固体光气使用
固体光气的应用与开发
潮热糕辩ｌＡＬ数嚣翔襄衩翁Ｖ材料能源周体光气又名三光气，化学名称为二（三氯甲基）碳酸酯，英文名称为Ｂｉｓ（ｔ血ｈｌｏｍｍｅｔｈｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ，简称ＢＴｃ。
固体光气分子式为ｃ，ｃｌ，ｏ，，分子量２９６．７５，固体光气为白色固体结晶，有类似光气的气味，熔点７８℃一８ｌ℃，沸点２０３℃～２０６℃（部分分解），不溶于水，易溶于氯苯、甲苯、二氯甲烷、氯仿等有机溶剂。
固体光气与气体光气相比，使用安全，与环境友好，没有气体光气的剧毒，也没有双光气的强烈催泪性，仅作为一般有毒物质处理；固光常温下为固体结晶，使用方便，计量准确；等当量反应，反应产物得率高，便于贮存和运输；可实现气体光气无法实现的滴加反应等。
因为固体光气有着以上优点，因此，被国内外的化学工作者称为一座末开发的金矿，２１世纪的绿色化学产品。
自从１９８５年发现它可以替代光气以来，近二十年以来已经在医药、染料、高分子材料等方面获得了广泛的应用。
但是，固体光气在聚合物方面的最重要用途将会是在聚碳酸酯（Ｐｃ）方面。
聚碳酸酯是目前全球应用最广泛的工程染料，具有独特的透明性，高冲击强度和突出的韧性、优良的电绝缘性、宽广的使用温度和尺寸稳定性等特点。
国内聚碳酸酯的研究和生产经历了二十年，但光气的界面法由于光气剧毒，安全性差，难于计量，导致反应原胶液和水相的ＰＨ值不好控制，这一长期难于解决的问题造成了我国光气界面法聚碳酸酯分子量分布宽，质量不高，最后十几家试产厂家坚持不下去被迫停产。
如果用固光制碳酸二苯酯，则由于固体光气和光气的反应机理不同，很难生成中间产物氯甲酸苯酯，而且固体光气也几乎不含有机氯，这将导致酯交换法聚碳的原料碳酸二苯酯的质量大幅度提高。
固体光气法二苯酯反应完全后二苯酯溶解在溶剂中，反应收率高，废水量少，污染轻，加上碳酸二苯酯的质量大幅度提高，必将对我国聚碳酸酯工业带来显著的推动作用。
目前，固体光气还仅限于小批量生产，售价高达５０河南科技２００６．９上莉李晓燕１１０００元／吨左右（生产成本约５０００元左右），而光气自产厂家其生产成本只有２０００～３０００元饨，这样大的成本差价，使目前固光的使用领域还集中在精细化工和医药、农药中间体方面，如何把成本把降下来，使聚碳酸酯、ＭＤＩ、ＨＤＩ和ＩＰＤＩ等更大宗的光气产品使用更为安全的固光，就必须解决固光生产的装置的大型化和工艺的循环化等前沿课题。
固体光气的性质及应用研究进展
（ ｏ ｅｅｏ ｈ ｍｉｒ ｎ ｉ ｏ ｉ ｌ ｎ ｉｅｒ ｇ Ｔ ｉ ａ ｎｖｒｉ ｆ ｃｅｃ ｎ Ｃ ｌ ｇ ｆ ｅ ｓ ｙａ ｄＢｏ ｇ ａ Ｅ ｇ ｅｉ ； ａ ｕｎ Ｕ ｉ ｓｙｏ ｉ ｅａｄ ｌ Ｃ ｔ ｌ ｃ ｎ ｎ ｙ ｅ ｔ Ｓ ｎ
Ｃ ｌ ｇ ｆ ｈ ｍ ｓ ｙａｄ Ｃ ｅ ｃ ｎ ｎ ｅｉｇ ｏ ｅｅｏ ｅ ｉ ｒ ｎ ｈｍｉ Ｅ ｇ ｅｒ ， ｌ Ｃ ｔ ｌ ａ ｉ ｎ
ｓ ｌｄ ｐ ｏ ｇ ｎ ｎ ｔ ｅ ｒ ａ ｔｏ ｔ ａ ｂ ｎ，ｎｉ ｏ ｅ ｎ ｘ ｇ ｎ ｎ ｌｏ ｈ ｌｃ ｂ ｄｙ ａ ｔ ｅ ｓ ｅ ｈ ｔｃ ｌｙ ｅ — ｏ ｉ ｈ ｓ ｅ ｅ ｉ ｅ ｃｉｎ ｗｉ ｃ ｒ ｏ ｈ ｈ ｔ ｇ ｎ ａ ｄ ｏ ｙ ｅ ｕｃｅ ｐ ｉｉ ｏ ｎｄ ｏ ｒ ｗａ ｍｐ ａｉ ａｌ ｘ ｒ ｈ ｓ
固体 光 气 的 性 质 及 应 用 研 究 进 展
赵 晓 霞 史 宝萍 李 兴 常宏 宏 魏 文 珑
（ 原科 技 大学 化学 与生 物工 程学 院 ， 太 山西 太原 ００ ２ ； ３０ １
太 原 理工 大学 化学 化工 学 院 ， 山西 太原 ０ ０ ２ ） ３０４
摘 要 固体光气因其具有安全 、 方便等特点而 成为 理想 的光气替 代 品。介 绍 了固体光气 的物 理化学 性质 ， 重点 阐
种 用 于粘结 剂 ； 染 料工业 中用 于生产 猩红 酸等染 料 在 中间体 ； 国防工 业 中用 于生 产 中定剂 和作 为军用 毒 在
气。
用于合成氨基甲酸酯类杀虫剂 ， 还用于生产杀菌剂及
多种除 草剂 ； 以光 气 为原 料生 产 的异 氰 酸酯类 产 品是
然而光气是剧毒性气体 ， 沸点低 、 挥发性大， 在使
固体光气
固体光气使用过程中的安全对策三光气的性质：三光气为白色晶体，类似光气的气味。
分子式C3Cl6O3；分子量296.75；CAS号32315-10-9；熔点为81一83℃；沸点为203一206℃；固体密度为1.759/cm3；熔融密度为1.6299/cm；稳定性较强，在沸点时仅有少量分解，生成氯甲酸三氯甲酯和光气。
溶解性：不溶于水，能溶于乙醚、四氢呋喃（THF）、苯、环己烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、乙醇等有机溶剂。
一分子固体三光气可分解成三分子气体光气，与气体光气相比具有运输，使用安全，计量方便，可实现反滴加反应，反应接近等当量等优点。
在医药、农药、有机化工和高分子合成方面可取代光气或双光气参与反应。
固体光气初始分解温度为130℃，在潮湿的气氛中于90℃开始分解，宜存于干燥、阴凉处，远离火源，并与有机胺等隔开。
