MAPO对丁羟聚氨酯弹性体力学性能的影响

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* 所有样品 的实际固化参数是 0 9 。 .0
应, 均是在 10℃左右 和 La 或 LB 作催 化剂 的条 7 i i r
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化 学推 进 剂 与 高分 子材 料 件下 进 行 的 。 本 文 作 者 将 当 量 比为 1 1的 MAP : O 与 TDI 于 一 定 量 的 N , 二 甲基 甲酰 胺 中 , 5 溶 N一 在 5 ±2℃ 的 水 浴 温 度 下 搅 拌 , 时 测 定 异 氰 酸 酯 和 氮 定
m ehi ,9 5 1 () 1 6 1 0 tcnc 18 ,0 6 :7 - 8 s 3 王北海 MA O在丁羟推进 剂 中的作 用及其 机理 中国 P 宇航学会固体火箭推进 学术讨论 会论文集 C A P 一7 S R8一
P 0 宇 波 :9 7 E7 1 8
MA O作为丁羟推进剂 的界面键合剂 , P 一方面 提高了 A 厂 羟粘台 剂界面粘结 强度 , P r 同时 又通过
5 李学富 中国氯碱 ,9 8 8 :3 1 9 ( ) 3
参考文献
1 马 云 峰 现 代 化 工 ,9 9 5 :0 19 ( )4
6 刘岭梅 中国化工信息 ,0 0 3 )4 2 0 (0 :
12 丁羟聚氨 酯弹性 体的单 向拉伸性 能测试 丁羟 弹性体 的单 向拉伸测试按有关弹性体的拉
伸 测试 标 准执 行 , 拉 伸 结果 如表 2所 示 。 其
表 2 MA 0对丁羟基一 p 弹性体力学性能的影响
*所有样品的实际固化参数是 0 9 。 0
由表 3结 果 可 知 :
3 结 论
①在 不 含 催 化 剂 的 条 件 下 MAP 与 TDI 全 O 完 能 够 发 生反 应 ; ② 由 于 MAP 和 HTP 竞 争 与 TDI 应 , O B 反 并 进 入 弹 性体 交联 网 络 结 构 中 , 样 就 会 影 响 网络 结 这
圈 l 比较 MA O和 TD 在不 同时间下反应百分散 P I
T I D 间反应的发生变成了无效网络链 , 而且, P MA O
含 量 越 高 , 种破 坏 作 用 也 越 强 , 而 导 致 弹 性体 力 这 从 学性能下降 。 这 从 另 一 个 角 度 证 明 了 MAP 与 异 氰 酸 酯 发 O 生化 学 反应 是 可 能 的 , 且 这 种 反 应 还 影 响 了丁 羟 而 粘 合 剂 交 联 网 络 的性 能 。
端羟基幕丁二烯
弹性体
键台剂 力 学性 能
众所周知 , 丁羟推 进剂 中, 在 为了改 善氧化 剂 A P和丁羟粘合剂 间的界 面粘 结性能 , 常加 入 键合 剂 MA 0 P 。关于 MA o在推进剂中的作用机理 , P 国
内外 学 者 研 究 得 比较 多 _ - 大部 分 人认 为 MAP 1 , o
脆硬固体, 这也 表 明 M A O 与 T 可 以 发 生 反应 。 P DI 2 2 MAP 对 丁 羟 聚氨 酯 弹性 体 网 络 结构 的影 响 . O
pl ll c f o d gae t. rpln sE p  ̄ e. y e O fn@o n i gnsP o ea t, x l i sP -  ̄Ts b n l cv
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( 总第 8 期 ) 5
化 学推进 荆与高分子材料
・3 7・
MAP 对 丁 羟 聚 氨 酯 弹性 O 体 力 学性 能 的影 Hale Waihona Puke 刘 学 王北海 丁汝 昆
襄樊 4 10 ) 4 0 3 ( 北红星化学研究所 湖
摘要
通过单向拉伸试验 、 交联密度和凝肢分数 测试 等手段 , 考察 了 IA O及其古量对丁羟聚氨醋 弹 v E l
与 异 氰 酸酯 基 团 的 反 应 进 入 粘 合 剂 网 络 , 响 了 推 影 进 剂 中 粘 台 剂 相 的 网 络 结 构 , 是 国 内 外 许 多 研 究 但 者 只注 意 了 MA} 作 为 界 面 键 台 剂 的一 方 面 , 往 I O 往 忽视 了 MAP 对 粘 台 剂 相 网络 结 构 的 影 响 。 由 表 O
20 0 2年 第 1 期
剩余的氮丙 啶环 的反应 活性【 因此, P 进入 , MA O
弹 性 体 网 络 结 构 中 , 能 破 坏 了 网络 结 构 的完 整 性 , 可 使 交 联 网 络 中 的 一 些 有 效 网 络 链 由 于 MAP 与 O
丙啶环的反应百分数 , 果如 图 1 结 所示 。
表 1所 示 。
表 l T羟基 P 弹性体的组成 I T
组成 Hr B+T DO E P DI S MT MA 0 1 丑 ) P 1 质 量分数/ % 8 3 ~8 . 8 1 4 2 7 0 i ~0 2 1 9 2 7 4 4 8 ~1 1 0 8 1EMT: ) 燃速改 良剂。 2 . B 三 乙醇胺 与 B 的复合物 。 ) n A:
