分析化学考试题答案.pptx

此 外与 n1,n2 有关，但与滴定剂及被测溶液的浓度无关。
(2)
对于可逆对称氧化还原反应： s p
n 1
1
'n 22
,与' 氧化剂和还原剂的浓度无
n1 n2
关；对可逆不对称氧化还原反应 n2Ox1+n1Red2＝an2Red1+bn1Ox2
sp
n11 ' n 2 2
n1 n 2
'
0.059 n1 n 2
C．甲基红(pkHIn=5.0)D．酚酞(pkHIn=9.1)
10.用 K2Cr2O7 法测 Fe2+，加入 H3PO4 的主要目的是（D）
A. 同 Fe3+形成稳定的无色化合物，减少黄色对终点的干扰
B.减小Fe3+/Fe2+的电极电位数值，增大突跃范围
C．提高酸度，使滴定趋于完全D．A 和 B
三、简答题（共 4 题，25 分）
化学计量点前
0.1%：
'
Ox2/Red 2
0.059 n2
lg
cOx2
cRed
2
' Ox2/Red2
3 0.059 n2
化学计量点后
0.1%：
' Ox1/Red1
0.059 n1
lg
c Ox1 c Red1

'
Ox1/Red1
3
0.059 n1
所以凡能影响两条件电极电位的因素（如滴定时的介质）都将影响滴定突跃范围，
99%的平均值的置信范围。（13 分）
解：将测定值由小到大排列 8.32，8.38，8.44，8.45，8.52，8.69．可疑值为xn
（1）用 Q 值检验法
xn xn1 8.698.52
Q 计算= xn x1 = 8.698.32 =0.46
查表 2-4，n=6 时,Q0.90=0.56Q 计算＜Q 表
3
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这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀 ， 它们都会在沉淀中引入杂质，对重量分析产生误差。
四、计算题（共 5 题，50 分）
1．测定试样中 P2O5 质量分数（%），数据如下：8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，8.38 ．用
Q 检验法对可疑数据决定取舍，求平均值、平均偏差d 、标准偏差 s 和置信度选 90%及
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黑龙江科技学院考试试题 第 1 套
课程名称：分析化学课程编号：适用专业(班级)：化工 11 级 1-2 班共 4 页
命 题 人：
教研室主任：
第1 页
一、填空题（每空 1 分，共 15 分）
1. 滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为化学计量点。在待测溶
液中加入指示剂，当指示剂变色时停止滴定，这一点称为滴定终点。 2. 沉淀形式是指被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是指沉淀经过烘干 或灼烧后能够进行称量的物质。 3. 判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表）曲线的类型 为
A．催化反应B．自动催化反应 C．诱导效应D．副反应
5. 只考虑酸度影响，下列叙述正确的是（A） A．酸度越大，酸效应系数越大 B．酸度越小，酸效应系数越大 C．酸效应系数越大，络合物的稳定性越高 D．酸效应系数越大，滴定突跃越大
6. 下列叙述中，哪个不是重量分析对称量形式的要求（C）。 A.称量形式必须有确定的化学组成 B.称量形式必须稳定
用将因进行缓慢而使终点拖长，这种现象称为指示剂的僵化。想避免这种现象，可以加
入有机溶剂或将溶液加热，以增大有关物质的溶解度及加快反应速率，接近终点时要缓
慢滴定，剧烈振摇。
3. 哪些因素影响氧化还原滴定的突跃范围的大小？如何确定化学计量点时的电极电位？ （8 分） 答：(1)对于反应 n2Ox1+n1Red2＝n2Red1+n1Ox2
故 8.69%应予保留。两种判断方法所得结论一致。
（2）
x
(
8.448.328.458.528.698.38) 6
)
%=8.47%
d (0.03 0.15 0.02 0.05 0.22 0.09) %=0.09% 6
s=
(0.03)2(0.15)2 (0.02)2(0.05)2 (0.22)2(0.09)2 %
NH4 NH
NH
3
3
1
NH4
NH3
1
1 Ka
H
10 0.071
又NH3(H)=cNH3/[NH3]则[NH3]=0.1/100.071=100.93
α 2
1 10 10 10
2.27
0.93
4.61
10 0.93
2
10 7.01
10 0.93
3
10 9.06
10 0.93
4 10
多少?应选用何种指示剂指示终点?
