【安全课件】第3类易燃液体

饱和蒸气压
蒸气压是指在一定温度下,与液体相平衡的蒸气所具 有的压力成为饱和蒸气压,简称蒸气压。
蒸气压是液体所具有的一种特性，他随温度升 高而增大。一般蒸气压高的易燃液体较蒸气压低的 液体更危险。依然液体蒸气压大同样表示其易于挥 发，易燃液体都是些蒸气压较大的液体，它易产生 能引起燃烧所需要的最低限度的蒸气量，所以蒸气 压越大，其危险性也越大。其次，温度对蒸气压的 大小影响很大，温度不断升高，其蒸气压也不断增 大。
松节油的理化性质
• 相对密度 0.87； • 蒸气的相对密度 4.6 • 爆炸下限 0.8%； • 闪点 35~39%； • 自燃点 253 °C； • TLV 100ppm；
第4类
• 包括：易燃固体、易自燃物质和遇水放 出可燃气体的物质。
• 定义 • 本类别涉及除划分为爆炸品以外在运输
条件下易燃或可能引起或导致起火的物 质。
易燃液体消防注意事项
1.对于密度比水小又不溶与水的易燃液体，发生火灾时， 可选用泡沫或干粉灭火剂灭火，火势不大时，可用二 氧化碳扑救。
2.对能溶于水或部分溶于水的易燃液体，发生火灾时，可 用雾状水、泡沫、干粉或大量水（水柱不得直接冲在 易燃液体上）进行扑救。
3.对密度大于水又溶于水的易燃液体,发生火灾时,可用水 扑救,但水层必须有一定的厚度。
1.85~ 0~1.85, 36.5~ 36.5 42.7以上 42.7
闪点
易燃液体挥发出的蒸气和空气形成的混合物，与 明火接触时，产生瞬间闪光的最低温度称为闪 点。闪点是衡量易燃液体危险性的重要参数。 各种易燃液体的闪点各不相同，闪点越低，易 燃性越大，也越危险。
品名
二乙醚 甲酸乙酯 二硫化碳 乙醛 丙酮 羰基铁 苯 甲基三氯硅烷
该类又分为易燃固体（Flammable Solids）、自反 应物质（Self-reactive Substances）和固体退敏 爆炸品（desensitized explosives）。
易燃固体的种类
• 易燃固体：包括易燃的固体、粉末和糊状 物，一经起火蔓延迅速，有时还产生毒性 的燃烧产物；
• 自反应物质：是遇热不稳定的物质，甚至 在没有空气的参与下容易产生激烈的放热 分解，并可能产生有毒气体和蒸气；
易燃固体的分类
IMDG关于此类物质的分类 4.1项 易燃固体
4.2项 易自燃物质 4.3项 遇水放出可燃气体的物质
第4类的标志
4.1类易燃固体
第4.1类 易燃固体
本类物质是在运输所经受条件下，易于燃烧或易 于通过摩擦可能起火的固体；易于发生强烈热 反应的自反应物质（固体或液体）；如没有充 分稀释的情况下有可能爆炸的退敏爆炸品。
• HCHO+O• HC•O+ • OH
• HC•O
CO+H•
• CO+ • OH • 2 •OH • 2O •
CO2+H • H2O+O • O2
自由基连 锁反应之 后，共消 耗3分子 CH4和3分 子O2，生 成2分子 H2O、1分 子O2和1分 子CO2，更 重要的是 还有2个
CH3•和2个 H•，又一
耗。这里还 没有考虑F自 由基。
卤族灭火剂
• 用4位或5为阿拉伯数字表示。 • 第一位：碳原子数； • 第二位：氟原子数； • 第三位：氯原子数； • 第四位：溴原子数； • 第五位：碘原子数。
如：1301 1211
乙醇的理化性质
• 相对密度 0.79； • 熔点 -117.3°C； • 沸点 78.3°C； • 蒸气压 40毫米汞柱（19°C）； • 爆炸范围 3.3~19%； • 闪点 12°C； • 自燃点 423°C； • 阈限值 1000ppm； • 膨胀系数 1.120*10-3°C-1
爆炸极限
可燃气体或易燃液体的蒸气与空气的混合物,遇火花能引起爆炸的 浓度范围称为爆炸极限.一般用该蒸气在混合物中体积的百分比 来表示.能引起燃烧爆炸的最低浓度,称为爆炸下限.能引起燃烧 爆炸的最高浓度,称为爆炸上限。
一些常见易燃液体的基本参数如下列：
品名
汽油 乙醇 丙酮 乙醚
最低含 氧量% 14.4
易燃液体的分类
根据易燃危险性划分的包装类：
包装类
闪点℃，闭杯 （c.c）
初沸点℃
I
—
≤35
II
<23