皖北药业股份有限公司实验车间2011年发生事故。
用氯仿溶解三光气（固体），替代三氯氧磷，作为卤代剂在催化剂二甲基甲酰胺（DMF）作用下与克林霉素生产氯代克林霉素盐酸盐。
该工艺已实验20批正常，1月6日中午1点在21批投料时，溶解釜压力上升，稍微打开排空阀，以释放压力，不到一分钟，溶解釜视镜法兰垫片被冲破，大量混合气体（含光气、氯仿蒸汽）跑出，附近岗位人员迅速撤离，车间组织人员戴好防护面具，更换垫片，制止泄露，同时打开排风扇，将室内气体向外排放，将釜内残留物料予以破坏、处置。
下风向人员在转移过程中，不同程度吸入有毒气体。
81人入院治疗，重症23人（使用呼吸机16人，危重5人，特危重1人），死亡1人。
事故原因分析1、直接原因：固体光气采用回收套用氯仿溶解，氯仿中还有少量的二甲基甲酰胺，少量的有机杂质促使三光气分解。
2、间接原因：企业领导、技术人员、操作工对三光气的了解不够，尤其对三光气在有机杂质存在的情况下，在较低温度下也能分解出光气的特性不了解，只是氯仿回收套用时缺乏有机物分析控制指标，在实际操作中也未采取有效的隔绝措施。
三光气使用不当会造成一定的危害
三光气使用不当会造成一定的危害我们都知道三光气是重要的工业原料，被广泛应用于农药、医药、有机合成中间体及高分子材料合成等诸多领域。
但是同时三光气毒性较高, 能够造成严重的健康损害,甚至危及生命，而且曾被用作化学战剂, 因此其生产和使用受到国际公约的严格限制,于是人们开始寻找光气的替代品。
三光气也称为固体光气，这种固体光气不是光气的固态化合物, 而是属于另一种化学物质。
作为光气替代产品的三光气，在有机合成过程中，几乎可以发生光气能够产生的所有反应。
就比如说吧，三光气在辅剂作用下，一分子的三光气可以释放出三分子的光气。
三光气常温条件下为白色晶体，类似光气的气味。
由于三光气是稳定的固体化合物,能在室温条件下密封保存, 运输和贮存都比较安全,所以在工业生产中已越来越广泛地替代光气使用。
目前固体光气已经成功地在农药、医药、香料、染料和高分子材料等诸多领域获得应用, 是重要的基础化工原料。
固体光气在反应环节能生成一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气等物质，在使用过程中对人和动物的危害主要是光气对机体造成的损害效应。
它会通过呼吸道吸收进入人体，对人的眼睛及呼吸道产生刺激作用。
依据接触浓度的不同，中毒患者可以表现有流泪、畏光、咽部不适、咳嗽、胸闷中毒症状，重度中毒者出现肺水肿及急性呼吸窘迫综合征，患者可以死于呼吸衰竭。
由于光气水溶性小，吸入后容易渗透到深部呼吸道和肺泡组织，在经历8-12小时或更长的潜伏期后，出现突然发作的迟发型肺水肿，必须要引起使用者的高度重视。
急性光气中毒的患者在临床上没有特效解毒剂，主要采取对症支持治疗。
发生三光气泄漏事故，工作人员应当尽快使接触者脱离毒物污染环境，所有进入现场的救援者需佩戴防毒面具，从上风向进入救援现场。
急性光气中毒的常规治疗包括安静休息、减少活动、纠正缺氧, 应用激素和抗氧化剂、碱性合剂雾化吸入, 防治肺水肿, 预防多脏器功能障碍和支持疗法等。
对于发生肺水肿和急性呼吸窘迫综合征的患者，如常规治疗不能缓解病情，常需要采取气管插管或气管切开，呼吸机辅助呼吸等治疗措施。
固光产品说明
固体光气产品说明书一、固体光气的物理性质：固体光气，又名三光气，化学名称叫二(三氯甲基)碳酸酯，英文名称为Bis(trichloromethyl)carbonate，简称BTC。
固体光气分子式为C3Cl6O3，分子量296．75。
固体光气为白色至类白色结晶，有类似光气的气味，熔点78-81℃，沸点203--206℃(部分分解)；不溶于水，易溶于氯苯、甲苯、二氯甲烷、氯仿等有机溶剂。
二、固体光气的化学性质：固体光气在化学反应中可完全替代剧毒的光气和双光气。
固体光气与作用物的反应通常在活化亲核剂-三乙胺、吡啶、DMF等存在下实现光气化反应，一摩尔三光气相当于三摩尔气体光气。
三、固体光气的安全性能①本品在常温下极其稳定，其初始分解温度为130 °C ，吸湿于90 °C 开始分解，高温裂解为光气、双光气。
②本品为二级有机毒品，CAS号：32315-10-9，联合国编号：2928。
按中华人民共和国国家标准GB6944危险货物品名表分类属：第六类。
编号：61908二级有机毒害品。
特殊规定：73（托运和承运按铁路危险货物运输管理规则第三章第二十二条规定执行）。
③本品应密封包装，储存于干燥、阴凉通风处，不能与碱性化合物混放。
④本品使用时操作者可佩带一般涂塑手套和防毒面具、人员尽可能处于上风处。
⑤本品洒落时，可清扫收集不影响使用，残余部分可用5-10%氨水冲洗，有白烟产生，对卫生和环境无影响。
⑥急救方法：眼部刺激或皮肤接触可用清水冲洗，误食或吸入者可安静休息、吸氧、严重者注射20%的乌洛托品20毫升。
四、固体光气的使用方法：视具体反应体系而定，一般说来体系中若含有引发其分解的物质（有机胺、活性炭、有机碱）时，无需加任何引发剂，反应即可顺利进行。
