高考化学(高考真题+模拟新题)分类汇编：H单元水溶液中的离子平衡之欧阳与创编

化学高考题分类目录
H单元水溶液中的离子平衡
H1 弱电解质的电离
2．[2014·四川卷] 下列关于物质分类的说法正确的是()
A．金刚石、白磷都属于单质
B．漂白粉、石英都属于纯净物
C．氯化铵、次氯酸都属于强电解质
D．葡萄糖、蛋白质都属于高分子化合物
2．A[解析] 金刚石是碳单质，白磷的化学式为P4，A项正确；漂白粉是氯化钙和次氯酸钙的混合物，B项错误；次氯酸是弱酸，属于弱电解质，C项错误；葡萄糖是单糖，不属于高分子化合物，D项错误。

13．[2014·山东卷] 已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中()
A．水的电离程度始终增大
B.
c（NH＋4）
c（NH3·H2O）先增大再减小
C．c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和始终保持不变
D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH＋4)＝c(CH3COO－)
13．D[解析] 水的电离程度先增大，当反应完全后，随氨水的加入，水的电离程度减小，A项错
误；溶液中
c（NH＋4）
c（NH3·H2O）＝
Kb（NH3·H2O）
c（OH－），滴定
过程中K b(NH3·H2O)不变，溶液中c(OH－)一直增大，
c（NH＋4）
c（NH3·H2O）一直减小，B项错误；利用原子守恒知溶液中n(CH3COOH)与n(CH3COO－)之和不变，滴定过程中溶液体积不断增大，c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和不断减小，C项错误；由CH3COOH 与NH3·H2O的电离程度相等可知CH3COONH4溶液呈中性，当加入等体积氨水时，溶液恰好为CH3COONH4溶液，利用电荷守恒知溶液中c(NH＋4)＝c(CH3COO－)，D项正确。

11．[2014·新课标全国卷Ⅱ] 一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是()
A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10
－5 mol·L－1
B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1
C．pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O－4)
D．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③
11．D[解析] H2S中存在两步可逆电离，c(H＋)＝1×10－5mol·L－1＞c(HS－)，A项错误；一水合氨是弱电解质，加水稀释时促进其电离平衡向正向移动，c(H＋)减小程度小于10倍，即a＜b＋1，B项错误；混合溶液中存在电荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)
4)，C项错误；组成盐的酸根＋c(HC2O－4)＋2c(C2O2－
对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，等pH时其浓度越小，HCO－3对应的弱酸是H2CO3，D项正确。

8．[2013·海南卷] 0.1 mol/L HF溶液的pH＝2，则该溶液中有关浓度关系式不正确的是()
A．c(H＋)>c(F－) B．c(H＋)>c(HF)
C．c(OH－)>c(HF) D．c(HF)>c(F－)
8．BC[解析] 电离后，因水也电离产生H＋，故c(H＋)>c(F－)，A项正确；HF是弱酸，电离程度较
小，电离的HF分子较少，c(H＋)、c(F－)均约为0.01 mol/L，c(HF)约0.09 mol/L，故c(HF)>c(H＋)，c(HF)>c(F－)，故B项错误，D项正确；c(OH－)为10－12mol/L，c(HF)约为0.09 mol/L，故c(HF)>c(OH－)，C项错误。

13．[2014·安徽卷] 室温下，在0.2 mol·L－1 Al2(SO4)3溶液中，逐滴加入1.0 mol·L－1 NaOH溶液，实验测得溶液pH随NaOH溶液体积的变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是()
A．a点时，溶液呈酸性的原因是Al3＋水解，离子方程式为Al3＋＋3OH－Al(OH)3
B．a～b段，溶液pH增大，Al3＋浓度不变
C．b～c段，加入的OH－主要用于生成Al(OH)3沉淀
D．d点时，Al(OH)3沉淀开始溶解
13．C[解析] Al3＋水解的离子方程式为Al3＋＋3H 2O Al(OH)3＋3H＋，A项错误；a～b段，Al3＋与OH－作用生成Al(OH)3沉淀，Al3＋浓度不断减小，B项错误；c点溶液pH＜7，说明溶液中还没有NaAlO2生成，因此b～c段，加入的OH－主要用于生成Al(OH)3沉淀，C项正确；在c～d段pH逐渐增大，说明沉淀逐渐溶解，到达d点，Al(OH)3沉淀已
完全溶解，D项错误。

