28解:设炉温与大气温度均不改变,则可用ΔS=Q 1/T 1+Q 2/T 2计算。
为此先求所传递的热量:
第
四章 多组分系统热力学及其在溶液中的作用
一、选择题
1、对于偏摩尔量,指出下列说法错误者
( )
(1)偏摩尔量必须有恒温恒压条件; (2)偏摩尔量不随各组分浓度的变化而变化;
(3)偏摩尔量不随温度T 和压力p 的变化而变化; (4)偏摩尔量不但随温度T 、压力p 的变化而变化,而且也随各组分浓度变化而变化。
(A)
(2) (4) (B) (3) (4) (C) (2) (3) (D) (1) (4)
2、1 mol A 与n mol B 组成的溶液,体积为
0.65dm 3
,当x B = 0.8时,A 的偏摩尔体积 V A = 0.090dm 3·mol -1,那么B 的偏摩尔V B 为:( )
(A) 0.140 dm 3·mol -1 (B)0.072dm 3·mol
-1
(C) 0.028 dm 3·mol -1 (D)0.010dm 3·mol -1
3、在恒温恒压下形成理想液体混合物的混合吉布斯自由能Δmix G ≠ 0,恒温下Δmix G 对温度T 进行微商,则: ( )
(A) (∂Δmix G/∂T)T < 0 (B) (∂Δmix G/∂T)T > 0
(C) (∂Δmix G/∂T)T = 0 (D) (∂Δmix G/∂T)T ≠ 0 4、在恒定温度与压力p 下,理想气体A 与B 混合后,说法中正确的是( )
(1)A 气体的标准态化学势不变; (2)B 气体的化学势不变 ;
(3)当A 气体的分压为p A 时,其化学势的改
变量为ΔμA =RTln(p A /p ø
);
(4)当B 气体的分压为p B 时,其化学势的改变量为ΔμB =-RTln(p B /p*)。
(A) (B)
(1) (2) (B) (1) (3) (C) (2) (4) (D) (3) (4) 5、下列各式中哪个是化学势( ) (A)
()j n ,V ,T i n U/∂∂ (B)()j n ,V ,T i n H/∂∂ (C)
()j n ,V ,T i n A/∂∂ (D)
()j n ,V ,T i n G/∂∂
6、在293K 时,从一组成为NH 3·19/2 H 2O 的大量溶液中取出1molNH 3往另一组成为NH 3·21H 2O 的溶液中转移,此过程的Δμ的表达式为: ( ) (A)Δμ=RTln(2/19) (B)Δμ=RTln(1/22)
(C)Δμ=RTln(21/44) (D)Δμ=RTln(44/21)
7、已知水的两种状态A(373K ,101.3kPa ,g),B(373K ,101.3kPa ,l),则与的关系为: ( )
(A)μA =μB (B)μA >μB (C)
(D)μA <μB (D)两者不能比较
kJ J T C n Q m p 2539)2.2932.143(1.2585.551053,=⎥⎦
⎤⎢⎣⎡-⨯⨯⨯=∆=11332211·6876·
2.2931025392
.1423102539--=⎥⎦⎤
⎢⎣⎡⨯+⨯-=+=∆K J K J T Q T Q S
8、过饱和溶液中溶剂的化学势比纯溶剂的化学势()
(A)高 (B)低
(C)(D)相等 (D)0.56
9、关于亨利定律,下面的表述中不正确的是: ( )
(A)若溶液中溶剂在某浓度区间遵从拉乌尔定律,则在该浓度区间组分B必遵从亨利定律
(B)温度越高、压力越低,亨利定律越正确
(C)因为亨利定律是稀溶液定律,所以任何
溶质在稀溶液范围内都遵守亨利定律
(D)温度一定时,在一定体积的溶液中溶解
的气体体积与该气体的分压力无关
10、下列气体溶于水溶剂中,哪个气体不能用亨利定律:()
(A)N2 (B)O2 (C)NO2 (D)CO
11、溶剂服从拉乌尔定律及溶质服从亨利定律的二元溶液是( )