解：计量点时HCl+NaA→NaCl+HA
c(HA)=0.05000mol·L -1
c Ka
0.050000 109.21
105
cK·a=0.05000×10
-9.21﹥10Kw
4
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H 0.050000 109.21 5.55 106
pH=5.26
计量点前NaOH 剩余 0.1﹪时
a
a
接滴定。
2. 什么是金属指示剂的封闭和僵化？如何避免？（7 分）
答：如果指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被 EDTA 置换，则虽加入过量的
EDTA 也达不到终点，这种现象称为指示剂的封闭。想避免这种现象，可以加入适当的配
位剂来掩蔽能封闭指示剂的离子。
指示剂与金属离子形成的配合物如果是胶体或沉淀，在滴定时指示剂与 EDTA 的置换作
8. 分析纯的下列试剂不可以当基准物质的是（C） A．
CaCO3B．硼砂 C．FeSO4·7H 2OD．邻苯二甲酸氢钾
9. 用 0.1mol/L 的 HCl 溶液滴定同浓度的 NH3H2O(Kb＝1.80×10 -5)时，适宜的指示剂为（C）
。 A．甲基橙(pkHIn=3.4)B．溴甲酚兰(pkHIn=4.1)
二、选择题（每题 10 分，共 10 分）
1
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1. 下列反应中滴定曲线对称的反应是（A）。A．
Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+B．2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+
C．I2+2S2O32=- 2I
-
+S4O6
D2-．MnO4
-
+5Fe
2+
+8H
+
=Mn
2+
+5Fe
3+
+4H2O
1．为什么 NaOH 标准溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸?试加以说明。（4 分）
2
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答：因为醋酸的 pK 为 4.74，满足 cK ≥10-8的准确滴定条件，故可用 NaOH 标准溶液直接
a
a
滴定；硼酸的 pK 为 9.24，不满足 cK ≥10-8 的准确滴定条件，故不可用 NaOH 标准溶液直
NH4+的离解常数为Ka=10-9.25。（13分） 答案：
Zn2+2e-＝Zn（=0.763V）
' 0.059 lg Zn
2
Zn2
CZn Zn2NH3
2
Zn2
Zn2
ZnNH Zn NH
Z3 n2
32
5
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1
1NH 3
2
NH32
4NH
3
4
而 NH3H
C.称量形式的颗粒要大 D.称量形式的摩尔质量要大
7. 关于准确度与精密度关系的四种表述中正确的是(A) (1)精密度是保证准确度的必要条件
(2)高的精密度一定能保证高的准确度 (3)精密度差，所测结果不可靠，再衡量准确度没有意
义 (4)只要准确度高，不必考虑精密度
A．1,3B．2,4
C．1,4
D．2,3
61
=0.13%
（3）查表 2-2，置信度为 90%，n=6 时，t=2.015
因此μ=（8.47±
2.0 1 50.1 3 6
）=（8.47±0.11）%
同理，对于置信度为 99%，可得
4.0 320.13
μ=（8.47±
6 ）%=（8.47±0.21）%
2.某弱酸的 pKa=9.21，现有其共轭碱 NaA 溶液 20.00mL 浓度为 0.1000mol·L-1，当用 0.1000mol·L-1HCI 溶液滴定时，化学计量点的 pH 为多少?化学计量点附近的滴定突跃为
4
5.某三元酸的电离常数分别是 Ka1=1×10 -2，Ka2=1×10 -6，Ka3=1×10 -12。用 NaOH 标准 溶液滴定时有 2 个滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液 pH＝_4_，可选用_甲基橙 _ 作指示剂。