9．[2014·北京卷] 下列解释事实的方程式不正确的是()
A．测0.1 mol/L氨水的pH为11：
NH 3·H2O NH＋4＋OH－
B．将Na块放入水中，产生气体：
2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑
C．用CuCl2溶液做导电实验，灯泡发光：
通电Cu2＋＋2Cl－
CuCl2=====
D．Al片溶于NaOH溶液中，产生气体：
2Al＋2OH－＋2H2O===2AlO－2＋3H2↑
9．C[解析] 0.1 mol/L氨水的pH为11，说明一水合氨为弱电解质，A正确；钠与水反应生成氢氧化钠和氢气，B正确；用氯化铜溶液作导电实验，是氯化铜在水溶液中发生了电离：CuCl2===Cu2＋＋2Cl－，C错误；金属铝与氢氧化钠溶液的反应生成偏铝酸钠和氢气，D正确。

10．[2014·福建卷] 下列关于0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液的说法正确的是()
A．溶质的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋H＋＋3
CO2－
B．25 ℃时，加水稀释后，n(H＋)与n(OH－)的乘积变大
C．离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋
3)
c(HCO－3)＋c(CO2－
D. 温度升高，c(HCO－3)增大
10．B[解析] NaHCO3的正确电离方程式为NaHCO3===Na＋＋HCO－3，A项错误；根据K W＝c(H ＋)·c(OH－)可得K W·V2＝n(H＋)·n(OH－)，温度一定时，则K W不变，B项正确；C项电荷不守恒，错误；温度升高，HCO－3的水解和电离程度都增大，则c(HCO－3)减小，D项错误。

27． (15分)[2014·新课标全国卷Ⅰ] 次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强还原性。

回答下列问题：
(1)H3PO2是一种中强酸，写出其电离方程式：_____________________________
__________________________________________ ______________________________。

(2)H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag＋还原为银，从而可用于化学镀银。

①H3PO2中，P元素的化合价为________。

②利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还
原剂的物质的量之比为4∶1，则氧化产物为________(填化学式)。

③NaH2PO2为________(填“正盐”或“酸式盐”)，其溶液显________(填“弱酸性”“中性”或“弱碱性”)。

(3)H3PO2的工业制法是：将白磷(P4)与Ba(OH)2溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2，后者再与H2SO4反应。

写出白磷与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式：____________________________________________。

(4)H3PO2也可用电渗析法制备，“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：
①写出阳极的电极反应式：_________________________________________。

②分析产品室可得到H3PO2的原因：_____________________________________
__________________________________________ ______________________________。

③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2：将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。

其缺点是产品中混有________杂质，该杂质产生的原因是
________________________________。

27．(1)H 3PO2H2PO－2＋H＋(2)①＋1②H3PO4③正盐弱碱性
(3)2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O＝3Ba(H2PO2)2＋2PH3↑
(4)①2H2O－4e－===O2↑＋4H＋
②阳极室的H＋穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO－2穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成4H2PO－2或H3PO2被氧化
H3PO2③PO3－
[解析] (1)H3PO2为一元弱酸，其电离方程式为H 3PO2H＋＋H2PO－2。

(2)由化合价代数和为0可确定P为＋1价；②根据题中信息写出化学方程式为4Ag＋＋H3PO2＋2H2O===4Ag＋H3PO4＋4H＋，即氧化产物为H3PO4；③NaH2PO2为强碱弱酸盐，溶液呈弱碱性。

(3)根据题中信息和反应前后元素化合价变化写出化学方程式为2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O===2PH3↑＋3Ba(H2PO2)2。

(4)①阳极是水电离出的OH－放电，其反应式为2H2O－4e－===O2↑＋4H＋；②阳极室中的H ＋穿过阳膜进入产品室，原料室的H2PO－2穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成H3PO2；③阳极室内可能有部分H2PO－2或H3PO2失电子发生氧化反应，导致生成物中混有PO3－
4。

25．[2014·福建卷] 焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用
的食品抗氧化剂之一。

某研究小组进行如下实验：实验一焦亚硫酸钠的制取
采用如图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取Na2S2O5。

装置Ⅱ中有Na2S2O5晶体析出，发生的反应为Na2SO3＋SO2===Na2S2O5。

(1)装置Ⅰ中产生气体的化学方程式为______________________________________。

(2)要从装置Ⅱ中获得已析出的晶体，可采取的分离方法是______。

(3)装置Ⅲ用于处理尾气，可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为________(填序号)。

实验二焦亚硫酸钠的性质
Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。

(4)证明NaHSO3溶液中HSO－3的电离程度大于水解程度，可采用的实验方法是________(填序号)。

a．测定溶液的pH b．加入Ba(OH)2溶液
c．加入盐酸 d．加入品红溶液
e．用蓝色石蕊试纸检测
(5)检测Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的实验方案是
__________________________________________ ______________________________
__________________________________________ ______________________________。