(A)理想混合物 (B)实际溶液
(C)理想稀溶液 (D)胶体溶液
12、当不挥发的溶质溶于溶剂形成溶液后,溶液的蒸气压( )
(A)升高 (B)不变
(C)降低 (D)升高、降低不一定
13、在一定温度下,若等物质的量的A、B 两液体形成理想液体混合物,且纯A的饱和蒸气压p A*大于纯B的饱和蒸气压p B*,则( )
(A)y A<x A (B)y A>x A
(C)y A=x A (D)无法确定y A、x A的大小
14、拉乌尔定律适用于( )
(A)非理想溶液中的溶剂
(B)稀溶液中的溶质;
(C)稀溶液中的溶剂
(D)稀溶液中的溶剂及溶质
15、在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水 (A) 和纯水 (B)。
经历若干时间后,两杯液面的高度将是: ( ) (A) A 杯高于 B 杯 (B) A 杯等于 B 杯
(C) A 杯低于 B 杯 (D) 视温度而定
16、在400 K时,液体 A 的蒸气压为 40000 Pa,液体 B 的蒸气压为 60000 Pa,两者组成理想液体混合物,平衡时溶液中 A 的物质的量分数为 0.6,则气相中 B的物质的量分数为:()(A) 0.60 (B) 0.50
(C) 0.40 (D) 0.31
17、已知挥发性纯溶质 A 液体的蒸气压为
67 Pa,纯溶剂 B 的蒸气压为 26 665 Pa,
该溶质在此溶剂的饱和溶液的物质的量分
数为 0.02,则此饱和溶液(假设为理想液
体混合物)的蒸气压为:()
(A) 600 Pa (B) 26133 Pa
(C) 26 198 Pa (D) 599 Pa
18、298 K,标准压力下,两瓶含萘的苯溶液,
第一瓶为2 dm3(溶有0.5 mol萘),第二瓶为
1 dm3(溶有0.25 mol萘),若以μ1和μ2分
别表示两瓶中萘的化学势,则 ( )
(A) μ1= 10μ 2 (B) μ1= 2μ 2
(C) μ1= (1/2) μ 2 (D) μ1=μ2
19、在非理想稀溶液中,若B表示溶质,则
下列活度表示式中错误的是:()
(A)
m
m
a m
m
B
,B
γ=
(B)B
,B
m
a
m
m
γ
=
(C)m B→0时,
m
m
a m B
,B
=
(D)m B→0时,1
=
m
γ
20、 (1) 冬季建筑施工中,为了保证施工
质量,常在浇注混凝土时加入少量盐类,降
低混凝土的固化温度。
为达到此目的,选
用下列几种盐中的哪一种比较理想?
( )
(A) NaCl (B) NH4Cl
(C) CaCl2 (D) KCl
21、1000 g水中加入0.01 mol 的食盐,其
沸点升高了0.01 K,则373.15 K左右时,
水的蒸气压随温度的变化率 dp/dT 为:
( )
(A) 1823.9 Pa/K (B) 3647.7 Pa/K
(C) 5471.6 Pa/K (D) 7295.4 Pa/K
22、与()
j
n,V,T
i
n
A/∂
∂相等的是( )
(A)A m,i (B)A i;
(C)()
j
n,V,T
i
n
G/∂
∂
(D)()
j
n,V,T
i
n
U/∂
∂
23、在0℃时,实际气体从状态(1)f1=2×105Pa,变化到状态(2)f2=2×106Pa
则化学势的变化值Δμ=μ2-μ1为( )
(A)0 (B) RT (C)10RT (D)2.303RT
24、在给定温度下,当p→0时,实际气体
的逸度与压力的正确关系式应为( ) (A)在p→0时,f<p (B)在p→0时,f/p=1
(C)在p→0时,f/p>1
(D)在p→0时,f/p<1
25、对于稀溶液中的溶质,下列各式何者不正确?( )
(A)p B=k x x B (B) p B=k m m B
(C)p B=k c c B (D)p B=k n n B