如果体系中不含有此类物质，则加入0.5-2%（固体光气重量）的DMF或吡啶等有机碱于另一相（一般分为两相反应，一相为固体光气溶液，另一相为与光气反应物质），控制一相滴加到另一相的速度来控制反应进行的速度。
固光产品说明
固体光气产品说明书一、固体光气的物理性质：固体光气，又名三光气，化学名称叫二(三氯甲基)碳酸酯，英文名称为Bis(trichloromethyl)carbonate，简称BTC。
固体光气分子式为C3Cl6O3，分子量296．75。
固体光气为白色至类白色结晶，有类似光气的气味，熔点78-81℃，沸点203--206℃(部分分解)；不溶于水，易溶于氯苯、甲苯、二氯甲烷、氯仿等有机溶剂。
二、固体光气的化学性质：固体光气在化学反应中可完全替代剧毒的光气和双光气。
固体光气与作用物的反应通常在活化亲核剂-三乙胺、吡啶、DMF等存在下实现光气化反应，一摩尔三光气相当于三摩尔气体光气。
三、固体光气的安全性能①本品在常温下极其稳定，其初始分解温度为130 °C ，吸湿于90 °C 开始分解，高温裂解为光气、双光气。
②本品为二级有机毒品，CAS号：32315-10-9，联合国编号：2928。
按中华人民共和国国家标准GB6944危险货物品名表分类属：第六类。
编号：61908二级有机毒害品。
特殊规定：73（托运和承运按铁路危险货物运输管理规则第三章第二十二条规定执行）。
③本品应密封包装，储存于干燥、阴凉通风处，不能与碱性化合物混放。
④本品使用时操作者可佩带一般涂塑手套和防毒面具、人员尽可能处于上风处。
⑤本品洒落时，可清扫收集不影响使用，残余部分可用5-10%氨水冲洗，有白烟产生，对卫生和环境无影响。
⑥急救方法：眼部刺激或皮肤接触可用清水冲洗，误食或吸入者可安静休息、吸氧、严重者注射20%的乌洛托品20毫升。
四、固体光气的使用方法：视具体反应体系而定，一般说来体系中若含有引发其分解的物质（有机胺、活性炭、有机碱）时，无需加任何引发剂，反应即可顺利进行。
如果体系中不含有此类物质，则加入0.5-2%（固体光气重量）的DMF或吡啶等有机碱于另一相（一般分为两相反应，一相为固体光气溶液，另一相为与光气反应物质），控制一相滴加到另一相的速度来控制反应进行的速度。
固体光气的研究性质及研究进展
光气
光气
光气是剧毒性气体，沸点低、挥发性大，在
使用、运输和贮存过程中存在极大的危险性，另
外在使用中难以计量，容易引起许多副反应发生，
给需要使用光气的实验室或小规模生产带来诸多
不便。
固体光气的特点
俗称三光气、固体光气, BTC
O Cl3CO C OCCl3
固态（mp.79~83℃)： 便于贮、运、用 沸点高（203~206℃）：安全 易溶：均相反应
•
BTC与碳亲核体的反应是与一些带高电子密度的 碳中心作为亲核部位反应生成新的碳碳键。
•
•
2. BTC与氮亲核体的反应
• BTC与氮亲核体的反应是指与胺类化合物的反 应，即与伯胺和仲胺的反应。与伯胺反应生成一元 或多元异氰酸酯，与仲胺反应生成氯酰化衍生物。
•
3.BTC与氧亲核体的反应
•
BTC与氧亲核体的反应是指与羟基和羧基的 反应，可以生成各种有机物中间体和聚合物。
R SO2Cl
磺酰胺类 杀菌剂
Cl
O S O O
Cl
杀螨酯
Cl O S O Cl
R SO2Cl
磺酸酯和砜 类杀螨剂
Cl
Cl
三氯杀螨砜
R SO2Cl 硫酚、二硫化物、砜等
芳基磺酰基异氰酸酯的合成与应用
COOCH3 O CH2SO2NH CNH OCH3 N N
苄嘧磺隆
SO2NH2 R + O 1 C Cl CO OCCl3 3 3 R SO2NCO
•
BTC还能与由碳、氮、氧组成的双官能团亲
核体反应生成各种多元杂环化合物
•
固体光气的应用
BTC广泛用于医药、农药、染料、高分子 材料等领域，尤其在有机合成方面。它替代光 气的反应类型有： 氯甲酯化、脲化、碳酸酯化、异腈酸酯化、 氯化、异腈化、成环反应、醛基仅一氯代氯甲 酰化、醇的氧化等。
固体光气使用注意事项
固体光气使用注意事项固体光气是一种常见的照明用途的燃料，它能够产生明亮、耀眼的光线，被广泛应用于户外照明、建筑工地照明、临时场所以及突发情况下的应急照明等场合。
然而，固体光气在使用过程中存在一些注意事项，下面将详细介绍。
首先，固体光气是一种易燃易爆的化学物质，使用时必须严格遵守防火安全措施。
在点燃固体光气之前，要确保周围环境没有可燃物，尤其是易燃气体、易燃液体等。
同时，点燃固体光气时要远离易燃材料和可燃气体，保持安全距离。
使用过程中，不要用水直接浇灭固体光气火焰，而应选择专用的灭火器材进行灭火。
其次，固体光气在高温下会产生有毒有害物质，使用时要注意防护措施。
在点燃固体光气后，会产生一些有毒气体，如二氧化碳、一氧化碳等。
在使用固体光气时，要确保使用环境通风良好，尽量在室外使用，避免在封闭空间内使用。
如果需要在密闭空间使用固体光气，应采取有效的通风措施，确保有充足的新鲜空气流通，以降低有毒气体的浓度。
另外，固体光气使用时要注意操作规范，确保个人安全。
在点燃或熄灭固体光气时，应使用专用的点火器具，不要直接使用明火或其他不安全的点火方式。
点燃固体光气时，要迅速远离点火位置，以免被热辐射或火焰灼伤。