实验三葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定
(6)葡萄酒常用Na2S2O5作抗氧化剂。

测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)的方案如下：
(已知：滴定时反应的化学方程式为SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI)
①按上述方案实验，消耗标准I2溶液25.00 mL，该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)为________g·L－1。

②在上述实验过程中，若有部分HI被空气氧化，则测定结果________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。

25．(1)Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O(或Na2SO3＋2H2SO4===2NaHSO4＋SO2↑＋H2O)
(2)过滤(3)d(4)a、e
(5)取少量Na2S2O5晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量盐酸，振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成(6)①0.16②偏低
[解析] (1)据装置Ⅱ中所发生的反应可知：装置Ⅰ是制取SO2的发生装置，其化学方程式为Na2SO3＋H2SO4=== Na2SO4＋SO2↑＋H2O或者Na2SO3＋
2H2SO4===2NaHSO4＋SO2↑＋H2O。

(2)析出的晶体要从溶液中获得可通过过滤的方法。

(3)a中吸收尾气SO2的装置末端没有与大气相通，错误；b中该装置中SO2虽能与水反应且易溶于水，但还会有部分SO2进入空气，同时也会发生倒吸，错误；c中的浓硫酸不与SO2反应，错误；d中处理尾气SO2的同时也可起到防倒吸的作用，正确。

(4)只要能证明NaHSO3溶液呈酸性的方法就可以，则选择a和e。

(5)Na2S2O5中S 元素的化合价为＋4，若被氧气氧化则生成SO2－
4，检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的方案相当于检验硫酸根离子，则其实验方案是：取少量Na2S2O5晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量的盐酸振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成。

(6) ①SO2＋ 2H2O ＋ I2===H2SO4＋ 2HI
64 g 1 mol
x 0.01×25×10－3mol
求得：x＝1.6×10－2g
则样品中抗氧化剂的残留量＝
1.6×10－2g 100 ×10－3 L＝
0.16 g/L。

②. 若有部分HI被空气氧化生成I2，则所消耗标准I2溶液的体积减少，则测得样品中抗氧化剂的残留
量将偏低。

5．[2014·天津卷] 下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是()
A．pH＝1的NaHSO4溶液：
4)＋c(OH－)
c(H＋)＝c(SO2－
B．含有AgCl和AgI固体的悬浊液：
c(Ag＋)>c(Cl－)＝c(I－)
3)
C．CO2的水溶液：c(H＋)>c(HCO－3)＝2c(CO2－
D．含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶
4)＋c(H2C2O4)]液：3c(Na＋)＝2[c(HC2O－4)＋c(C2O2－
5．A[解析] 由溶液中的电荷守恒得：c(Na＋)＋
4)＋c(OH－)，又因NaHSO4溶液中c(H＋)＝2c(SO2－
4)，所以c(H＋)＝c(SO2－
4)＋c(OH c(Na＋)＝c(SO2－
－)，A项正确；因K sp(AgCl)＞K sp(AgI)，所以含有AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Cl－)＞c(I－)，B项错误；CO 2的水溶液中存在电离平衡：H2CO3H＋＋HCO－3、HCO－3H＋＋CO2－
3，因第一步电离的程度远大于第二步电离的程度，故溶液中c(HCO－3)远
3)，C项错误；根据物料守恒得：2c(Na 大于2c(CO2－
＋)＝3[c(HC2O－4)＋c(C2O2－
4)＋c(H2C2O4)]，故D项错误。

H2 水的电离和溶液的酸碱性
11．[2014·新课标全国卷Ⅱ] 一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是()
A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol·L－1
B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1
C．pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O－4)
D．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③
11．D[解析] H2S中存在两步可逆电离，c(H＋)＝1×10－5mol·L－1＞c(HS－)，A项错误；一水合氨是弱电解质，加水稀释时促进其电离平衡向正向移动，c(H＋)减小程度小于10倍，即a＜b＋1，B项错误；混合溶液中存在电荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)
4)，C项错误；组成盐的酸根＋c(HC2O－4)＋2c(C2O2－
对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，等pH时其浓度越小，HCO－3对应的弱酸是H2CO3，D项正确。

8．[2013·海南卷] 0.1 mol/L HF溶液的pH＝2，则该溶液中有关浓度关系式不正确的是()
A．c(H＋)>c(F－) B．c(H＋)>c(HF)
C．c(OH－)>c(HF) D．c(HF)>c(F－)
8．BC[解析] 电离后，因水也电离产生H＋，故c(H＋)>c(F－)，A项正确；HF是弱酸，电离程度较小，电离的HF分子较少，c(H＋)、c(F－)均约为0.01 mol/L，c(HF)约0.09 mol/L，故c(HF)>c(H＋)，c(HF)>c(F－)，故B项错误，D项正确；c(OH－)为10－12mol/L，c(HF)约为0.09 mol/L，故c(HF)>c(OH－)，C项错误。

