铬的来源及测定方法

铬的来源及测定方法
铬广泛存在于自然环境中，化妆品中铬的污染来源主要是原材料及水，但水中铬主要是电镀、冶炼、制革，印染、制药等工业废水污染。

铬主要以六价和三价两种价态存在。

微量的三价铬对人体是必需的，过多时也和六价铬一样对人体有害。

一般六价的毒性比三价铬强100倍，更易被人体吸收。

化妆品卫生标准规定铬为禁用物质。

铬的测定方法有二苯碳酰二肼比色法及原子吸收分光光度法。

含量高时还可用容量法测定。

（一）二苯碳酰二肼分光光度法
1 应用范围
本法适用于各类化妆品中铬的测定，最低检测量为0.2μg。

若取1.0g样品检测，最低检出浓度为0.2mg/kg。

2 原理
化妆品中的三价铬用高锰酸钾氧化为六价铬。

过量高锰酸钾用亚硝酸钠分解，剩余的亚硝酸钠被尿素分解。

澄清溶液在酸性条件下加二苯碳酰二肼显色，测定铬的含量。

3试剂
3.1铬标准贮备液
准确称取2.828g在105℃～110℃干燥2h的重铬酸钾K2Cr2O7（优级纯）溶于200m1纯水中，加1.5m1浓硝酸，用纯水定容至1000ml，此溶液1.00ml相当于1.00μg铬。

3.2铬标准溶液
取1.00ml铬标准贮备液于容量瓶中用纯水稀释至1000ml此溶液1.00ml相当于1.00μg 铬。

3.3 1％二苯碳酰二肼溶液[Diphenvlcarbazide，（C6H5NH2）2CO]
取二苯碳酰二肼1.0g，加丙酮50ml使溶解。

加水使成100ml。

3.4 1+1磷酸溶液。

3.5 20％尿素溶液。

3.6 1+1硫酸溶液。

3.7 2％亚硝酸钠溶液。

3.8 6％高锰酸钾溶液。

3.9 硝酸：优级纯。

3.10 硝酸：优级纯。

3.11 辛醇。

3.12 过氯酸：优级纯。

3.13 饱和草酸铵。

3.14 1＋7硫酸溶液。

4 仪器
4.1 硬质玻璃消解瓶（管）。

4.2 50ml比色管。

4.3 瓷坩埚。

4.4 箱形电炉。

4.5 分光光度计。

5 分析步骤
5.1样品预处理
5.1.1湿式消解法：准确称取1.0～2.0g样品，置于消解瓶中，同时做试剂空白。

如为干燥固体样品，可酌加适量的水，使含水约75％以上，加硝酸10～15m1，混合放置，然后徐徐加热。

待激烈反应停止并冷却后，加硫酸5～7.5m1，再徐徐加热。

如消解过程中有大量气泡可加辛醇2～3滴。

溶液如变为暗色时，再加2～3ml硝酸继续加热，至产生三氧化硫白烟而溶液呈现淡黄色或无色时消解完成。

若消解不完全可再加少量硝酸及高氯酸1m1，加热以加速消解，消解液冷却后加5ml水及5m1草酸铵溶液，加热至生成三氧化硫白烟为止，冷后加水使成50ml作为待测溶液，同时做试剂空白。

5.1.2 干湿消解法：准确称取样品1.0g置于瓷坩埚中在小火上缓缓加热直至碳化。

移入箱形电炉中于450～500℃下灰化6h左右，冷却取出。

葳灰化不完全可加硝酸溶液2～5ml 反复消解直至样液为微黄色或无色，微火浓缩至近干，然后定量转移至50ml具塞比色管中，用水定容至刻度，必要时离心沉淀。

同时做试剂空白。

5.2 标准曲线
5.2.1 吸取铬标准溶液（3.2）0，0.20，0.50，1.00，2.00，4.00，
6.00，8.00ml，分别置于150ml三角瓶中,加纯水至50ml。