>35
III
≥23至≤61
>35
易燃液体的危险性
• 蒸气压大；用饱和蒸气压、雷德蒸气压 和真蒸气压和沸点来衡量；
• 易燃易爆；用闪点、爆炸极限、自燃点 来衡量；
• 导电性差；用电阻率来衡量； • 窒息性或毒性；用LD50和阈限值来衡量。 • 溶解性；
轮的自由 基反应开
化学中断法的灭火机理
• 又称为“自由基俘获法”， 以一溴三氟甲烷为例：
• 2CF3Br • 2H •+2Br• F
2CF3•+2Br• 2HBr
• HBr+H• • HBr+ •OH
H2+Br • H2O+Br •
仅2个Br•俘
获了3个H•和 1个O•，反
应完又剩下2
个Br •,没消
压力（大气压）
73
固体
56
5.11
液体 气体
11
0
-78.5
-56.6
20
31
温度（℃ ）
• 可燃物 • 助燃物 • 能量 • 自由基
着火四面体
自由基燃烧机理
• 2CH4
2CH3• +2H•
• 2H• +2O2 2 • OH+2O•
• CH4 + • OH H2O +CH3•
• CH3•+O2 HCHO+ • OH
15.0
13.0
12.0
最低空气 含量% 68.8
71.7
62.1
57.3
爆炸 不燃不爆 燃烧 极限% 区域% 区域%
1.2~ 0~1.2,31.2 7.2~
7.2
以上 31.2
3.3~18 0~3.3,28.3 18~ 以上 28.3
2.6~ 0~2.6,37.9 12.8~
12.8
以上 37.9
溶解性
• 易燃液体是否溶解于水是应掌握的重要信息。 某种易燃液体如果溶于水，则不论比重大小， 在发生火灾时，都可以用水灭火。水即可以降 低燃烧物的温度，又使易燃液体减少了可燃蒸 气的挥发，从而达到灭火的目的。
• 对于不溶于水的易燃液体，如果是在限定容器 内，可以用水降低容器的温度和压力，避免卷 入火灾；但如果已经溢出，是否可用水分两种 情况：如该液体相对密度小，不能用水灭火； 但如果相对密度大，可以用水来隔绝空气。
当两种不同性质的物体相互摩擦或接触是，由 于它们的原子核对电子的吸力大小各不相同，发生 电子转移，使甲物失去一部分电子而带正电荷，乙 物获得一部分电子而带负电荷。如果该物体对大地 绝缘，则电荷无法泄露，而停留在物体内部或表面 上呈相对静止状态，这种电荷称为静电。静电的产 生与物质的导电性能有很大关系，它以电阻率来表 示。电阻率越小，导电性能越好。
毒性
大多数易燃液体及其蒸气都具有不 同程度的毒性或麻醉性,而且很多毒性还 比较大(如苯、二硫化碳），吸入后均能 引起急性中毒。如乙醚具有麻醉性，若 长期吸如其蒸气会引起麻醉，深度麻醉 会引起死亡。还有的蒸气具有腐蚀性、 窒息性。因而装载易燃液体的舱室应适 时通风，以控制蒸气浓度。开舱卸货之 前应先通风，以免工人下舱作业而中毒。
不同温度下，液体的饱和蒸气压是不同的，所以在给 出饱和蒸气压数容器内装入125ml液体，并使 液体与气体的体积比为4：1，在37.8 ℃ （华氏100度）下测得的蒸气压。运用得 广泛。尤其适用于不同液体间易燃性的 比较。
真蒸气压
• 是指在液面空间最小的情况下测得的最 高蒸气压。即在真空状态下测得的蒸气 压。这种测定是比较困难的。如果成分 明确且很纯，可以算出来。
二硫化碳的理化性质
• 相对密度 1.26； • 沸点 46 °C； • 熔点 -112 °C； • 蒸气压 400毫米汞柱（28 °C）； • 蒸气的相对密度 2.63； • 爆炸范围 1~44%； • 闪点 -30 °C； • 自燃点 100 °C； • TLV 10ppm（皮肤）; • 膨胀系数 1.20*10-3°C-1
• 固体退敏爆炸品：是用水或其他液体适当 地将爆炸品浸湿后包装的，且包装和封口 应在任何情况下有效地防止液体的渗漏。
易燃固体
• 易燃固体：易燃固体是指易于燃烧和经摩擦可能起火 的纤维状、粉末状、颗粒状或糊状的物质。这些物质 与燃烧的火柴等火源短暂接触时易于点燃且火焰蔓延 迅速。此外，本类的大部分物质（如赛璐珞）加热或 卷入火灾会散发出有毒的气体产物。金属粉末尤其危 险，一旦起火难以扑救而且用二氧化碳或水会增加其 危险。