10．[2014·福建卷] 下列关于0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液的说法正确的是()
A．溶质的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋H＋＋3
CO2－
B．25 ℃时，加水稀释后，n(H＋)与n(OH－)的乘积变大
C．离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋
3)
c(HCO－3)＋c(CO2－
D. 温度升高，c(HCO－3)增大
10．B[解析] NaHCO3的正确电离方程式为NaHCO3===Na＋＋HCO－3，A项错误；根据K W＝c(H ＋)·c(OH－)可得K W·V2＝n(H＋)·n(OH－)，温度一定时，则K W不变，B项正确；C项电荷不守恒，错误；温度升高，HCO－3的水解和电离程度都增大，则c(HCO－3)
减小，D项错误。

29．[2014·山东卷] 研究氨氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：
2NO 2(g)＋NaCl(s)NaNO3(s)＋ClNO(g)K1ΔH1<0(Ⅰ)
2NO(g)＋Cl 2(g)2ClNO(g)K2ΔH2<0(Ⅱ)
(1)4NO 2(g)＋2NaCl(s)2NaNO3(s)＋2NO(g)＋Cl2(g)的平衡常数K＝________(用K1、K2表示)。

(2)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响，在恒温条件下，向2 L恒容密闭容器中加入0.2 mol NO和0.1 mol Cl2，10 min时反应(Ⅱ)达到平衡。

测得10 min内v(ClNO)＝7.5×10－3 mol·L－1·min－1，则平衡后n(Cl2)＝________mol，NO的转化率α1＝________。

其他条件保持不变，反应(Ⅱ)在恒压条件下进行，平衡时NO 的转化率α2________α1(填“>”“<”或“＝”)，平衡常数K2______(填“增大”“减小”或“不变”)。

若要使K2减小，可采取的措施是________。

(3)实验室可用NaOH溶液吸收NO2，反应为2NO2＋2NaOH===NaNO3＋NaNO2＋H2O。

含0.2 mol NaOH的水溶液与0.2 mol NO2恰好完全反应得1 L溶液A，溶液B为0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液，则两溶液中c(NO－3)、c(NO－2)和c(CH3COO－)由大到小
的顺序为____________________________________________。

(已知HNO 2电离常数K a ＝7.1×10－4 mol·L －1，CH 3COOH 的电离常数K a ＝1.7×10－5 mol·L －1)
可使溶液A 和溶液B 的pH 相等的方法是________。

a ．向溶液A 中加适量水
b ．向溶液A 中加适量NaOH
c ．向溶液B 中加适量水
d ．向溶液B 中加适量NaOH
29．(1)K21K 2
(2)2.5×10－2 75% > 不变 升高温度
(3)c (NO －3)>c (NO －2)>c (CH 3COO －)b 、c
[解析] (1)反应(Ⅰ)×2－反应(Ⅱ)即得到反应：4NO 2(g)＋2NaCl(s)2NaNO 3(s)＋2NO(g)＋Cl 2(g)，
利用平衡常数定义可知该反应平衡常数K ＝K21K 2。

(2)平衡时容器中n (ClNO)＝7.5×10－3mol·L －1·min －1×10
min×2 L ＝0.15 mol ，则平衡后n (Cl 2)＝0.1 mol －12
×0.15 mol ＝0.025 mol ；NO 的转化率＝0.15 mol 0.2 mol ×100%
＝75%；若恒压下达到平衡态相当于将原平衡加压，
平衡正向移动，NO的转化率增大；平衡常数只与温度有关，恒压下达到平衡的平衡常数与原平衡常数相等；因该反应为放热反应，升高温度，反应逆向进行，反应平衡常数减小。

(3)反应后得到溶液A为物质的量浓度均为0.1 mol/L的NaNO2与NaNO3的混合溶液，利用已知电离常数可知CH3COO－水解程度大于NO－2，NO－3不发生水解，两溶液中c(NO－3)＞c(NO－2)＞c(CH3COO－)；利用CH3COO－水解程度大于NO－2可知溶液B的碱性强于溶液A，为使溶液A、B的pH相等，可采取的措施有向溶液A中加适量NaOH或向B溶液中加入适量水稀释或向B溶液中加入适量稀醋酸等。