二、判断题
1、偏摩尔量就是化学势。
( )
2、两组分混合成溶液时,没有热效应产生,此时形成的溶液为理想溶液。
( )
3、拉乌尔定律和亨利定律既适合于理想溶液,也适合于稀溶液。
( )
4、偏摩尔量因为与浓度有关,因此它不是一个强度性质。
( )
5、化学势判据就是Gibbs自由能判据。
( )
6、定温、定压及W/=0时,化学反应达平衡,反应物的化学势之和等于产物的化学势之和。
( )
反应物的化学势之和等于产物的化学势之和。
( )
7、活度等于1的状态与标准态的化学势相等。
( )
8、活度为化学势的度量,体系处于一定的状态其化学势仅由状态所决定,与标准态的选择
无关,因而其活度也与标准态的选择无关。
( )
9、气体的标准状态是压力为101325Pa的状态。
( )
10、实际气体的标准状态是不可以实现的状态。
( )
三、计算题
1、有一水和乙醇形成的均相混合物,水的物质的量分数0.4,乙醇的偏摩尔体积为57.5
cm3·mol-1,混合物的密度为0.8494g·cm-3。
试计算混合物中水的偏摩尔体积。
2、在100℃时,己烷A.的蒸气压是
2.45×105Pa,辛烷B.的蒸气压是
4.72×104Pa。
这两种
液体的某一混合物在100℃、1.013×105Pa 时沸腾,假定该混合物是理想溶液,求己烷(1)在液体混合物里以及;(2)在蒸气里的摩尔分数。
3、氯苯A.和溴苯B.的混合物近乎于理想溶液。
在140℃时,两纯物质的饱和蒸气压分别为6.80×104Pa和1.19×105Pa。
计算溶液在140℃、1.013×105Pa下气相和液相的组成。
4、60℃时乙醇A.和甲醇B.的蒸气压分别为4.70×104Pa和8.33×104Pa。
今有质量百分数
位为50%的乙醇和甲醇的混合物(看成理想溶液),求该温度时液面上方蒸气的组成。
5、在373K时,己烷和辛烷能形成理想混合物,己烷的蒸气压为245.0kPa,辛烷为47.10kPa。
若某组成的该液态混合物,在标准压力下,于373K时沸腾,问:
(1)液相的组成为多少?
(2)平衡气相的组成又是怎样?
6、含40%质量的甲醇水溶液,已知其中A组分(CH
3
OH)的偏摩尔体积V A为
30.9cm3·mol-1,B组分(H2O) V B为17.5 cm3/mol,试求该溶液的密度.6、在293.15K 时,乙醚的蒸气压为58.92kPa,若在100g 乙醚中溶入某非挥发性有机物质10g,乙醚的蒸气压降低到56.79kPa,试求该有机化合物的摩尔质量。
7、在373K时,某溶液中水的蒸气压为
93.726kPa,文该溶液中水的活度为多少?溶液中的每
摩尔水的自由能与纯水的相差多少?
8、设纯汞在600K时的蒸气压为p*(Hg)。
在同温度时,汞-钍齐(含汞x(Hg)=0.497)的汞
蒸汽压为0.43 p* (Hg)。
问汞齐中汞的相对活度系数g x为多少?若在同温度、同压力下,在大量的汞齐中,将1mol的Hg从汞齐移至纯汞,将发生多少吉布斯自由能的变化?(0.871,4.16kJ·mol-1)9、在298.15K,1p0下,1mol苯与1mol甲苯形成理想溶液,试求此过程的Δmix V,Δmix H,Δmix S,
Δmix G和Δmix F。
9、293K时,NH3与H2O按1:8.5组成的溶液A上方的蒸气压为10.64kPa,而按1:21组成的溶液B上方的蒸气压为3.597kPa。
(1)293K时,从大量的溶液A中转移1molNH3到大量的溶液B中的ΔG m为多少?
(2)293K时,若将101.325kPa的1molNH3溶解于大量的溶液B中,求ΔG m为多少?
10、计算300K时,(1)从大量的等物质量
的A和B的理想混合物中分离出1mol纯A 过程的ΔG1;(2)若混合物中各含2molA和B,从中分离出1mol纯A时ΔG2又为多少?