苯的理化性质
• 相对密度 0.88； • 熔点 5.4 °C； • 沸点 80.1 °C； • 蒸气压 100毫米汞柱（26 °C）； • 爆炸范围 1.5~8%； • 闪点 -14 °C； • 自燃点 562 °C； • TLV（TWA）10ppm; • TLV（STEL）25ppm; • 膨胀系数 1.237*10-3°C-1
• 但生活中常见的是由氧和含氧物质所支持的燃烧。
燃烧三要素
• 可燃物：大部分的有机物和部分无机物。 • 助燃物：空气中氧含量在助燃程度以上。 • 能量（热量）：达到燃点+明火/自燃点。 • 以上又可称为燃烧三角形。
灭火的方法和介质
• 移去可燃物： • 窒息法：二氧化碳 • 降温法：水
二氧化碳压力-温度曲线
乙醚的理化性质
• 相对密度 0.7135； • 沸点 34.5°C； • 蒸气压 440毫米汞柱（20°C）； • 爆炸范围 1.85~48%； • 闪点 -45°C； • 自燃点 180°C； • TLV（TWA）400ppm; • TLV（STEL）500ppm; • 膨胀系数 1.656*10-3°C-1
第3类易燃液体
该类别包括：易燃液体和液态退敏的爆炸品。
易燃液体是在闭杯闪点试验61℃（相当于开杯试验65.6℃） 或在61℃以下时放出易燃蒸气的液体或液体混合物，或 含有处于溶液中或悬浮状态的固体或液体（如：油漆、 清漆、真漆等，但不包括由于其它危险性已另列入其他 类别中的物质），上述温度通常指闪点。还包括：
① 交付运输的液体在闪点温度或高于闪点温度；和
② 交付运输的液体物质在加温条件下运输，这些物质在 温度等于或低于最高运输温度时会放出易燃的蒸气。
液态退敏爆炸品（Desensitized Explosives）是溶于或悬浮 于水或其它液体物质，形成同性质的液体混合物以抑制 其爆炸特性的爆炸性物质。
易燃液体的标志
闪点℃ -40 -34 -30 -27 -20 -15 -11 8
品名 甲酸戊酯 丁醇 吗啡啉 硝基甲烷 乙基己醛 二氯乙醚 松香油 乙醇
闪点℃ 27 29 38 44 52 55 61 12
电阻率大易积聚静电
大部分易燃液体,如苯、汽油等，电阻率都很大， （实验表明电阻率在1012Ω.cm的物质最容易产生静 电，而1010-1016Ω.cm 能产生静电）在装卸、运输过 程中易积聚静电，发生静电放电而引起可燃性蒸气 混合物的燃烧爆炸。
4.对具有毒性、麻醉性和腐蚀性的易燃液体，发生火灾时， 消防人员应穿戴相应的防护用具，尽可能地处于上风 位置扑灭火灾。
消防知识
• 在整个燃烧的科学中，燃烧和氧化这两个术语基本上 是当作同义词应用，但是有区别的。
• 氧化是一类与原子中电子得失有关的化学过程，又叫 氧化反应。
• 燃烧是氧化反应的一种，是指两种或数种物质化合， 同时放出光和热的过程。因其中一种物质经常是氧或 含氧物质，一般被认为燃烧仅是由氧所支持的。但并 非如此，象氯、硫及其他一些元素也能支持某些物质 的燃烧。镁在氯气中燃烧就是一个例子。
• 按《试验和标准手册》的确认方法，标准样品燃烧时 间低于45秒或燃烧率高于2.2mm/s（金属粉末或合金 如果可被点燃且覆盖样品整个长度的反应时间等于或 少于10分钟），属于本类。
自反应物质
• 本类物质对热不稳定，即使没有氧气（空气）的参与也易产生强 烈的放热分解，如有机叠氮化合物、重氮盐和芳族硫代酰肼等。 自反应物质的分解可因加热、与催化性的杂质（酸、碱或重金属 化合物）接触、摩擦或碰撞而发生。分解温度因物质而不同；分 解速度随温度的升高而升高。物质的分解（尤其是在没着火的情 况下）可能产生有毒气体或蒸气；还有些自反应物质在限定条件 下有爆炸分解的特性，为此，应在控制温度下、加入退敏物质或 用适当的包装运输。
丙酮的理化性质
• 相对密度 0.791； • 沸点 56.1 °C； • 蒸气压 184毫米汞柱（20 °C）； • 爆炸范围 2.0~12.8%； • 闪点 -20 °C； • 自燃点 538 °C； • TLV（TWA）750ppm; • TLV（STEL）1000ppm; • 膨胀系数 1.487*10-3°C-1