6.根据有效数字计算规则计算：1.683+37.42×7.33÷21.4－0.056= 14.4 。 7. 测得某溶液pH 值为 2.007,该值具有_3 位有效数字 8. 对于某金属离子 M 与 EDTA 的络合物 MY，其 lgK'(MY)先随溶液 pH 增大而增大 这是由于_EDTA 的酸效应减小，而后又减小；这是由于 金属离子水解效应增大_。 9. 常见的氧化还原滴定法主要有 高锰酸钾法，重铬酸钾法，碘量法 。
NaCl 和 NaBr 的质量分数。（7 分）
解：设 m(AgCl)为 x(g),AgBr 的质量为(0.4403－x)g
已知：M（AgCl）=143.32,M(AgBr)=187.78,M(NaCl)=58.44,M(NaBr)=102.9
x
M（AgCl） +
0.4403－x
pH=4.30
滴定突跃为 6.21-4.30,选甲基红为指示剂。
3.称取 0.1005g 纯 CaCO3 溶解后，用容量瓶配成 100mL 溶液。吸取 25mL，在 pH﹥12 时，用钙指示剂指示终点，用 EDTA 标准溶液滴定，用去 24.90mL。试计算： 1 EDTA 溶液的浓度；
2 每毫升EDTA 溶液相当于多少克 ZnO 和 Fe2O3。（9 分）
c(A-)= 0.02 0.1000 5.00 105 c(HA)=19.98 0.1000 0.050
20.00 19.98
20.00 19.98
H 109.21 0.050 6.16107 5.00 105
pH=6.21
计量点后，HCl 过量 0.02mL
H 0.02 0.1000 5.00 105 20.00 20.02
lg
b[Ox2]b－1 与氧化剂和还原剂的浓度有 a[Red1] a－1
关，对有 H+参加的氧化还原反应，还与[H+]有关。 4．什么是共沉淀和后沉淀？发生的原因是什么？对重量分析有什么不良影响？（6
分） 答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下
来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和 包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质 ，
T
= 1 c(EDTA)×M ×10-3= 1 ×0.01008×159.7×10-3=0.008048g·mL-1
2 Fe2O3/EDTA
Fe2O3
2
4.计算pH=10.0，cNH3=0.1mol.L-1Zn2+/Zn的溶液中电对的条件电极电位（忽略离子强度的
影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg1=2.27,lg2=4.61,lg3=7.01,lg4=9.067；
强碱滴定弱酸_，宜选用 酚酞_为指示剂。
pH 指示剂变色范围 pH 苯胺黄 1.3—3.2
甲基橙 3.1—4.4 10 甲基红 4.4—6.2
9.7 酚酞 8.0—10.0 8 硝胺 11.0—12.3
7.7
6
4
2 50100150200 标准溶液加入量% 4、 4.NH4H2PO4 水溶液的质子条件式[NH3]+[OH-]+[HPO 2-]+2[PO43-]=[H+]+[H3PO4]。
5.37
Zn NH3
' 0.763 0.059 lg 1 0.920V
2
105.37
5.称取含有NaCl 和 NaBr 的试样0.5776g,用重量法测定,得到二者的银盐沉淀为0.4403g；
另取同样质量的试样，用沉淀滴定法滴定，消耗 0.1074mol·L－1AgNO 25.25mL 溶液。求 3
答案：（1）c(EDTA)=
m 25.00
250.0
=
M CaCO3V 103
0.10051205.0.0.00 100.124.90103
=0.01008mol·L-1
-3
-3
-1
（2）TZnO/EDTA=c(EDTA)×MZnO×10 =0.01008×81.04×10 =0.008204g·mL
2. 在滴定分析测定中，属偶然误差的是（D） A
．试样未经充分混匀B．滴定时有液滴溅出 C
．砝码生锈D．滴定管最后一位估读不准确
3. 下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（D）。
A．反应必须有确定的化学计量关系 B．反应必须完全
C．反应速度要快D．反应物的摩尔质量要大
4 . 用 KMnO4 法滴定Fe2+时，Cl-的氧化被加快，这种情况称(C)