同时，使用固体光气时，要将其放置在稳固的支架上，以防止意外倾倒造成火灾或烧伤。
此外，固体光气使用过程中还要注意避免与皮肤或眼睛接触。
固体光气燃烧时会产生高温火焰和火星，如果不小心接触到皮肤或眼睛，可能引发烧伤或眼睛损伤。
因此，在使用固体光气时，要佩戴好防护手套和护目镜等个人防护装备，以提高自身安全防护水平。
最后，固体光气使用后，要注意妥善存放和处理废料。
固体光气使用完毕后，应将剩余的废料放置在阴凉、干燥的地方，远离火源和易燃物。
废料处理时，要遵守当地相关法律法规，不可随意丢弃或混合其他废弃物进行处理，应选择符合规定的合法处置方式。
综上所述，固体光气使用时需要注意防火安全、防护措施、操作规范、避免接触以及妥善处理废料等多个方面。
固体光气使用过程中的安全提示
固体光气使用过程中的安全提示提醒各监管部门和企业，要高度重视固光使用过程中的光气中毒风险。
一是要转变观念，固光也是光气。
固光分解产生的是光气，无论是在反应釜内边分解、边反应的光气，还是在储存过程中受潮受热而分解产生的光气，此“光气”与彼“光气”没有区别。
光气一旦泄漏到空气中未及时控制扩散或排入破解系统，就会引起现场人员光气中毒，造成人员伤亡。
二是使用固光也涉及到光气化工艺。
正在修订中的《光气及光气化产品生产安全规程》己将固光视同光气进行管控,因此，使用固光发生光气而进行反应的过程也应视同为光气化工艺。
建议企业按照光气化工艺的要求，设置必要的控制系统与联锁，对反应温度、压力等主要参数进行控制；光气化溶液应设置进料切断阀，事故状态下紧急切断光气化反应的进料，尾气与释压应排入光气破坏处理系统。
三是严格控制固光的溶解风险。
溶解环节应设置在密闭间，密闭间内应设置有毒气体报警和负压排风系统，排风进入光气破坏系统。
严禁采用蒸汽直接加热溶解釜，控制溶解温度不得超过其分解温度。
溶解釜应设置温度的控制、报警和联锁设施，温度高高时，切断热源。
溶解釜放料应设置调节阀，并与投料量、光气化釜温度、压力实现联锁。
操作人员进入溶解间进行操作时，必须先检测确认无光气泄漏，并佩戴个体防护用品进入密闭间进行操作。
四是加强固光储存风险管控。
严格控制固光的最大储存量不得超过7天的用量，储存于阴凉、干燥、通风良好的单独的库房，远离火种、热源，不得与其它物质混存。
固光包装应密封，严禁在敞口的条件下存放。
仓库内应有严格的温度和湿度的限制，设置远传的温/湿度计并报警。
储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料，不得使用水进行灭火。
应设置光气检测和事故排风系统，排风系统和光气破坏系统连接，当检测到光气浓度时，立即启动排风风机将仓库内的气体抽排至光气破坏系统。
五是光气破坏处理系统应满足24小时处理需求。
光气破坏处理系统应包括正常生产时的尾气回收及破坏处理系统、事故时的紧急停车和应急破坏处理系统两套分开设置的系统，每个系统由单个或一系列的处理单元构成，处理后的气体进高空排放筒达标排放。
固体光气三光气安全操作及保养规程
固体光气三光气安全操作及保养规程一、前言固体光气和三光气是常用的工业气体，广泛应用于金属制造、化工行业、医疗行业等。
固体光气和三光气具有高压、高温、易挥发等特点，一旦操作不当将会对人员、设备和环境造成极大的危害。
因此，为了确保使用过程中的安全性，我们编制了本规程，旨在提供关于固体光气和三光气的安全操作和保养规程，引起大家的高度重视，避免事故的发生。
二、安全操作规程1.了解与光气有关的物性数据：在光气的生产和使用过程中，我们必须了解与光气有关的诸多数据，如化学性质、矢态分布、温度、压力、密度、振动频率等，以便对光气进行正确的安全操作。
2.严格遵守操作规程：在使用固体光气和三光气之前，必须先学习和掌握相关的操作规程，并在操作过程中严格遵守。
每次操作前需要进行安全检查，特别是环境、仪器、仪表等设备需要特别检查确保安全。
3.应选择正确的操作设备：在固体光气和三光气使用过程中，必须使用标准化和合格的设备，如容器、泵、阀门、气体压力表、温度测量器等。
这样做能够具有高度必要的安全性和可靠性。
选择的操作设备必须能够承受光气的高压、高温和强腐蚀性质。
4.开展详细的培训教育：在固体光气和三光气的生产和使用过程中，应针对相关人员，进行详细的培训教育。
包括生产工艺流程、设备操作规程、安全措施、紧急处理等方面的教育。
提高相关人员的安全意识和自我保护意识，确保人员的安全作业。
5.保持口罩、手套等个人保护用具：固体光气和三光气都是有毒有害气体，对人体有一定的伤害作用。
所以，在操作固体光气和三光气时，必须穿戴适合的个人防护用具，如口罩、手套、防护眼罩、安全鞋等。
6.使用光气安全柜和通风装置：在进行固体光气和三光气的实验和使用时，必须选择安全性较高的设备，如具有负压的安全柜、通风装置等。
能够对光气进行预处理和回收，能够有效保护人员和环境的安全。
三、固体光气和三光气保养规程1.保持容器清洁：在使用固体光气和三光气时，必须保持容器的清洁。
100ta固体光气项目简介
100t/a固体光气项目简介1.概述固体光气的化学名称为碳酸二（三氯甲）酯，又称三光气，是光气的替代品。