5．[2014·天津卷] 下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是()
A．pH＝1的NaHSO4溶液：
4)＋c(OH－)
c(H＋)＝c(SO2－
B．含有AgCl和AgI固体的悬浊液：
c(Ag＋)>c(Cl－)＝c(I－)
3)
C．CO2的水溶液：c(H＋)>c(HCO－3)＝2c(CO2－
D．含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶
4)＋c(H2C2O4)]液：3c(Na＋)＝2[c(HC2O－4)＋c(C2O2－
5．A[解析] 由溶液中的电荷守恒得：c(Na＋)＋
c(H＋)＝2c(SO2－
4)＋c(OH－)，又因NaHSO4溶液中
4)＋c(OH c(Na＋)＝c(SO2－
4)，所以c(H＋)＝c(SO2－
－)，A项正确；因K sp(AgCl)＞K sp(AgI)，所以含有AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Cl－)＞c(I－)，B项错误；CO 2的水溶液中存在电离平衡：H2CO3H＋＋HCO－3、HCO－3H＋＋CO2－
3，因第一步电离的程度远大于第二步电离的程度，故溶液中c(HCO－3)远
3)，C项错误；根据物料守恒得：2c(Na 大于2c(CO2－
＋)＝3[c(HC2O－4)＋c(C2O2－
4)＋c(H2C2O4)]，故D项错误。

11．[2014·海南卷] 室温下，用0.100 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。

下列说法正确的是() A．Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲线
B．pH＝7时，滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mL
C．V(NaOH)＝20.00 mL时，两份溶液中c(Cl－)＝c(CH3COO－)
D．V(NaOH)＝10.00 mL时，醋酸溶液中c(Na ＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
11．B[解析] 当用0.100 mol·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1盐酸消耗20 mL NaOH溶液
时，所得溶液pH＝7，观察滴定曲线图知A项错误；当醋酸与NaOH恰好反应完时，所得到的溶液pH>7，当滴定到pH ＝7时，表明消耗的V(NaOH)<20 mL，B项正确，C项错误；若c(Na＋)>c(CH3COO －)>c(H＋)>c(OH－)成立，则c(Na＋)＋c(H＋)>c(OH－)＋c(CH3COO－)，D项错误。

H3 盐类的水解
8． [2014·浙江卷] 下列说法正确的是()
A．金属汞一旦洒落在实验室地面或桌面时，必须尽可能收集，并深埋处理
B．用pH计、电导率仪(一种测量溶液导电能力的仪器)均可监测乙酸乙酯的水解程度
C．邻苯二甲酸氢钾可用于标定NaOH溶液的浓度。

假如称量邻苯二甲酸氢钾时电子天平读数比实际质量偏大，则测得的NaOH溶液浓度比实际浓度偏小D．向某溶液中加入茚三酮试剂，加热煮沸后溶液若出现蓝色，则可判断该溶液含有蛋白质
8．B[解析] 金属汞洒落后，对于无法收集的应加硫黄粉使其转化为极难溶于水的HgS，A项错误；乙酸乙酯是非电解质，它不能导电，它的水解产物乙酸是电解质(弱酸)，溶液能导电，B项正确；当称量的邻苯二甲酸氢钾的读数比实际质量偏大时，造成所
配制的邻苯二甲酸氢钾溶液的浓度偏小，则所消耗的邻苯二甲酸氢钾溶液的体积偏大，则测得的NaOH溶液浓度比实际浓度偏大，C项错误；许多氨基酸也能与茚三酮发生反应生成蓝色沉淀，D项错误。

13．[2014·山东卷] 已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中()
A．水的电离程度始终增大
B.
c（NH＋4）
c（NH3·H2O）先增大再减小
C．c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和始终保持不变
D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH＋4)＝c(CH3COO－)
13．D[解析] 水的电离程度先增大，当反应完全后，随氨水的加入，水的电离程度减小，A项错
误；溶液中
c（NH＋4）
c（NH3·H2O）＝
Kb（NH3·H2O）
c（OH－），滴定
过程中K b(NH3·H2O)不变，溶液中c(OH－)一直增大，
c（NH＋4）
c（NH3·H2O）一直减小，B项错误；利用原子守恒知溶液中n(CH3COOH)与n(CH3COO－)之和不变，滴定
过程中溶液体积不断增大，c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和不断减小，C项错误；由CH3COOH 与NH3·H2O的电离程度相等可知CH3COONH4溶液呈中性，当加入等体积氨水时，溶液恰好为CH3COONH4溶液，利用电荷守恒知溶液中c(NH＋4)＝c(CH3COO－)，D项正确。

