脉冲伏安法

脉冲伏安法概述
脉冲伏安法：
结合了电势阶跃技术和线性电势扫描技术的一 类电势控制信号方法。
根据使用的研究电极不同，分为： 极谱法（polarography）：使用滴汞电极 伏安法（voltammetry）：使用固体电极或静态汞滴电极
脉冲伏安法概述
按照施加脉冲电压及记录电解电流的的方式不同分为：
1. 常规脉冲伏安法（NPV）
差分脉冲伏安法背景电流低，检测灵敏度更高，检测 限更低（10-8mol/L）。 可使用较低浓度的支持电解质，有利于痕量物质的测 定。
示差脉冲伏安法
差分脉冲伏安法：以线性电势或阶梯电势和幅值
固定的脉冲加和为激励信号。在即将应用脉冲之前 和脉冲末期，对电流两次取样。电流差对电压作图。
示差脉冲伏安法
在脉冲加入前20ms和终止前20ms 内测量电流，如图（b）所示。
差分脉冲曲线中存在电流峰， 充电电流
常规脉冲伏安法
固体电极表面不能周 期更新，电极表面附 近的扩散层不一定能 复原到没有浓度极化 的状况，呈峰状伏安 曲线。
常规脉冲伏安法
常规脉冲伏安法优势：
1.脉冲的使用，可以避免电极表面的不可逆吸附 2.极化时间短，更易表现出电极体系的不可逆性质。 3.检测灵敏度高 4.检测限更低（10-6～ 10-7 mol/L）
因此在施加脉冲电压的后期进行电流取样，测得的几乎是 电解电流。
常规脉冲伏安法
常规脉冲伏安法是在设定的直流 电压上施加一个矩形脉冲电压。 脉冲的振幅随时间而逐渐增加， 两个脉冲之间的电压回复至起始 电压，如图a所示。
法拉第电流
图中脉冲宽度τ为40ms，加脉冲 20ms后测量电流，此时充电电 流很快衰减，几乎趋近于零。
微分示差脉冲伏安法dpv加入脉冲电压后一方面对电极充电产生相应的充电电流充电电流会很快衰减至零而另一方面加入的脉冲电压使电极的电极电位足以引起被测物质发生电极反应同时产生电解电流即法拉第电流受电极反应物质的扩散所控制它也将随着反应物质在电极上的反应而慢慢衰减但速度比充电电流的衰减慢得多
1 脉冲伏安法简介
2. 微分（示差）脉冲伏安法（DPV）
脉冲伏安法基本原理
加入脉冲电压后，一方面对电极充电，产生相应的充电电 流，充电电流会很快衰减至零，而另一方面，加入的脉冲 电压使电极的电极电位足以引起被测物质发生电极反应， 同时产生电解电流（即法拉第电流），受电极反应物质的 扩散所控制，它也将随着反应物质在电极上的反应而慢慢 衰减，但速度比充电电流的衰减慢得多。