分子量296.75，纯度为98%的产品熔点范围为79—83℃，沸点203—206℃，外观为白色结晶体，可溶于乙醚、四氢呋喃、苯、环已烷、氯仿等有机溶剂，密度1.78g/cm3，本晶在干燥阴凉条件下，存储使用是稳定的并接近无毒，但在130℃有轻微分解，吸湿于90℃左右开始分解，高温热裂解为光气、CO2、CCI4，在有机碱吡啶、DMF、叔胺等催化作用下，分解为三分子的光气。
也正是基于在有机胺等催化作用下分解放出光气的机理，近十几年来其应用领域及应用市场迅速上升，在国外，广泛应用于医药、农药、染料、颜料及特种功能高分子材料的合成生产。
由于固体光气既没有光气的杀伤力也没有液体光气（双光气—氯甲酸三氯甲酯）的强烈催泪性及刺激性气味，其储运、称取、使用安全。
深受小吨位、小批量精细与专用化学品的生产厂家欢迎。
所有光气下游产品都有可用固体光气生产。
使用固体光气另一优势是与底物的比接近当量比；而光气通常要过量200%左右，造成原辅料的大量消耗。
使用固体光气生产的产品纯度及收率明显高于光气法产品，尤其是医药及农药生产。
固体光气的售价在4.5万元/吨左右，原料成本低，是一个高附加值的精细化工产品。
2.市场预测我国现有生产厂家：上海高等专科学校实验厂；江苏昆山市年沙助剂厂他们均采用CCI4溶剂法生产，生产规模小，产量不足100吨/年，年沙助剂厂年生产能力仅为12吨，产品售价为5.5万元/吨。
我国光气厂家近五十家，年产能力超过十万吨，自产自用过剩，无光气的厂家及地区又严重缺乏。
光气剧毒，易致肺气肿等多种疾病，且有强的杀伤力，属于国家严格控制生产的武器化学品，不可能再布置新的生产点，造成很多中小型精细与专用化学品企业无条件生产光气下游产品，在一定程度上制约了相应企业的发展。
固体光气在一定程度上是一种高效、安全、方便的光气替代品。
甲醇 固体光气反应
甲醇固体光气反应
甲醇固体光气反应是指甲醇在固体光气条件下发生的化学反应。
固体光气是指将固体氧化剂和气体燃料通过光反应或光热效应相结合形成。
在甲醇固体光气反应中，常使用的固体氧化剂包括过氧化氢、过氧化二氮、过氧化铅等，而气体燃料则是甲醇。
甲醇固体光气反应的机理比较复杂，具体的反应路径取决于所使用的固体氧化剂和反应条件。
一般来说，甲醇固体光气反应会生成一系列的产物，包括CO、CO2、H2O等。
此外，还可能生成一些有机物和一氧化氮等。
甲醇固体光气反应有一定的应用价值。
例如，可以利用这种反应来催化甲醇的氧化，制备一氧化碳和二氧化碳等化学品，同时还可以通过调控反应条件来控制产物的选择性，实现针对性的产物合成。
需要注意的是，甲醇固体光气反应存在一定的安全隐患和环境问题，因为该反应往往需要高温和高压等条件。
因此，在应用时需要进行严格的实验控制和安全保护。
科技成果——固体光气技术
科技成果——固体光气技术成果简介光气是重要的化工原料，在医药、农药、高分子材料、染料等化工领域应用十分广泛。
光气化学品对国民经济起着重要作用。
聚氨酯、聚碳酸酯都是光气化学品。
氨基甲酸酯农药（杀虫剂、除草剂等）是最重要的高效低毒农药，如乙烯菌核利、绿麦隆、敌草隆、异丙隆等。
新的广谱抗生素阿洛西林、兴奋平滑肌类新药卡巴胆碱、心血管新药赖诺谱利、抗肿瘤新药卡莫氟等医药产品都要使用光气化反应。
但光气又是剧毒性气体，生产、运输、贮藏和使用都具有极大的危险性。
利用气体光气的光气化反应，必须就地发生、就地使用，对于大吨位产品（如TDI、MDI）的连续化生产，具有经济上的优势。
但对于上述农药、医药等精细化学品的生产，均为品种多，吨位小的间歇操作，使用剧毒的气体光气不仅有毒害危险性，而且操作繁杂，给工业化造成了诸多困难。
光气化反应往往只是精细化工产品多步合成中的一步反应，而光气生产厂家的光气又严禁运输，因此，一方面造成了目前许多光气厂家开工不足，另一方面一些需要光气的厂家许多用光气的精细化工产品长期不能投产，制约了我国精细化工的发展。
应用范围固体光气，分子式为C3Cl6O3，分子式与三分子光气相同，故又可称为三光气。
白色结晶，熔点80℃，沸点206℃，具有酰氯气味，通常条件下安全、可运输，即使在206℃沸腾的高温条件下也仅有微量的光气放出，仅作为普通酰氯类化合物处理即可。
但在与光气相似的条件下，一分子三光气可实现相当于三个分子光气的光气化反应。
固体光气作为光气的替代物可用于医药、农药及染料中间体的生产。
固体光气用于医药、农药、染料等精细化工产品的生产有如下特点：1、安全。
固体光气在通常条件下稳定，可运输和贮存，仅当普通有毒物处理即可。
2、反应条件温和，适于光气所发生的所有光气化反应。
3、用量少。
克服了光气气固反应、剩余光气因逸出而造成浪费的缺点，反应可接近理论比（光气常需过量3-5倍）。
4、固体光气可称量，避免了光气通大计量不准确的缺点。
固体光气使用
下面是我自己的使用心得：三光气，固体，易溶于大多数有机溶剂，其分解后相当于三分子的光气，可以做定量反应，毋需过量太多。
从一些文献看，第一、三光反应应该是不忌水的，因为我在上见到一篇用NaHCO3水溶液做碱的反应，不过我一般还是使用重蒸后的溶剂；第二、从多篇文献上看，既可以先滴加胺，也可以先滴加三光气，也有文献说同时滴加胺和三光气的，但是严禁将胺和三光先混合在滴加，我曾经将胺和三光混合过，会瞬间产生大量的热，冒出气泡，胺溶液变为棕红色，这样的溶液即使可以反应，我相信其效果也会大大降低。