在丁羟推进剂中只是起界 面键 合剂 的作 用, 影响 不 粘合剂相的网络结构 。笔 者以不含填料 的丁羟聚氨 酯弹性体为研究对象 , 考察了 MA O对 丁羟弹性体 P
网络 结 构 的影 响 , 现 M AP 改 变 了 丁羟 弹 性 体 的 发 O
降。 13 MA o时丁羟 聚氨酯弹性体 交联密度和凝胶 . P
7 E lh Gu Nm , ln v c k, n r Ha n J su vc l Roa d Mo lc a d Ka l ma n u t s
2的结果可知 , P 的加 入使 弹性 体 的拉 伸强度 MA O 和断裂伸长率都降低了 , 这是 因为 MA O和丁羟胶 P
由表 2 结果可知 : a MA O 的加入 使丁 羟弹性体 的强度 和伸 长 . Y 率 都降低 ; b 在含有 T B . E A的弹性体 中再加 入 MA o 弹 P. 性体的强度太 幅度下降 , 同时伸长率则 大幅度增加 ,
而 且 随着 M A o 含 量 的 增 加 , 长 率 增 加 的幅 度 下 P 伸
异氰酸酯基 团, 而使弹性体 的有效交联数减少 , 从 凝 胶分数 和绝对 交联 密度降低。 同时 , P 与 T MA O DI 反应时, 一旦某一个氮 丙啶环发 生了反应 , 就会 降低
Ne o k 1 6 wy r , 9 3
刘学( 9 1 . 硕士 . 1 7 一) 男. 工程 师. 主要从 事固体推进剂
4 唐汉祥 偶联剂 MA O提高 H B推 进剂 延伸率的机理 P TP 研究 推进 技术 ,9 4 1 () 5 ~5 1 9 ,5 1 :2 7 5 长答 川邦 夫, 硝胺/ T B复台推进剂固化机理(I 等. H P ) 工业火药 ,9 0 4 () 2 2 6 18 ,1 5 :6 ~2 8 6 长各川邦夫, 硝胺/ T B复合推进剂 固化机理 (I 等 H P 1) 工业火药.9 14 () 3 2 3 5 18 ,2 6 :5 - 5
构 , 而 影 响 了弹 性 体 的 单 向 拉 伸 性 能 。 从
参考文麓 l Al lnH t R at n p d c o }  ̄hn  ̄d i a— e e co r ut f x p i c i t cr i o pz e ew h
b x l cd lS 3 6 9 . 9 3 o y i a i I P 7 2 72 1 7 c 2 K Ont hea h s d ei =ab t e ewe nH I B fe- i e n " P u l nd ra dAP b
a M O使 丁羟弹性 体 的交 联密度 和凝 胶分 AY 数下降 ;
b 在 含有 1 强 A 的丁 羟 弹 性 体 中 , 着 MAP 1 随 O
含量的增加 , 弹性体的交联密度和凝胶分数均降低 。
2 讨论
2 i MAP 与 I的 反 应 . o Ⅱ)
关于 MA o与 皿 I P 的反 应, 公开 报道的 文献 比较少。文献[ 报道 的氮丙 啶环 与异氰 酸酯 的反 】
性体力学性能的影 响。结 果表明 : 在不古催 化剂 的条件下 MA O与 TD 完全能够发生反 应; B 1 由于 MA O B 和 HT B竞争与 TD 反应 , 入弹性体 交联 网络结构 中, P 1 进 可能破 坏了网络结 构的完整性 . 而影响 了弹 性 从 体的单 向拉伸性能。
关键词
研究 。
( 上接第 3 6页) ⑤扩大生产规模 , 尽快 建成几套 5 0 / 左右 0ta 0 的氯化石蜡一 7 0生产装 置 , 以满 足 国内外市 场的需

2 赵小平. 化工技术经挤, O ()1 2 O4 : 0 4 3 汪多仁. 江苏氯碱, O () 3 2 0 3: 0 2 4 蔡建利 中国 化工报, 0— 一 () 2 01 O 3 0 26
竞 争与 异 氰 酸 酯 固 化 剂 发 生 反 应 , 耗 了 体 系 中 的 消
Leis n . h m,9 6 6 8 1 0 1 5 i g A n C e 16 ,9 :8 - 8 b
8 Ab ta t P p r , 1 5t Ame cn S cey M e tn src a e s 4 h i r a o it eig,
分数 的 影响
交联网络结构 , 对弹性体的拉伸性能产生明显影响 。 1 实验与结果
1 1 丁羟 聚 氨 酯 弹 性 体 的 制 备 .
MA o对丁羟 弹性体 交联密 度和 凝胶分 数 的 P
影 响如 表 3所 示 。
表 3 MA o对T羟弹性体交联密度和凝胶分数的影响 P
丁羟弹性体的制备采用常温 、 常压下手工混合 , 抽真空除气 , 7 0℃固化 1 4 4 h的方 法制成 , 其组成如
由图 1可知 , 不 含 其 他 催化 剂 的条 件 下, 在 MA O 中的 氮 丙 啶 基 团 与 TDI中 的 异 氰 酸 酯 基 团 P
浓度不 断降低 , 这表 明两者相互发生 了化学反应。
另外 , M A O 与 T 将 P DI按 一 定 比例 混 合 后 , 置
于 7 ℃的烘箱 中静 置 1 , O 2 即可得到一种黄 褐色的 h
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