11．[2014·新课标全国卷Ⅱ] 一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是()
A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol·L－1
B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1
C．pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O－4)
D．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③
11．D[解析] H2S中存在两步可逆电离，c(H＋)＝1×10－5mol·L－1＞c(HS－)，A项错误；一水合氨是弱电解质，加水稀释时促进其电离平衡向正向移动，c(H＋)减小程度小于10倍，即a＜b＋1，B项错误；混合溶液中存在电荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)
4)，C项错误；组成盐的酸根＋c(HC2O－4)＋2c(C2O2－
对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，等pH时其浓度越小，HCO－3对应的弱酸是H2CO3，D项正确。

11．[2014·安徽卷] 室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是()
A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)
B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O－4)＋2c(H2C2O4)
3)＋
C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO2－
c(OH－)
D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－) 11．B[解析] 在Na 2S溶液中存在H2O OH－＋H＋以及S2－＋H 2O HS－＋OH－、HS－＋H2O H2S ＋OH－，溶液中粒子浓度关系为c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H2S)＞c(H＋)，A项错误；利用质子守恒知Na2C2O4溶液中存在c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O－4)＋2c(H2C2O4)，B项正确；利用电荷守恒知
3)＋Na2CO3溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO2－
c(HCO－3)＋c(OH－)，C项错误；利用原子守恒可知CH3COONa和CaCl2的混合液中c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝
c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋1
2c(Cl－)，D项错误。

13．[2014·安徽卷] 室温下，在0.2 mol·L－1 Al2(SO4)3溶液中，逐滴加入1.0 mol·L－1 NaOH溶液，实验测得溶液pH随NaOH溶液体积的变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是()
A．a点时，溶液呈酸性的原因是Al3＋水解，离子方程式为Al3＋＋3OH－Al(OH)3
B．a～b段，溶液pH增大，Al3＋浓度不变
C．b～c段，加入的OH－主要用于生成Al(OH)3沉淀
D．d点时，Al(OH)3沉淀开始溶解
13．C[解析] Al3＋水解的离子方程式为Al3＋＋3H 2O Al(OH)3＋3H＋，A项错误；a～b段，Al3＋与OH－作用生成Al(OH)3沉淀，Al3＋浓度不断减小，B 项错误；c点溶液pH＜7，说明溶液中还没有NaAlO2生成，因此b～c段，加入的OH－主要用于生成Al(OH)3沉淀，C项正确；在c～d段pH逐渐增大，说明沉淀逐渐溶解，到达d点，Al(OH)3沉淀已完全溶解，D项错误。

10．[2014·福建卷] 下列关于0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液的说法正确的是()
A．溶质的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋H＋＋3
CO2－
B．25 ℃时，加水稀释后，n(H＋)与n(OH－)的乘积变大
C．离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋
3)
c(HCO－3)＋c(CO2－
D. 温度升高，c(HCO－3)增大
10．B[解析] NaHCO3的正确电离方程式为NaHCO3===Na＋＋HCO－3，A项错误；根据K W＝c(H ＋)·c(OH－)可得K W·V2＝n(H＋)·n(OH－)，温度一定时，则K W不变，B项正确；C项电荷不守恒，错误；温度升高，HCO－3的水解和电离程度都增大，则c(HCO－3)减小，D项错误。

27． (15分)[2014·新课标全国卷Ⅰ] 次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强还原性。

回答下列问题：
(1)H3PO2是一种中强酸，写出其电离方程式：_____________________________
__________________________________________ ______________________________。

(2)H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag＋还原为银，从而可用于化学镀银。

①H3PO2中，P元素的化合价为________。

②利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4∶1，则氧化产物为________(填化学式)。

③NaH2PO2为________(填“正盐”或“酸式盐”)，其溶液显________(填“弱酸性”“中性”或“弱碱性”)。

(3)H3PO2的工业制法是：将白磷(P4)与Ba(OH)2溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2，后者再与H2SO4反应。

写出白磷与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式：____________________________________________。

(4)H3PO2也可用电渗析法制备，“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：
①写出阳极的电极反应式：_________________________________________。

②分析产品室可得到H3PO2的原因：_____________________________________
__________________________________________ ______________________________。

③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2：将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极
室与产品室。

其缺点是产品中混有________杂质，该杂质产生的原因是________________________________。

27．(1)H 3PO2H2PO－2＋H＋(2)①＋1②H3PO4③正盐弱碱性
(3)2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O＝3Ba(H2PO2)2＋2PH3↑
(4)①2H2O－4e－===O2↑＋4H＋
②阳极室的H＋穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO－2穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成4H2PO－2或H3PO2被氧化
H3PO2③PO3－
[解析] (1)H3PO2为一元弱酸，其电离方程式为H 3PO2H＋＋H2PO－2。