实际中，我将三光滴加到胺中时，无明显现象发生，而将胺滴加到三光中，如果滴加稍快，便会发现大量的HCl白烟。
第三，使用三光的反应最好加入少量三光分解剂：如上诉所说的DMF、吡啶，我一般用DMF，因为吡啶在紫外下会有荧光，干扰反应判断，有文献报道氯离子可以定量的分解光气，我同事在溶液中加入NaCl，也取得了很不错的反应效果；第四，反应中胺的作用，主要是结合三光分解出的HCl，所以，胺和三光的比例是3比1，反应中多余量的三光和胺会使溶液颜色略微变黄，如果过多则颜色会变深至棕红色，并在紫外下显两到三个荧光点，其中极性最小的荧光点在乙酸乙酯和正己烷（四比一）展开时其Rf值约为0.7，在MS+上常有130峰出现固体光气中文别名：双(三氯甲基)碳酸酯、二(三氯甲基)碳酸酯、三光气、三氯甲基碳酸酯、三聚光气CAS号：32315-10-9分子式：C3Cl6O3结构式：分子量：296.75外观：白色结晶固体，有类似光气的气味。
性状：密度：1.75；熔点：78-81 ℃；沸点：203--206 ℃( 部分分解)；不溶于水，可溶于苯、甲苯、乙醇、乙醚、氯仿、四氢呋喃、二氯乙烷等有机溶剂，遇热水及氢氧化钠则分解。
BTC 的反应活性与光气类似，可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物反应，还可环化缩合制备杂环化合物。
含量：≥ 99%包装：桶装25 千克/桶用途：在化学反应中完全可替代剧毒的光气合成相关的相关产品，在医药、农药、染料、有机合成以及高分子材料等方面有重大应用。
固体光气的生产、应用及发展前景(1)
２００４’中国煤炭加工与综合利用技术战略研讨会论文集固体光气的生产、应用及发展前景赵美法（青岛天元化工股份有限公司，青岛２６６４００）摘要介绍了同体光气的开发、生产以及在医药、农药、塑料、黏合剂和有机合成方面的应用情况．提出了我国发展固体光气的建议。
关键词固体光气开发生产应用建议固体光气又称三光气，化学名称双（三氯甲基）碳酸酯，简称ＢＴＣ，是白色结晶化合物，有类似光气的气味，分子式为：ＣＯ（ＯＣＣｌ３２。
三光气的反应活性与光气类似，可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物反应，还可以环化缩合制备杂环化合物，能够进行的反应主要有羰基化反应、环化缩合和某些聚合反应等，可以应用到所有使用光气和双光气的化工产品生产中。
１国内外研究进展情况三光气最早是由德国化学工作者Ｃｏｕｎｃｌｅｒｔ于１８８０年合成出来的，１８８７年首次报道了它的物理化学性质，但其固态结构直到１９７１年才公开报道。
Ｃｏｕｎｃｌｅｒｔ以碳酸二甲酯为原料通过彻底光氯化后得到产品。
Ｅｃｋｅｒｔ对Ｃｏｕｎｃｌｅｒｔ的制备工艺作了改进，将氯气通人温度为ｌＯ一２０％的碳酸二甲酯的四氯化碳溶液中，反应约２８ｈ，减压除去溶剂四氯化碳，得到白色结晶化合物产品。
再后来Ｎｕｄｅｌｍａｎ进一步改进工艺，将反应温度控制在５～１０℃，这样增加了氯气在反应液中的溶解度，将反应时间缩短到１８ｈ。
反应方程式为：ＣＯ（ＯＣＨ３）２＋６Ｃ１２一ＣＯ（ＯＣＣｌ３）２＋６ＨＣＩ该反应在较低温度下进行，伴有大量热量放出，需要冷却移热，核磁共振研究表明氯化反应分步进行。
随着氯化程度加深，氯化反应速度逐渐变慢，这是受空间位阻效应的影响，使得一ＯＣＨＣＩ：比一ＯＣＨ２Ｃｌ更难进一步氯化。
所以，反应后期温度应适当提高，以增加自由基的反应活性，同时氯气的通人速度应适当减慢，从总的历程来看，这不仅不会降低反应速度，相反。
却能加快反应进程。
采用四氯化碳溶剂法合成工艺，由于四氯化碳溶氯能力大，又能吸收光电子自由基引发氯化，更重要的是其挥发度比碳酸二甲酯高，溶剂挥发可迅速移出反应热，从而保证了安全生产。
固体光气(BTC,又三光气,二(三氯甲基)碳酸酯等)检验检测操作规程-Lowlf版
固体光气的检验操作规程1.目的本文件规定了固体光气的检测指标、储存条件等内容，以规范固体光气的检验操作，确保质量符合产品的工艺要求。
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4.产品信息4.1产品名称及代码4.1.1品名：固体光气，其他中文名：三光气，三聚光气4.1.2化学名：二（三氯甲基）碳酸酯，又三氯甲基碳酸酯，双（三氯甲基）碳酸酯，碳酸二(三氯甲)酯4.1.3分子式：C3Cl6O34.1.4结构式：4.1.5BTC的分子模型图1 BTC的分子模型4.1.6BTC的空间三维结构图2 BTC的空间三维结构4.1.7英文名：Bis(trichloromethyl)Carbonate或triphosgene.简称BTC4.1.8CAS号：32315-10-94.1.9成品代码：XZ0064.2性状4.2.1外观：白色或类白色结晶固体，有类似光气的气味4.2.2晶体结构：单晶，其晶参数为a=9.824×10-10m，b=8.87×10-10m，c=11.245×-10m，晶角为91.70°4.2.3密度：相对密度1.78，熔融密度：1.6294.2.4熔点：77-81℃4.2.5沸点：沸点203-206℃（部分分解）4.2.6溶解性：不溶于水，溶于乙醇、苯、乙醚、四氢呋喃（THF）、苯、环己烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷等有机溶剂4.2.7化学性质：常温下稳定，表面蒸汽压极低，热稳定性高，初始分解温度为130℃，在潮湿的气氛中于90℃开始分解，在蒸馏温度有极少量分解。
