纺织品中致癌染料碱性蓝26的测定方法研究
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色 谱 柱 Ｈ Ｙ Ｐ ｅ ｒ ｓ ｉｌ Ｇ Ｏ １ ｄ Ｃ ｌ ８ 柱 （１ ００ｒ ａｍ ｘ ２ １ｉ１＂１１＂１１ １．９ｍｍ ． 美 国 Ｔｈｅ ｒｍｏ公 司 ） ，柱 温 ：４０ Ｃ． 流 动 相 乙腈 （Ａ） 和 ２．５ｍｍｏｌ／Ｌ磷 酸 二 氢 四 丁 基 铵 （Ｂ） ，梯 度 洗 脱 程 序 ２０％Ａ保 ￣Ｏｌｍｉｎ． 之 后 在 ２０ｒ ａｉｎ内流动 相 Ａ线性 升 至 １００％ ：流 速 ：２００ｍＬ／ｍｉｎ： 进 样 量 ５１１＂１Ｌ。 检 测 波 长 ２００ｎｍ－８０Ｏｎｌ１１ 定 量 波 长
（作 者单位 ：重庆市 纤维检 验局）
纺 织 品 中致癌 染料碱 性蓝２６的测定方法研究
Ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｄቤተ መጻሕፍቲ ባይዱｔｅｒｍ ｉｎａｔｉｏｎ Ｍ ｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｃａｒｃｉｎｏｇｅｎｉｃ Ｄｙｅｓｔｕｆ ｓ ｉｎ Ｔｅｘｔｉｌｅｓ
文／卢鸯 周维真 王 晓晴
摘 要 ： 本 文 建立 了 甲醇 超 声提 取 ， 高 效 液 相 色谱 一二 极 管 阵 列 （ＨＰＬＣ—ＤＡＤ） 和 液 相 色谱一串联 质 谱 （ＬＣ ＭＳ／Ｍ Ｓ）
６１ ５ｎｍ 。
２．４ ＬＣ—Ｍ Ｓ／ＭＳ分 析 条 件 色 谱 柱 同 上 ； 柱 温 ： ３０。Ｃ 流 动 相 甲 醇 （Ａ ）
和 ＰＨ＝４＿０、５１１＂１ｍｏｌ／Ｌ乙 酸 铵 溶 液 （Ｂ） ：梯 度 洗 脱 程 序 ：３０％Ａ保 ￣ｆｌｍｉｎ．之 后 在 ５ｍｉｎ内流 动 相 Ａ从 ３０％线 性 增 至９０％ ．保 持４ｒａｉｎ 流 速 ３００ｍＬ／ｍｉｎ，进 样 量 ：５ｍＬ。
表２ 质控 样羊毛百分含 量检 测结果
％
参 考 文 献 ： ［１］吴石林，张圮．误 差分析 与数据 处理 ［Ｍ］．北京 ：清华 大 学 出版 社 ，２０ｌ０， 【２］质量专业技 术人 员职业资格考试辅导 用书编写组．质
量 专 业 理 论 与 实 务 （中级 ） ［Ｍ 】．北 京 ： 中 国人 事 出版 社 ２０１２．
分析，快速 定性和 定量测 定纺织品 中致癌 染料碱性 蓝２６的方 法。方法检 出限低 ，能满足 分析检 测工作的 需要 ，同 时，两种方法可相互验证 ，提 高检 测结果 的准确性 。
关键词 ：致癌染 料 ；碱性染料 ；纺 织品
１ 引 言
在纺 织 品领 域 ．ＧＢ／Ｔ ｌ ８８８５－２００９《生 态纺织 品技 术要 求》中对直 接蓝６、直接红２８等９种致 癌染料 的限量作 出了明确 规定 。而随着研究深 入 ．又有 新的染料被 发现存 在致 癌性 ，例如碱 性蓝２６染料 。２０１２年６月１８日，欧盟 化 学 品管理局 （ＥＣＨＡ）已正式将 包括碱 性蓝２６在 内的１３种 物质列入高 度关注的物质 （ＳＶＨＣ—Ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ ｏｆ ｖｅｒｖ Ｈｉｇｈ
