气分丙烯含硫不合格原因及调整措施

2月24日 H2S 羰基硫 甲硫醇 乙硫醇 二乙基二硫醚
催化 1.03 2.42 125.9 8 6.17 0.43 34.17
焦化 14.72 20.81 235.69 44.14 6.26 0.5 61.07
乙硫醇
二甲基二硫醚 二乙基二硫醚 乙硫醚 未知硫 噻吩硫
0.51
26 4.44 0.38 41.2 1.05
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四、效果验证：
经过调整丙烯中硫含量已经有所降低：
日期 取样时间 3:45 2月20日 13:15 0:00 4:00 2月21日 12:15 21:15
丙烯硫含量
日期 取样时间 丙烯硫含量 日期 取样时间 丙烯硫含量 日期 取样时间 丙烯硫含量
24
4:00 22 19:30 8.8
21
2月22日 12:15 25 2月23日 20:45 24.4
6.8
21:00 26 0:00 17.9 2月24日
21
5:30 29 4:00 20.7
22
2月23日 12:30 12 2月24日 5:30 15.7
22
15:30 11 9:15 16.8
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请各位领导投资
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，密度0.51g/cm3，冰点-185.3℃，沸点-47.4℃。它稍有麻 醉性，在815℃、101kpa下全部分解。易燃，爆炸极限为 2%～11%。不溶于水，溶于有机溶剂，是一种属低毒类物 质。丙烯是三大合成材料的基本原料，主要用于生产聚丙烯 、丙烯腈、异丙醇、丙酮和环氧丙烷等。
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丙烯含硫不合格原因及 调整措施
炼化二 工艺二班
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丙烯：常温下为无色、稍带有甜味的气体。分子量42.08
甲硫醇
乙硫醇 二甲基二硫醚 二乙基二硫醚 乙硫醚 未知硫
12.18
2.48 99.5 24.82 0.73 111.51
0.51
4.37 56.68 6.43 10.16 90.2
乙硫醇
二甲基二硫醚 二乙基二硫醚 未知硫
14.6
54.1 11.8 52.2
2.52
40.85 2.38 34.6
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经过化验室分析得出不合格的丙烯样品中羰 基硫的含量高于正常水平。
经过查阅资料我们知道羰基硫沸点与丙烯很 接近，羰基硫沸点-50℃，丙烯沸点-47.1℃。一旦 羰基硫过高，进入到丙烯系统中，将会随丙烯从 塔顶外送，丙烯硫含量也就上涨。而气分装置脱 硫醇系统处理量有限，而且工艺设计存在缺陷， 无法有效脱除羰基硫等，只能有效的脱除硫化氢 以及硫醇。故如果原料液化气中带有的羰基硫含 量过高，则羰基硫会紧随丙烯，一起进入到丙烯 中，造成丙烯含硫不合格！
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时间 脱硫 前 脱后 时间 脱硫 前 脱后 时间 脱硫 前 脱后
2月15日 6:15 12:30 22:30 3:45
2月16日 12:30 22:00 3:45
2月17日 12:30 23:30
丙烯硫含量
日期 取样时间 丙烯硫含量
22
19:30 8.8
25
2月23日 20:45 24.4
26
0:00 17.9
29
4:00 20.7
12
2月24日 5:30 15.7
11
9:15 16.8
自2016年2月20日开始，气分装置丙烯含硫上涨明显，高于考 核指标（≯10PPM）。 自20日起，脱前液化气硫含量有上涨趋势，且不平稳，但总体趋 势是上涨的，顺带着丙烯中含硫也在20日猛然增长。
218
177
196
153 2月18日
240
199
201
176
356
211 2月19日
301
192
258
244
217
166 2月20日
245
187
3:45 231 166
16:00 419 360 2月21日
21:00 277 189
5:30 362 238
12:30 389 257 2月22日
20:45 502 342
2月24日
时间 4:00 脱硫 前 脱后 336 85 12:15 274 124 21:15 251 118
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在装置平稳运行，各项参数与工艺 指标都正常的情况下，我们判断导致丙 烯不合格的原因不是因为操作或者工艺 上的影响，而针对丙烯不合格时原料含 硫的上涨，我们推断丙烯含硫的增高是 由于上游原料硫含量的波动导致丙烯的 不合格，所以我们小组从原料入手继续 探究丙烯不合格的原因。