遇热水及氢氧化碱则分解, 可与醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物发生羰基化、氯化、氯甲酰化、环化、缩合等反应。
固体光气安全管理制度
固体光气安全管理制度第一章总则第一条为了规范固体光气使用和管理，保障人身安全和生产安全，制定本制度。
第二条本制度适用于所有固体光气相关工作人员和管理人员，包括固体光气的生产、贮存、使用和处置等所有环节。
第三条固体光气是一种具有高危险性和易燃性的化学品，使用过程中必须严格遵守相关规定，保证安全生产。
第四条固体光气管理应遵循“预防为主、安全第一”的原则，加强对固体光气的监督管理，提高管理水平。
第五条固体光气管理人员应具备专业的知识和技能，熟悉固体光气的性质和危害特点，严格履行管理职责。
第二章责任体系第六条固体光气安全管理应建立健全的责任体系，明确各级管理人员的职责，并建立相应的考核机制。
第七条生产单位应设立专门的固体光气安全管理部门，负责固体光气的安全管理工作。
第八条生产单位应指定固体光气专职安全管理人员，负责固体光气的安全生产工作和事故应急处置。
第九条生产单位应建立固体光气安全管理小组，由相关部门负责人和工作人员组成，共同协调和推进固体光气安全管理工作。
第十条生产单位应建立健全的固体光气安全责任清单，对相关人员的安全管理职责进行明确规定。
第三章生产管理第十一条生产单位应制定固体光气安全管理规定，建立固体光气使用和管理的标准化程序。
第十二条生产单位应定期开展固体光气安全培训，提高工作人员的安全意识和应急处理能力。
第十三条生产单位应定期对固体光气进行安全检查和评估，确保固体光气的使用安全。
第十四条生产单位应建立固体光气安全档案，记录固体光气的来源、使用和处置等相关信息，以备查证。
第十五条生产单位应建立固体光气事故应急预案，定期开展应急演练，提高固体光气事故应对能力。
第四章贮存管理第十六条贮存固体光气的单位应建立固体光气贮存场所，确保场所通风良好、通道畅通、消防设施完备。
第十七条贮存固体光气的单位应对固体光气贮存场所进行定期检查和维护，确保场所的安全性和稳定性。
第十八条贮存固体光气的单位应制定固体光气入库和出库管理规定，建立监控台账，做好进出库登记。
三光气的应用
三光气的应用背景及概述[1][2][3]光气又称固体光气，三光气的化学名为二（三氯甲基）碳酸，其英文命名为Bis （Triehloromethyl）Carbonate（简称BTC），俗名Triphosgene，分子式为CO （OCCl3）。
三光气为白色晶体，有类似光气的气味，相对分子质量为296.75，熔点为81 ℃～283 ℃，沸点为203 ℃～206 ℃，固体密度为1.78 g/cm3，熔融密度为1.629 g/cm3，可溶于乙醚、四氢呋喃、苯、乙烷、氯仿等有机溶剂。
它的物理性质在1887 年就有报道，但它晶体结构直到1971 年才被报道。
三光气具有窒息性毒性的化合物。
是一种潜在的窒息性毒剂。
水解很慢，加热或加碱能使水解加速。
可溶解于甲苯、氯苯、卤代烷、煤油等有机溶剂中，可与光气互溶，也可溶于芥子气、氯化苦以及四氯化硅、四氯化锡和四氯化钛等酸性发烟剂中。
可随烟幕施放，易被多孔性物质吸附，活性炭对其有很高的吸附效能，防毒面具能有效进行防护。
三光气是应用很广的化工原料，可用于制备氯甲酸酯、异氰酸酯等化工产品。
但是光气是高毒性的气体，使用、运输和储存很困难，并且应用中难以准确计量，产生的一些副反应也给实验室或小规模使用带来极大的不便。
三光气是稳定的固体结晶化合物，其使用、运输和储存都比光气安全，且可准确计量，这样可减少副反应的产生。
三光气作为剧毒的光气和双光气在合成中的替代物，不但毒性低、使用安全方便，而且反应条件温和、选择性好、收率高。
由于固体光气的化学性质，使其有着极广泛的应用。
三光气可替代光气，用于各种规模的化工生产，应用前景十分广阔。
反应机理[3]三光气在三乙胺、吡啶、二异丙基乙基胺和二甲基甲酰胺等亲核试剂（Nu）作用下，与作用物发生如下的反应：从以上反应式中可知，1 mol 三光气相当于3 mol 光气，同时有相应的盐生成。
1 分子三光气可生成3 分子的活性中间体（ClCONu＋Cl－），它可与各种亲核体在温和的条件下进行反应。
固体光气在酰氯制备中的应用
固体光气在酰氯制备中的应用
近年来，固体光气在酰氯制备中发挥着重要作用。
它是一种新型的可控制的气体，可以用来制备酰氯，这是一种重要的有机化合物，在医药、农药、染料、香料、润滑油等行业中都有广泛的应用。
固体光气的制备方法有很多，其中最常用的是电离法。