第四章多组分系统热力学及其在溶液中
的作用答案
一、选择题
二、判断题
三、计算题
1、解:
设n A+n B=1mol,则n A=0.4mol,n B=0.6mol。
V=n A V A+n B V B
(0.4×18+0.6×46)/0.8494=0.4V A+0.6×57 .5
V A=16.18ml·mol-1
2、解:
(1)根据拉乌尔定律
p A=p A*x A,p B=p B*(1-x A)
p=p A+p B=p A*x A+p B*(1-x A)
101.325×105=2.45×105x A+4.72×104(1-x A )
x A=0.274
(2)p A=0.274×2.45×105Pa=0.6713×105Pa
根据道尔顿分压定律p A=py A y A=p A/p=0.6713×105/1.013×1050=0.663 3、解:
p=p A+p B=p A*x A+p B*(1-x A)
101.3×105=6.80×104x A+1.19×105(1-x A) x A=0.342,x B=0.658
y A=p A/p=
p A*x A/p=6.80×104×0.342/(101.3×105)=0 .230,y B=0.770
4、解:
x A=n A/n=(W A/M A)/n, x B=n B/n=(W B/M B)/n
∴x A/x B= M B/M A=32/46=0.696
∵x A+x B=1
∴x A=0.41,x B=0.59
p A=p A*x A=4.70×104×0.41Pa=1.927×104Pa p B=p B*x B=8.33×104×0.59Pa=4.915×104Pa p=p A+p B=6.842×104Pa
y A=p A/p=1.927×104/(6.842×104)=0.282,y B=0.718
5、解:
己烷在液相的物质的量为X,则正常沸腾时有:
245.0X+ 47.10(1–X)=101.3 解之,X=0.274,故X(己烷)=0.274;
X(辛烷)=0.726
蒸气压p(己烷)=245.0×0.274=67.1
p(辛烷)=47.10×0.726=34.1
气相组成X(己烷)=67.1/101.3=0.662
X(辛烷)=34.1/101.3=0.3386、解:
X(A)=p(A)/p*(A)=3.131/3.171=0.9874
p V A=-RT㏑X A=-3.314×298㏑0.9874=31.46J·mol-1
p=31.46/V A=31.46/(18 ×10-6)=1747kPa 6、解
甲醇分子量=32.0
所以100克甲醇溶液的体积V=40/32×39+60/18×17.5
=50.32+53.34
=108.66cm3所以溶液的密度d=100/108.66=0.9203g·cm-3
设两者形成理想溶液,乙醚服从拉乌尔定律,有:
9634.0/100/100/100=+=+=
B A A B A A A M M M n n n x ⎪⎪⎭
⎫
⎝⎛+⨯=B M 10741009634.074100A A A x P P ·*
= A: 乙醚 B:未知物 9634.095.58/79.56/*===A A A P P x
解得11·195.0·195--==mol Kg mol g M B 该有机化合物的摩尔质量为195g 1·-mol 。
7、解:
a x (H 2O)=93.726/101.305=0.925
µ=µ-µ﹡=RT ㏑a x (H 2O)=3.314×373㏑0.925=-241.7J·mol -1
8、解:
p(Hg)=p*(Hg)a x (Hg)=0.433p*(Hg) αx (Hg)=0.433
βx (Hg)=0.433/0.497=0.871
G m =µ*(Hg)- µ(Hg)=-RT ㏑a x (Hg)=4175J·mol -1
9、解:
(1))/ln(),(),(G 33m A B A B p p RT g NH g NH =-=∆μμ
[]1·)64.10/597.3ln(293314.8-⨯=mol J 1·2642--=mol J
(2)[]
),(/ln ),(),(G 3*
3*3m g NH p p RT g NH g NH B B =-=∆μμ
[]1·)325.101/597.3ln(293314.8-⨯=mol J 1·8312--=mol J
10、解:
(1)A A A x RT ln G *
1-=-=∆μμ
11·1729·)5.0ln 300314.8(--=⨯-=mol J mol J
(2)设计如下过程来求解 ΔmixG 2
∑=∆B
B m ix ln n RT G (1)B x
()[]1·5.0ln 25.0ln 2300314.8-⨯+⨯⨯=mol J
1·6915--=mol J
1m ix ·476332ln 231ln 1RT G(2)--=⎪⎭⎫ ⎝⎛
⨯+⨯=∆mol J
故1
m ix m ix 2·
2152G (1)-G (2)G -=∆∆=∆mol J
第五章相平衡
一、选择题
1、下列体系中哪一个是均相体系:( )
(A)水雾和水蒸气混合在一起; (B)乳状液
(C)水和被水饱和的空气 (D)两种不同的金属形成的固熔体
2、克拉佩龙方程表明:( )