(2)由化合价代数和为0可确定P为＋1价；②根据题中信息写出化学方程式为4Ag＋＋H3PO2＋2H2O===4Ag＋H3PO4＋4H＋，即氧化产物为H3PO4；③NaH2PO2为强碱弱酸盐，溶液呈弱碱性。

(3)根据题中信息和反应前后元素化合价变化写出化学方程式为2P4＋3Ba(OH)2＋6H2O===2PH3↑＋3Ba(H2PO2)2。

(4)①阳极是水电离出的OH－放电，其反应式为2H2O－4e－===O2↑＋4H＋；②阳极室中的H ＋穿过阳膜进入产品室，原料室的H2PO－2穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成H3PO2；③阳极室内可能有部分H2PO－2或H3PO2失电子发生氧化反应，导致
4。

生成物中混有PO3－
25．[2014·福建卷] 焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化剂之一。

某研究小组进行如下实验：实验一焦亚硫酸钠的制取
采用如图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取Na2S2O5。

装置Ⅱ中有Na2S2O5晶体析出，发生的反应为Na2SO3＋SO2===Na2S2O5。

(1)装置Ⅰ中产生气体的化学方程式为______________________________________。

(2)要从装置Ⅱ中获得已析出的晶体，可采取的分离方法是______。

(3)装置Ⅲ用于处理尾气，可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为________(填序号)。

实验二焦亚硫酸钠的性质
Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。

(4)证明NaHSO3溶液中HSO－3的电离程度大于水解程度，可采用的实验方法是________(填序号)。

a．测定溶液的pH b．加入Ba(OH)2溶液
c．加入盐酸 d．加入品红溶液
e．用蓝色石蕊试纸检测
(5)检测Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的实验方案是
__________________________________________ ______________________________
__________________________________________ ______________________________。

实验三葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定
(6)葡萄酒常用Na2S2O5作抗氧化剂。

测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)的方案如下：
(已知：滴定时反应的化学方程式为SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI)
①按上述方案实验，消耗标准I2溶液25.00 mL，该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量(以游离SO2计算)为________g·L－1。

②在上述实验过程中，若有部分HI被空气氧化，则测定结果________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。

25．(1)Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O(或Na2SO3＋2H2SO4===2NaHSO4＋SO2↑＋H2O)
(2)过滤(3)d(4)a、e
(5)取少量Na2S2O5晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量盐酸，振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成(6)①0.16②偏低
[解析] (1)据装置Ⅱ中所发生的反应可知：装置Ⅰ
是制取SO2的发生装置，其化学方程式为Na2SO3＋H2SO4=== Na2SO4＋SO2↑＋H2O或者Na2SO3＋2H2SO4===2NaHSO4＋SO2↑＋H2O。

(2)析出的晶体要从溶液中获得可通过过滤的方法。

(3)a中吸收尾气SO2的装置末端没有与大气相通，错误；b中该装置中SO2虽能与水反应且易溶于水，但还会有部分SO2进入空气，同时也会发生倒吸，错误；c中的浓硫酸不与SO2反应，错误；d中处理尾气SO2的同时也可起到防倒吸的作用，正确。

(4)只要能证明NaHSO3溶液呈酸性的方法就可以，则选择a和e。

(5)Na2S2O5中S 元素的化合价为＋4，若被氧气氧化则生成SO2－
4，检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的方案相当于检验硫酸根离子，则其实验方案是：取少量Na2S2O5晶体于试管中，加适量水溶解，滴加足量的盐酸振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成。

(6) ①SO2＋ 2H2O ＋ I2===H2SO4＋ 2HI
64 g 1 mol
x 0.01×25×10－3mol
求得：x＝1.6×10－2g
则样品中抗氧化剂的残留量＝
1.6×10－2g 100 ×10－3 L＝
0.16 g/L。

②. 若有部分HI被空气氧化生成I2，则所消耗标准I2溶液的体积减少，则测得样品中抗氧化剂的残留量将偏低。

8．[2014·新课标全国卷Ⅰ] 化学与社会、生活密切相关。

对下列现象或事实的解释正确的是()
选项现象或事实解释
A. 用热的纯碱溶液洗去油污Na2CO3可直接与油污反应
B. 源白粉在空气中久置变质漂白粉中的CaCl2与空气中的CO2
反应生成CaCO3
C. 施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)
不能与NH4Cl混合使用
K2CO3与HN4Cl反应生成氨气会降
低肥效
D. FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制
作
FeCl3能从含Cu2＋的溶液中置换出铜
水解，A项错误；Ca(ClO)2与空气中的CO2和水蒸气反应生成CaCO3和HClO，导致漂白粉变质，而CaCl2与CO2不反应，B项错误；K2CO3与NH4Cl混合施用，发生双水解反应释放出NH3，降低肥效，C 项正确；FeCl3与Cu的反应为2FeCl3＋Cu===2FeCl2＋CuCl2，但FeCl3溶液不能将Cu2＋还原为Cu，D项错误。

