聚氨酯泡沫中3种有机磷阻燃剂检测方法及其迁移规律研究

８ Ｎｏ．１ Ｊａｎ．２０１８
分析仪器 Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ
２０１８年第１期
迁移 的缺 点 ，极 易 迁 移 到 空 气 中 ，对 人 的 身 体 健 康 造成 危 害ｌ＿３］。这类 化合 物 具 有 雌激 素 活性 ，可 以干 扰人 体 的 内分 泌 ，同 时 对 人 体 具 有 潜 在 致 癌 、致 畸 性等 危 害［４ ］，各 国对 其 使 用 都 做 了 严 格 的 要 求 。 美 国马 萨诸 塞 州 等 地 区 规 定 儿 童 用 品 和 住 宅 软 垫 家 具 产 品 中 ＴＣＥＰ、ＴＣＰＰ 和 ＴＤＣＰ 不 超 过 ５Ｏ
２０１８年第 １期
分析仪器 ＡｎａｌｙｔｉｃａｌＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉ０ｎ
Ｎｏ．１ Ｊａｎ．２０１８ ７
聚 氨酯 泡 沫 中 ３种 有 机 磷 阻燃 剂 检 测 方 法 及 其 迁 移 规 律研 究
史 莉 范 红伟 吴 婷桦 陈 曦曦 叶 丹 车希 泓
（浙 江 省 家 具 与 五 金 研究 所 ，浙 江省 家 具 检 测 技 术 重 点 实 验 室 ，杭 州 ３１１１１３）
ｒｅｌａｔｉｖｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎｓ （ｎ一 ６） ｗ ｅｒｅ ｌｅｓｓ ｔｈａｎ ６ ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｆｏａｍ ；ＧＣ－Ｍ Ｓ；ｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ ｆｌａｍｅ ｒｅｔａｒｄａｎｔｓ；Ｍ ｉｇｒａｔｉｏｎ
１ 前 言
聚氨酯 泡 沫 凭 借 优 越 的 防 水 绝 热 、耐 化 学 腐 蚀 、良好 的机 械 性 能 被 广 泛 地 应 用 于 纺 织 、家 具 和 家 电等 由聚 氨 酯 泡 沫 制 成 的 床 垫 、沙 发 、座 椅 等 室
摘 要 ：研 究 建 立 了 ＧＣ—ＭＳ测 定 聚氨 酯 泡 沫 中 ３种 有 机 磷 阻 燃 剂 三 （２一氯 乙基 ）磷 酸酯 （ＴＣＥＰ）、三 （２一氯 丙基 ） 磷 酸 酯 三 （ＴＣＰＰ）和 （１，３－二 氯 异 丙 基 ）磷 酸酯 （ＴＤＣＰ）的 分 析 方 法 。室 温 条 件 下 ，乙 酸 乙酯 溶 剂 超 声 提 取 ３０ｍｉｎ，萃 取 液 通 过 气 相 色谱 ／质 谱一选 择 离 子 监 测 法 进 行 定 量 分 析 。 ３种 有 机 磷 阻 燃 剂 的 线 性 范 围 为 ３ｍｇ／ｋｇ￣ １００ｍｇ／ｋｇ； 相 关 系数 大 于 ０．９９５；方 法检 测 限 范 围 为 ０．４～ Ｏ．８ ｍｇ／ｋｇ；平 均 回 收率 在 ８９．７ ～ １０９．５ ，相 对 标 准 偏 差 （ｎ一 ６） 小 于 ６ 。
ａｒ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ３— １００ｍｇ／ｋｇ，ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓ ｍｏｒｅ ｔｈａｎ ０．９９５． Ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ ｗｅｒｅ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ０．４—０．８ｍｇ／ｋｇ，ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒａｔｅｓ ｒａｎｇｅｄ ｆｒｏｍ ８９．７ ｔｏ １０９．５ ，ａｎｄ ｔｈｅ
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｒｅｅ ｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ ｆｌａｍ ｅ ｒｅｔａｒｄａｎｔｓ ｆｒｏｍ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｆｏａｍ ｈａｄ ｂｅｅｎ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ ＧＣ－Ｍ Ｓ ｉｎ ｔｈｉｓ ｗｏｒｋ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｔｒｉｓ（２一ｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙ１）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ（ＴＣＥＰ），ｔｒｉｓ（２一ｃｈｌｏｒｏ—ｉ～ ｓｏｐｒｏｐｙ１）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ（ＴＣＰＰ），ａｎｄ ｔｒｉｓ（１，３－ｄｉｃｈｌｏｒｏ—ｉｓｏｐｒｏｐｙ１）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ（ＴＤＣＰ）． Ａｔ ｒｏｏｍ ｔｅｍ ｐｅｒａｔｕｒｅ， ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｗａｓ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｂｙ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｍ ｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ３０ ｍｉｎ，ｔｈｅｎ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ ＧＣ—Ｍ Ｓ ｗｉｔｈ ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｉｏｎ ｍ ｏ— ｎｉｔｏｒｉｎｇ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ．Ｔｈｅ ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ ｔｈｒｅｅ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓ ｆｌａｍ ｅ ｒｅｔａｒｄａｎｔｓ ｗｅｒｅ ｌｉｎｅ—
内软 体 家 具 ，要 求 具 有 一 定 的 阻 燃 性 能 ，例 如 ＴＢ１１７要求 家 具 中 的聚 氨 酯 泡 沫 能 承 受 明 火 的 时 间至 少为 １２ｓ＿２］。聚氨 酯 泡沫 一 般 多使 用 添加 型 阻 燃剂 ，以 三 （２一氯 乙 基 ）磷 酸 酯 （ＴＣＥＰ）、三 （２一氯 丙 基 ）磷 酸酯 三 （ＴＣＰＰ）和 （１，３一二 氯 异 丙 基 ）磷 酸 酯 （ＴＤＣＰ）较 为 常见 。但 是 这种 添 加 型 阻燃 剂存 在 易
ｆｏａｍ．Ｓｈｉ Ｌｉ，Ｆａｎ Ｈ ｏｎｇｗｅｉ，Ｗ ｕ Ｔｉｎｇｈｕａ，Ｃｈｅｎ Ｘｉｘｉ，Ｙｅ Ｄａｎ，Ｃｈｅ Ｘｉｈｏｎｇ（Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｆｕｒｎｉｔｕｒｅ ａｎｄ Ｈａｒｄｗａｒｅ Ｒｅａｓｅｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｆｕｒｎｉｔｕｒｅ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｏｌｏｇｙ，Ｈａｎｇ Ｚｈｏｕ ３１１１３， Ｃｈｉｎａ）
基 金 项 目 ：浙 江 省 科技 计 划 项 目 ２０１６Ｃ３７０１８｛皮 革 家 具 中 邻 苯 二 甲酸 酯 类 增 塑 剂 检 测 方 法 的 研 究 》；浙 江 省 质 量 技 术 监 督 系 统 科 研 计 划 项 目 ２０１６０２３３｛儿 童 家 具 中 有 机磷 酸酯 类 有 害物 质 检 测 技 术 》。
关键 词 ：聚 氨 酯 泡 沫 ＧＣ—ＭＳ 有 机 磷 阻 燃 剂 迁 移 Ｄ０Ｉ：１０．３９６９／Ｊ．ｉｓｓｎ．１００１—２３２ｘ．２０１８．Ｏ１．００２
Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｍ ｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ ｍ ｉｇｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｒｅｅ ｏｒｇａｎｏｐｈＯｓｐｈＯｒｕｓ ｆｌａｍ ｅ ｒｅｔａｒｄａｎｔｓ ｉｎ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