试剂 碱 性蓝２６染料 ．购 自Ｄｒ．Ｅｈｒｅｎｓｔｏｒｆｅｉ’ＧｍｂＨ． 纯 度９７ ５￣ｄ，．Ｏ．５ｍｏｌ／Ｌ磷 酸 二 氢 四 丁 基 铵 ，购 自东 京 化 成
（ＴＣＩ） 甲醇 、 乙 腈 、乙 酸 铵 、 甲酸 为色 谱 纯 ．０．４５ｍｍ 聚 四氟 乙烯薄膜过滤头 （Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ公司 ） 水 为Ｍｉｌｌｉ Ｑ纯 水 仪 制 备 ２ ２ 试 验 方 法
Ｃｏｎｃｅｒｎ）清单 。但 目前未见 有测 定碱 性蓝２６的标 准方 法 或 研 究 报 道 。
由于 染料 中常含 有合 成 中间体 、同分 异构体 和分散 剂 等 ．成 分 复 杂 ，对 检 测 方 法 的选 择 性 和 抗 干 扰 能 力 要 求 高 。本研 究拟 采用 甲醇超 声萃取 ，高效液 相色 谱 二极 管 阵 列 （ＨＰＬＣ—ＤＡＤ ）和 液 相 色 谱 －串 联 质 谱 （ＬＣ．ＭＳ／ＭＳ）检 测 ．建立 了可快速定性 和定量测 定纺织 品中致 癌染料碱 性
检 测 模 式 正 离 子 模 式 （Ｅ Ｓ Ｉ’） 喷 雾 电 压 ３ ２００Ｖ 鞘 气 （Ｎ ） 流 速 ３ ５Ｌ／ｉＴｌｉ ｎ， 辅 助 气
（Ｈｅ） 流 速 ｌ ０Ｌ／ｒ ａｉｎ 离 子 源 温 度 ：３ ５０ Ｃ ． 蒸 发 温 度 ３ ５０ Ｃ ，扫 描 方 式 选 择 反 应 监 控 （ＳＲＭ ） ： 离 子 扫 描时 间 ：０．１ｍｉＩ１。检 测参数见 表 ｌ。
７２ 中嘲纤检 ２０１８年 ２月
纤 ·检测园地
Ｆ￣ＤＯｆ
ｌ＇０ Ｇａ ｒ￣ｌｅｎ
蓝 ２６的 方 法 。
２ 试验部分
２、ｌ仪 器 与 试 剂 仪 器 ：Ｔｈｅｎｎｏ Ｕｌｔｉｍａｔｅ ３０００高 效 液 相 色 谱 仪 （配 二
极 管 阵 列 检 测器 ） Ｔｈｅｎｎｏ ＴＳＱ Ｑｔｉａｎｔｔｎｎ Ｕｌｔｒａ＋Ｕｌｔｉｍａｔｅ ３０００高效液相色 谱一串联质谱仪 ，Ｂｒａｎｓｏｎｉｃ ＣＰＸＨ可控温 超 声 波 发 生 器 。
表 １ 碱性蓝 ６的ＬＣ—ＭＳ／ＭＳ检测参数
３ 结果与讨 论
３．Ｉ提 取 溶 剂 选 择 染料 的酸碱 性不是指染 液中Ｈ 和０Ｈ两种离子 的平衡
状 态 ．而 是指 染料 中的主 要显 色基 团 为阳离 子还 是 阴离 子 碱 性 染料 是 芳 香 碱 与酸 （有 机 酸 、 无 机酸 ）所 生 成 的 盐 ． 即有 色 的 有 机 碱 的盐 类 。 碱 性 染 料 的 阳 离 子 为 有 色 离 子 ．故又称 阳离子染料 。这 类染料易溶于 甲醇 、乙腈等极 性较强 的溶剂 ．而 不易溶于丙酮 、乙酸 乙酯和正 己烷等 中 等极性和 弱极性 的有机 溶剂 因乙腈 对棉、麻 、丝 、毛等 天 然 纤 维 和 涤 纶 、腈 纶 、锦 纶 等 化 学 纤 维 具 有 溶 胀 作 用 ． 不 宜 采 用…。 因 此 ，本 文 选 取 甲醇 作 为萃 取 溶剂 ３．２ 提 取 条 件 选 择