在电离法中，将气体放入电离室，然后用高压电场将气体电离，从而获得固体光气。
由于固体光气的分子结构稳定，可以更好地控制反应条件，从而提高酰氯的制备效率。
此外，固体光气还可以用于制备其他有机化合物，如烯烃、烷烃、醇类等。
固体光气可以更好地控制反应条件，从而提高有机化合物的制备效率。
固体光气在酰氯制备中的应用，不仅可以提高酰氯的制备效率，而且还可以提高其他有机化合物的制备效率。
因此，固体光气在酰氯制备中的应用具有重要的意义。
固体光气的应用不仅可以提高酰氯的制备效率，而且还可以改善反应条件，减少反应时间，降低反应温度，减少反应产物的污染，从而提高反应的安全性和经济性。
总之，固体光气在酰氯制备中的应用具有重要的意义，它不仅可以提高酰氯的制备效率，而且还可以改善反应条件，提高反应的安全性和经济性。
因此，固体光气在酰氯制备中的应用具有重要的意义，值得进一步研究。
固体光气在咪鲜安合成中的应用
总收率/% 92.81 90.35 91.70 88.53 88.04 88.31 91.75 91.94 89.55
结果可见 加入 2.4 g 硫酸亚铁与加入 1.7 g 的 硫酸亚铁去还原反应液 草甘膦原粉收率和总收率 没有明显变化 而加入 1.2 g 硫酸亚铁与加入 1.7 g 的硫酸亚铁相比 草甘膦总收率稍有下降 草甘膦 原粉平均收率则相差了 7.9% 因此 硫酸亚铁合理 工艺比例为 m (双甘膦)﹕m (硫酸亚铁) = 231﹕ 3.4 3.5
4 结论
1) 通过技术改进 在合成咪鲜安过程中使用固 体光气代替传统的光气 具有操作简单 成本低等 优点 十分值得加以推广应用
2) 固体光气的用量宜控制 n (固光)﹕n (盐酸盐) 为 0.40 0.45﹕1 解聚剂宜选用 N,N-二甲基甲酰 胺 用量为固体光气质量的 3% 5%
表 2 配比对反应收率的影响
第5卷 第4期 2006 年 8 月
现代农药 Modern Agrochemicals
Vol.5 No.4 Aug. 2006
研究与开发
固体光气在咪鲜安合成中的应用
张海滨 陆亚平 王建清 刘明智
南通江山农药化工股份有限公司 江苏南通 226006
摘要 主要介绍了在咪鲜安合成中使用固体光气取代光气的合成新方法 以 2,4,6-三氯苯酚为 起始原料 通过依次与 1,2-二氯乙烷 正丙胺 固体光气 咪唑反应 得到含量大于 97%的咪鲜 安原药
表 1 解聚剂对反应收率的影响
批号 1 2 3 4 5 6 7 8 9
解聚剂类型 不使用 吡啶 吡啶 活性碳 活性碳 N,N-二甲基甲酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 N,N-二甲基哌啶 N,N-二甲基哌啶
用量/% – 3 5 3 5 3 5 3 5
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下面是我自己的使用心得：
三光气，固体，易溶于大多数有机溶剂，其分解后相当于三分子的光气，可以做定量反应，毋需过量太多。
从一些文献看，第一、三光反应应该是不忌水的，因为我在上见到一篇用NaHCO3水溶液做碱的反应，不过我一般还是使用重蒸后的溶剂；
第二、从多篇文献上看，既可以先滴加胺，也可以先滴加三光气，也有文献说同时滴加胺和三光气的，但是严禁将胺和三光先混合在滴加，我曾经将胺和三光混合过，会瞬间产生大量的热，冒出气泡，胺溶液变为棕红色，这样的溶液即使可以反应，我相信其效果也会大大降低。
实际中，我将三光滴加到胺中时，无明显现象发生，而将胺滴加到三光中，如果滴加稍快，便会发现大量的HCl白烟。
第三，使用三光的反应最好加入少量三光分解剂：如上诉所说的DMF、吡啶，我一般用DMF，因为吡啶在紫外下会有荧光，干扰反应判断，有文献报道氯离子可以定量的分解光气，我同事在溶液中加入NaCl，也取得了很不错的反应效果；
第四，反应中胺的作用，主要是结合三光分解出的HCl，所以，胺和三光的比例是3比1，反应中多余量的三光和胺会使溶液颜色略微变黄，如果过多则颜色会变深至棕红色，并在紫外下显两到三个荧光点，其中极性最小的荧光点在乙酸乙酯和正己烷（四比一）展开时其Rf值约为0.7，在MS+上常有130峰出现
固体光气
中文别名：双(三氯甲基)碳酸酯、二(三氯甲基)碳酸酯、三光气、三氯甲基碳酸酯、三聚光气
CAS号：32315-10-9分子式：C3Cl6O3
结构式：分子量：296.75外观：白色结晶固体，有类似光气的气味。
性状：密度：1.75；熔点：78-81 ℃；沸点：203--206 ℃( 部分分解)；不溶于水，可溶于苯、甲苯、乙醇、乙醚、氯仿、四氢呋喃、二氯乙烷等有机溶剂，遇热水及氢氧化钠则分解。
BTC 的反应活性与光气类似，可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物反应，还可环化缩合制备杂环化合物。
含量：≥ 99%
包装：桶装25 千克/桶
用途：在化学反应中完全可替代剧毒的光气合成相关的相关产品，在医药、农药、染料、有机合成以及高分子材料等方面有重大应用。
贮运：本品应密封包装，储存于干燥、阴凉通风处，不能与碱性化合物混放。