29．[2014·山东卷] 研究氨氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：
2NO2(g)＋NaCl(s)NaNO3(s)＋ClNO(g)K1
ΔH1<0(Ⅰ)
2NO(g)＋Cl 2(g)2ClNO(g)K2ΔH2<0(Ⅱ)
(1)4NO 2(g)＋2NaCl(s)2NaNO3(s)＋2NO(g)＋Cl2(g)的平衡常数K＝________(用K1、K2表示)。

(2)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响，在恒温条件下，向2 L恒容密闭容器中加入0.2 mol NO和0.1 mol Cl2，10 min时反应(Ⅱ)达到平衡。

测得10 min内v(ClNO)＝7.5×10－3 mol·L－1·min－1，则平衡后n(Cl2)＝________mol，NO的转化率α1＝________。

其他条件保持不变，反应(Ⅱ)在恒压条件下进行，平衡时NO 的转化率α2________α1(填“>”“<”或“＝”)，平衡常数K2______(填“增大”“减小”或“不变”)。

若要使K2减小，可采取的措施是________。

(3)实验室可用NaOH溶液吸收NO2，反应为2NO2＋2NaOH===NaNO3＋NaNO2＋H2O。

含0.2 mol NaOH的水溶液与0.2 mol NO2恰好完全反应得1 L溶液A，溶液B为0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液，则两溶液中c(NO－3)、c(NO－2)和c(CH3COO－)由大到小的顺序为____________________________________________。

(已知HNO2电离常数K a＝7.1×10－4mol·L－1，CH3COOH的电离常数K a＝1.7×10－5 mol·L－1)
可使溶液A 和溶液B 的pH 相等的方法是________。

a ．向溶液A 中加适量水
b ．向溶液A 中加适量NaOH
c ．向溶液B 中加适量水
d ．向溶液B 中加适量NaOH
29．(1)K21K 2
(2)2.5×10－275% > 不变 升高温度 (3)c (NO －3)>c (NO －2)>c (CH 3COO －)b 、c
[解析] (1)反应(Ⅰ)×2－反应(Ⅱ)即得到反应：4NO 2(g)＋2NaCl(s)2NaNO 3(s)＋2NO(g)＋Cl 2(g)，
利用平衡常数定义可知该反应平衡常数K ＝K21K 2。

(2)平衡时容器中n (ClNO)＝7.5×10－3mol·L －1·min －1×10
min×2 L ＝0.15 mol ，则平衡后n (Cl 2)＝0.1 mol －12
×0.15 mol ＝0.025 mol ；NO 的转化率＝0.15 mol 0.2 mol ×100%
＝75%；若恒压下达到平衡态相当于将原平衡加压，平衡正向移动，NO 的转化率增大；平衡常数只与温度有关，恒压下达到平衡的平衡常数与原平衡常数相等；因该反应为放热反应，升高温度，反应逆向进行，反应平衡常数减小 。

(3)反应后得到溶液A 为物
质的量浓度均为0.1 mol/L的NaNO2与NaNO3的混合溶液，利用已知电离常数可知CH3COO－水解程度大于NO－2，NO－3不发生水解，两溶液中c(NO－3)＞c(NO－2)＞c(CH3COO－)；利用CH3COO－水解程度大于NO－2可知溶液B的碱性强于溶液A，为使溶液A、B的pH相等，可采取的措施有向溶液A中加适量NaOH或向B溶液中加入适量水稀释或向B溶液中加入适量稀醋酸等。

5．[2014·天津卷] 下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是()
A．pH＝1的NaHSO4溶液：
4)＋c(OH－)
c(H＋)＝c(SO2－
B．含有AgCl和AgI固体的悬浊液：
c(Ag＋)>c(Cl－)＝c(I－)
3)
C．CO2的水溶液：c(H＋)>c(HCO－3)＝2c(CO2－
D．含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶
4)＋c(H2C2O4)]液：3c(Na＋)＝2[c(HC2O－4)＋c(C2O2－
5．A[解析] 由溶液中的电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO2－
4)＋c(OH－)，又因NaHSO4溶液中
4)＋c(OH
4)，所以c(H＋)＝c(SO2－
c(Na＋)＝c(SO2－
－)，A项正确；因K sp(AgCl)＞K sp(AgI)，所以含有AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Cl－)＞c(I－)，B项错。