5.2.2 向标准系列中加0.5ml 1+1硫酸,0.5ml 1+1磷酸及2～3滴6%高锰酸钾溶液.如紫红色消褪则应再加高锰酸钾溶液。

各加几粒玻璃珠，加热煮沸，如紫红色消退，需补加高锰酸钾至煮沸后仍需保持紫红色。

5.2.3 冷却后向各瓶中加1ml 20%尿素溶液（1），然后滴加2%亚硝酸钠溶液，每加1滴需充分振摇，直到紫红色刚褪去为止。

待瓶中不冒气泡后再将溶液转移到50ml比色管中，用纯水稀释至刻度。

5.2.4 向比色管各加入2.5ml 1+7硫酸，0.5ml 1%二苯碳酰二肼,立即摇匀放置10min(2)在波长540nm下用3cm比色皿以纯水作参比测定吸光度值。

绘制标准曲线。

5.3 测定
分别取待测溶液及试剂空白溶液50ml于150ml三角瓶中，调pH为7.0,按5.2.2～5.2.4操作。

从标准曲线读取铬的浓度。

6 计算
c=（A-A0）V/mV1
式中：c――化妆品中铬的浓度，μg/g；
A――从标准曲线上查得样品管中铬的含量，μg；
A0――试剂空白管中铬的含量，μg；
m――样品质量，g；
V――样品总体积，ml；
V1――测定时所取样液量，ml。

注解
（1）还原过量的高锰酸钾溶液时，应先加尿素溶液，然后再加亚硝酸钠溶液。

（2）二苯碳酰二肼与铬反应时温度和放置时间对显色都有影响。

15℃时颜色最稳定，显色后2～3min颜色可达最深， 15min显色稳定，1小时后有明显褪色。

（二）火焰原子吸收分光光度法
1 应用范围
本法适用于化妆品中铬的测定，最低检出浓度为0.lmg／kg。

2 原理
样品经消解处理后，使铬以离子状态存在于检液中，当检测液中铬离子被原子化后，基态原子吸收来自铬空心阴极灯发出的共振线，其吸收量与样品中铬含量成正比，根据测量被吸收后的谱线强度与标准系列比较进行定量。

3 试剂
3.1 DDTC溶液：取二乙氨基二硫代甲酸钠（sodium diethvldithiocarbamate， DDTC，［（C2H5）2NCS2Na·3H2O］2g溶于水使成100ml。

3.2 10％过硫酸铵溶液。

3.3 1+1氨水。

3.4 乙酸钠缓冲溶液：取59m1 1mo1／L乙酸和141ml lmo1／L乙酸钠混合，调节pH=5.0。

3.5甲基异丁基铜一MIBK。

3.6铬标准贮备溶液：见二苯碳酰二肼分光光度法（3.1）。

3.7铬标准应用溶液：见二苯碳酰二肼分光光度法（3.2）。

4仪器
4.1 原子吸收分光光度计及其配件。

4.2分液漏斗：125ml分液漏斗。

5 分析步骤
5.1样品预处理
5.1.1湿式消解法：同二苯碳酰二肼分光光度法（5.1.l）。

5.1.2干湿消解法：同二苯碳酰二肼分光光度法（5.1.2）。

5.2 测定
取5.1.1或5.1.2处理的检液置于100ml烧杯中，加10％过硫酸铵5ml后用l＋1氨水调节pH为3.0～4.0。

加上表面皿，置沸腾水浴中加温15min。

冷却后移入125m1分液漏斗中。

烧杯用纯水清洗3次，每次用水15m1，洗液并入分液漏斗中。

另取铬标准应用液（10μg ／ml）O.0，0.50，1.00，5.00，10.00，20.00ml，于分液漏斗中加纯水60ml，分别向标准及样品液中加5ml乙酸钠缓冲液，振摇，加DDTC溶液5ml、MIBK 10ml摇振3min,于暗处静
置分层弃去水层，取MIBK溶液于10ml具塞比色管中，如呈混浊以2000r/min之速度离心分离2～3min使澄清后进行测定，以下按原子吸收分光光度法操作。

波长在357.9nm处测定吸光度。

绘制浓度。

吸光度标准曲线，计算样品含量。

6 计算
C=(A-B)/m
式中：c－一化妆品中铬的浓度，μｇ／g；
A――从标准曲线上查得样品中铬的含量, μg;
B――从标准曲线上查得试剂空白铬的含量, μg;
M――样品质量,g。