(A)两相平衡时的平衡压力随温度而变化的变化率
(B)任意状态下压力随温度的变化率
(C)它适用于任何物质的两相平衡
(D)以上说法都不对
3、压力升高时,单组分体系的熔点将如何变化:()
(A) 升高(B) 降低(C) 不变(D) 不一定
4、对于下列平衡系统:①高温下水被分解;
②同①,同时通入一些H2(g) 和O2(g);③H2 和O2同时溶于水中,其组元数K和自由度数f的值完全正确的是:()
(A) ①K = 1,f= 1 ②K = 2,f= 2 ③K = 3,f = 3 ;
(B) ①K = 2,f= 2 ②K = 3,f= 3 ③K = 1,f = 1
(C) ①K = 3,f= 3 ②K = 1,f= 1 ③K = 2,f = 2
(D) ①K = 1,f= 2 ②K = 2,f= 3 ③K = 3,f = 3
5、水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在 101325 Pa 的压力下,能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( )
(A) 3 种(B) 2 种(C) 1 种
(D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存
6、298 K 时,蔗糖水溶液与纯水达渗透平衡时,整个体系的组分数、相数、自由度为:()
(A) C= 2,φ= 2,f*= 1 (B) C= 2,φ = 2,f*= 2 (C) C= 2,φ= 1,f*= 2 (D) C= 2,φ = 1,f*= 3
7、如右图所示,
当水处在三相点
平衡时,若系统发
生绝热膨胀,水的
相态将如何变
化? ( )
(A)气相、固相消
失,全部变成液
态;
(B)气相、液相消失,全部变成固态;
(C)液相消失,固相、气相共存;
(D)固相消失,液相、气相共存
8、对简单低共熔体系,在最低共熔点,当温度继续下
降时,体系存在( )
(A)一相 (B)二相 (C)一相或二相 (D)三相
9、已知纯A和纯B的饱和蒸气压p A*<p B*,且A和B所组成的体系具有最高恒沸点。
向A中不断加入B,则溶液的蒸气压( ) (A)不断增大 (B)不断减小 (C)先增大后减小 (D)先减小后增大
10、甲、乙、丙三个小孩共吃一支冰棍,三人约定:⑴各吃质量的三分之一;⑵只准吸,不准咬;⑶按年龄由小到大顺序先后吃。
结果,乙认为这只冰棍没有放糖,甲则认为这冰棍非常甜,丙认为他俩看法太绝对化。
则三人年龄:
(A) 甲最大,乙最小;
(B) 丙最小,乙最大
(C) 丙最大,甲最小;
(D) 甲最小,乙最大。
11、部分互溶双液系,一定温度下若出现两相平衡,则( )
(A)体系的组成一定
(B)两相的组成与体系的总组成无关。
且两相的量之比为常数
(C)两相的组成与体系的总组成关有。
且两相质量分数之比为常数
(D)两相的组成不定
12、在相图上,当体系处于下列哪一点时只存在一个相? ( )
(A) 恒沸点 (B) 熔点 (C) 临界点 (D) 低共熔点 13、恒沸混合物( ) (A)气液两相的量相同 (B)气液两相中某种组分B 的物质的量相同 (C)气液两相的组成相同 (D)气液两相的组成相同,在P-X 图和在T-X 图上均为同一值 14、右图中PQ 线上( ) (A) f*=0 (B)f*=1 (C) A 和B 不互溶 (D)A 和B 完全互溶 15、在有低共熔点存在的体系,若步冷曲线上出现平台,此时,体系存在的相数( ) (A)1 (B)2 (C) 3 (D)2或3 16、在双组分体系T-X 图上,若有一极小点,则该点( ) (A)叫最低恒沸混合物 (B)叫最高恒沸混合物 (C)所对应的组成在任何情况下都不发生变化 (D)在该点气液两相的量相同 17、定压下,在最低共熔点,系统存在( )
(A)一相 (B)二相 (C)三相 (D)四相 18、如下图所示,在相合熔点,形成的化合物的步冷曲线 上出现( ) (A)拐点 (B)平台 (C)无拐点和平台
(D)一个拐点
两个平台
19、右图中,
气液两相组成相同的点为( ) (A)A 、B 点 (B)C 点
(C) A 、B 、C 点
(D)气相线
和液相线
上各点
20、若步冷曲线出现平台, 此时体系的条件自由度数为( ) (A)0 (B)1 (C) 2 (D)3 21、在101325Pa 压力下, 冰与被空气饱和了的水成平衡的温度叫( ) (A)凝固点 (B)冰点 (C)三相点 (D)露点 22、两相平衡的标志是( ) (A)p(α)=p(β) (B)T(α)=T(β) (C)μi (α)=μi (β) (D)x i (α)+ x i (β)=1 23、在不考虑重力场、电磁场等外界因素时,定温定压下,相律的表达式为( ) (A)f=K-Φ (B)f=K-Φ+1 (C) f=K-Φ+2 (D)f=K-Φ-2 24、如图是FeO 与SiO 2的恒压相图,那么存在几个稳定化合物:( ) (A)1个 (B) 2个 (C) 3个 (D) 4个 25、如图所示,当物系点在通过A 点的一条直线上变动时,则此物系的特点是:( ) (A) B 和C 的百分含量之比不变 (B) A 的百分含量
不变 (C) B 的百分含量不变 (D) C 的百分含量不变。