准 确 称 取 适 量 碱 性 蓝 ２６染 料 标 准 物 质 ．用 甲 醇 配 成 ２００ｍｇ／Ｌ的 标 准 储 备 液 ．再 用 甲 醇 进 一 步 稀 释 至 所 需 浓 度。准确称取 １．０ｇ剪碎的纺织试样 置 于４０ｍＬ具 塞反应管 中 准 确 加入 ２０ｍＬ甲醇 ．在６０ Ｃ下 超 声提 取 ３０ｒａｉｎ。 提 取 液经０ ４５ｍｎｌ聚 四氟 乙烯 薄膜过 滤头 过滤 后直 接用于 仪器 分 析 。 ２．３ ＨＰＬＣ—ＤＡＤ分 析 条 件
（作 者单位 ：重庆市 纤维检 验局）
纺 织 品 中致癌 染料碱 性蓝２６的测定方法研究
Ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｄቤተ መጻሕፍቲ ባይዱｔｅｒｍ ｉｎａｔｉｏｎ Ｍ ｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｃａｒｃｉｎｏｇｅｎｉｃ Ｄｙｅｓｔｕｆ ｓ ｉｎ Ｔｅｘｔｉｌｅｓ
文／卢鸯 周维真 王 晓晴
摘 要 ： 本 文 建立 了 甲醇 超 声提 取 ， 高 效 液 相 色谱 一二 极 管 阵 列 （ＨＰＬＣ—ＤＡＤ） 和 液 相 色谱一串联 质 谱 （ＬＣ ＭＳ／Ｍ Ｓ）
６１ ５ｎｍ 。
２．４ ＬＣ—Ｍ Ｓ／ＭＳ分 析 条 件 色 谱 柱 同 上 ； 柱 温 ： ３０。Ｃ 流 动 相 甲 醇 （Ａ ）
和 ＰＨ＝４＿０、５１１＂１ｍｏｌ／Ｌ乙 酸 铵 溶 液 （Ｂ） ：梯 度 洗 脱 程 序 ：３０％Ａ保 ￣ｆｌｍｉｎ．之 后 在 ５ｍｉｎ内流 动 相 Ａ从 ３０％线 性 增 至９０％ ．保 持４ｒａｉｎ 流 速 ３００ｍＬ／ｍｉｎ，进 样 量 ：５ｍＬ。
表２ 质控 样羊毛百分含 量检 测结果
％
参 考 文 献 ： ［１］吴石林，张圮．误 差分析 与数据 处理 ［Ｍ］．北京 ：清华 大 学 出版 社 ，２０ｌ０， 【２］质量专业技 术人 员职业资格考试辅导 用书编写组．质
量 专 业 理 论 与 实 务 （中级 ） ［Ｍ 】．北 京 ： 中 国人 事 出版 社 ２０１２．
分析，快速 定性和 定量测 定纺织品 中致癌 染料碱性 蓝２６的方 法。方法检 出限低 ，能满足 分析检 测工作的 需要 ，同 时，两种方法可相互验证 ，提 高检 测结果 的准确性 。
关键词 ：致癌染 料 ；碱性染料 ；纺 织品
１ 引 言
在纺 织 品领 域 ．ＧＢ／Ｔ ｌ ８８８５－２００９《生 态纺织 品技 术要 求》中对直 接蓝６、直接红２８等９种致 癌染料 的限量作 出了明确 规定 。而随着研究深 入 ．又有 新的染料被 发现存 在致 癌性 ，例如碱 性蓝２６染料 。２０１２年６月１８日，欧盟 化 学 品管理局 （ＥＣＨＡ）已正式将 包括碱 性蓝２６在 内的１３种 物质列入高 度关注的物质 （ＳＶＨＣ—Ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ ｏｆ ｖｅｒｖ Ｈｉｇｈ
试剂 碱 性蓝２６染料 ．购 自Ｄｒ．Ｅｈｒｅｎｓｔｏｒｆｅｉ’ＧｍｂＨ． 纯 度９７ ５￣ｄ，．Ｏ．５ｍｏｌ／Ｌ磷 酸 二 氢 四 丁 基 铵 ，购 自东 京 化 成