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原料硫形态分析如下：
2月22日 H2S 羰基硫 气分脱前 1.61 2.67 气分脱后 0.17 0.72 2月24日 H2S 羰基硫 甲硫醇 气分脱前 1.5 7.22 200.1 气分脱后 0 1.53 0.92
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• 3、调整碱洗条件，提高碱液再生温度 50℃左右，提高注风量80-100Nm3/h，降 低二硫化物分离罐压力至1-1.5公斤，可以 降低脱后液化气硫含量； • 4、加大V203气相去气压机排放量及排放 次数，可以带走一部分羰基硫； • 5、投用抽提油系统，尽最大可能的脱除其 中的羰基硫及各种硫醇硫醚
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c.脱硫醇
经过两级脱硫化氢后的液态烃所含硫主要以硫醇性 硫的形式存留在液态烃中，用含有催化剂磺化钛氰钴 100-300ppm的碱液（ 6-20 % NaOH溶液）将液态烃中 硫醇抽提出来，即2 NaOH+RSH →RSNa+H 2 O 硫醇被抽出的完全程度取决于硫醇在碱中的溶解度。 经过抽提后的碱液含有硫醇钠盐，进入氧化塔进行 氧化再生。氧化后的硫醇钠将转变为二硫化物，碱液由 此得以再生，循环利用，即 4RSNa+O 2 +H 2 O →2RSSR+4NaOH
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一、近期丙烯含硫异常现象：
日期 取样时间 丙烯硫含量 日期 取样时间 4:00 3:45 24 2月20日 13:15 21 2月22日 12:15 21:00 5:30 0:00 6.8 4:00 21 2月21日 12:15 22 2月23日 12:30 15:30 21:15 22
13:00 10.8
13:30 9.3 诚信 奉献
16:00 10 改善
19:00 10.8 利他
22:00 9.8
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2月22日 H2S 羰基硫 甲硫醇
催化 4.33 144.9 7.18
焦化 7.31 78.2 33.08
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从中我们可以看出，气分采用的是湿 法脱硫，主要利用高浓度的碱液和原料中 的硫化氢和硫醇反应，进而除去原料中的 一部分硫，但是并不能有效的脱去原料中 的羰基硫和硫醚。
到底是哪种硫形态影响了丙烯的质量， 我们小组继续探究。
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三、调整方案：
• 1、岗位调整，积极关注碱液浓度，若碱液 浓度低于10%，补新鲜碱液，并加注适量 的磺化钛氰钴； • 2、加助剂除臭精制液，可以提高脱硫醇效 果，并且脱除部分羰基硫40%左右；
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二、针对异常分析原因：
气分现有脱硫装置脱硫原理：
• a.预碱洗脱硫化氢 预碱洗罐中注入15%的NaOH溶液50 %- 70%， 液态烃自下而上通过填料层，NaOH溶液与液态烃 中的硫化氢接触发生反应，达到脱除硫化氢的目 的. • b.预碱洗脱硫化氢基本原理 经过预碱洗脱硫化氢后的液态烃中仍含有部分 硫化氢，硫化氢用6-20 % NaOH溶液进行中和， 即2NaOH+H 2 S→Na 2 S+2 H 2 O
0.47
31.94 16.28 4.14 109.4 0.7
噻吩硫 二甲基二硫醚
未知硫
14.72
77.18
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五、总结：
从以上数据可知，受到原料硫含量的影响， 一旦上游装置的羰基硫含量上涨，且气分装置 工艺设计不能脱除羰基硫，那么不可避免的气 分丙烯中羰基硫含量就会上涨，最终导致丙烯 含硫过高，产生不合格产品；经过一系列的调 整，现在丙烯含硫已经降低至合格。因此，从 源头上控制原料中的硫含量尤为重要！
3:45 266 181
13:15 252 198 2月23日
21:00 292 198
4:00 409 237
12:15 241 132
21:15 318 112
4:00 217 121
12:15 334 208
21:15 202 97
4:00 297 111
12:15 222 154
21:15 467 239
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• 6、外部协商，工艺无法解决羰基硫问题， 考虑从原料上降低羰基硫含量；联系焦化、 催化加样分析液化气硫形态，并且脱硫岗位 稳定脱硫醇操作，保证液化气外送量、含硫 量平稳； • 7、依据原料性质，联系生产部、调度调整 气分原料来源。