（ＴＣＩ） 甲醇 、 乙 腈 、乙 酸 铵 、 甲酸 为色 谱 纯 ．０．４５ｍｍ 聚 四氟 乙烯薄膜过滤头 （Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ公司 ） 水 为Ｍｉｌｌｉ Ｑ纯 水 仪 制 备 ２ ２ 试 验 方 法
Ｃｏｎｃｅｒｎ）清单 。但 目前未见 有测 定碱 性蓝２６的标 准方 法 或 研 究 报 道 。
由于 染料 中常含 有合 成 中间体 、同分 异构体 和分散 剂 等 ．成 分 复 杂 ，对 检 测 方 法 的选 择 性 和 抗 干 扰 能 力 要 求 高 。本研 究拟 采用 甲醇超 声萃取 ，高效液 相色 谱 二极 管 阵 列 （ＨＰＬＣ—ＤＡＤ ）和 液 相 色 谱 －串 联 质 谱 （ＬＣ．ＭＳ／ＭＳ）检 测 ．建立 了可快速定性 和定量测 定纺织 品中致 癌染料碱 性
检 测 模 式 正 离 子 模 式 （Ｅ Ｓ Ｉ’） 喷 雾 电 压 ３ ２００Ｖ 鞘 气 （Ｎ ） 流 速 ３ ５Ｌ／ｉＴｌｉ ｎ， 辅 助 气
（Ｈｅ） 流 速 ｌ ０Ｌ／ｒ ａｉｎ 离 子 源 温 度 ：３ ５０ Ｃ ． 蒸 发 温 度 ３ ５０ Ｃ ，扫 描 方 式 选 择 反 应 监 控 （ＳＲＭ ） ： 离 子 扫 描时 间 ：０．１ｍｉＩ１。检 测参数见 表 ｌ。
７２ 中嘲纤检 ２０１８年 ２月
纤 ·检测园地
Ｆ￣ＤＯｆ
ｌ＇０ Ｇａ ｒ￣ｌｅｎ
蓝 ２６的 方 法 。
２ 试验部分
２、ｌ仪 器 与 试 剂 仪 器 ：Ｔｈｅｎｎｏ Ｕｌｔｉｍａｔｅ ３０００高 效 液 相 色 谱 仪 （配 二
极 管 阵 列 检 测器 ） Ｔｈｅｎｎｏ ＴＳＱ Ｑｔｉａｎｔｔｎｎ Ｕｌｔｒａ＋Ｕｌｔｉｍａｔｅ ３０００高效液相色 谱一串联质谱仪 ，Ｂｒａｎｓｏｎｉｃ ＣＰＸＨ可控温 超 声 波 发 生 器 。
表 １ 碱性蓝 ６的ＬＣ—ＭＳ／ＭＳ检测参数
３ 结果与讨 论
３．Ｉ提 取 溶 剂 选 择 染料 的酸碱 性不是指染 液中Ｈ 和０Ｈ两种离子 的平衡
状 态 ．而 是指 染料 中的主 要显 色基 团 为阳离 子还 是 阴离 子 碱 性 染料 是 芳 香 碱 与酸 （有 机 酸 、 无 机酸 ）所 生 成 的 盐 ． 即有 色 的 有 机 碱 的盐 类 。 碱 性 染 料 的 阳 离 子 为 有 色 离 子 ．故又称 阳离子染料 。这 类染料易溶于 甲醇 、乙腈等极 性较强 的溶剂 ．而 不易溶于丙酮 、乙酸 乙酯和正 己烷等 中 等极性和 弱极性 的有机 溶剂 因乙腈 对棉、麻 、丝 、毛等 天 然 纤 维 和 涤 纶 、腈 纶 、锦 纶 等 化 学 纤 维 具 有 溶 胀 作 用 ． 不 宜 采 用…。 因 此 ，本 文 选 取 甲醇 作 为萃 取 溶剂 ３．２ 提 取 条 件 选 择
准 确 称 取 适 量 碱 性 蓝 ２６染 料 标 准 物 质 ．用 甲 醇 配 成 ２００ｍｇ／Ｌ的 标 准 储 备 液 ．再 用 甲 醇 进 一 步 稀 释 至 所 需 浓 度。准确称取 １．０ｇ剪碎的纺织试样 置 于４０ｍＬ具 塞反应管 中 准 确 加入 ２０ｍＬ甲醇 ．在６０ Ｃ下 超 声提 取 ３０ｒａｉｎ。 提 取 液经０ ４５ｍｎｌ聚 四氟 乙烯 薄膜过 滤头 过滤 后直 接用于 仪器 分 析 。 ２．３ ＨＰＬＣ—ＤＡＤ分 析 条 件