2013年高考试题汇编：考点04_氧化还原反应

2013年高考试题汇编：考点4——氧化还原反应
1.（2013·上海化学·16）已知氧化性Br2＞Fe3+。

FeBr2溶液中通入一定量的Cl2,发生反应的离子方程式为：a
Fe2++bBr-+cCl2→dFe3++eBr2+fCl-
下列选项中的数字与离子方程式中的a、b、c、d、e、f一一对应，其中不符合反应实际的是
A.2 4 3 2 2 6
B.0 2 1 0 1 2
C.2 0 1 2 0 2
D.2 2 2 2 1 4
2.（2013·上海化学·18）汽车剧烈碰撞时，安全气囊中发生反应10NaN3+2KNO3→K2O+5Na2O+16N2↑。

若氧化产物比
还原产物多1.75mol，则下列判断正确的是
A.生成40.0LN2（标准状况）
B.有0.250molKNO3被氧化
C.转移电子的物质的量为1.25mol
D.被氧化的N原子的物质的量为3.75mol
3.（2013·安徽理综·7）我国科学家研制出一种催化剂，能在室温下高效催化空气中甲醛的氧化，其反应如下：
HCHO+O2CO2+H2O。

下列有关说法正确的是
A．该反应为吸热反应 B．CO2分子中的化学键为非极性键
C．HCHO分子中既含α键又含π键 D．每生成1.8gH2O消耗2.24L O2
4.（2013·上海化学·27-30）溴主要以Br-形式存在于海水中，海水呈弱碱性。

工业上制备的Br2的操作步骤为：
①一定条件下，将Cl2通入浓缩的海水中，生成Br2 ②利用热空气将Br2吹出，并用浓Na2CO3溶液吸收，生成NaBr、NaBrO3等③用硫酸酸化步骤②得到的混合物完成下列填空：
27.Cl2氧化Br-应在条件下进行，目的是为了避免。

28.Br2可用热空气吹出，其原因是。

29.写出步骤③所发生的化学反应方程式。

用硫酸而不用盐酸酸化的原因可能是。

步骤②的产品有时运输到目的地后再酸化，主要是因为。

30.为了除去工业Br2中微量的Cl2,可向工业Br2中。

a.通入HBr
b.加入Na2CO3溶液
c.加入NaBr溶液
d.加入Na2SO3溶液
5.（2013·上海化学·35-39）溴化钙可用作阻燃剂、制冷剂，具有易溶于水，易吸潮等性质。

实验室用工业大理石（含有少量Al3+、Fe3+等杂质）制备溴化钙的主要流程如下：
完成下列填空：
35.上述使用的氢溴酸的质量分数为26%，若用47%的氢溴酸配置26%的氢溴酸的氢溴酸500ml，所需的玻璃仪器有玻璃棒、。

36.已知步骤Ⅲ的滤液中不含NH4+。

步骤Ⅱ加入的试剂a是，控制溶液的pH约为8.0的目的是、。

37.试剂b是，步骤Ⅳ的目的是。

38.步骤Ⅴ所含的操作依次是、。

39.制得的溴化钙可以通过如下步骤测定其纯度：
①称取4.00g无水溴化钙样品；②溶解；③滴入足量Na2CO3溶液，充分反应后过滤；④；⑤称量。

若得到1.88g碳酸钙，则溴化钙的质量分数为（保留两位小数）。

若实验操作规范而测定结果偏低，其原因是。

6.（14分）（2013·新课标卷Ⅱ·27）氧化锌为白色粉末，可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗。

纯化工业级氧化锌(含有Fe(Ⅱ), Mn(Ⅱ), Ni(Ⅱ)等杂质)的流程如下:
稀H2SO4
①
调pH约为5
适量高锰酸钾溶液②
过滤Zn
③
2
工业ZnO 浸出液 滤液
滤液 滤饼 ZnO 提示:在本实脸条件下，
Ni(Ⅱ)不能被氧化；高锰酸钾的还原产物是MnO 2
回答下列问题:
(1)反应②中除掉的杂质离子是 ，发生反应的离子方程式为
；
加高锰酸钾溶液前，若pH 较低，对除杂的影响是 ；
(2)反应③的反应类型为 ，过滤得到的滤渣中，除了过量的锌外还有 ；
(3)反应④形成的沉淀要用水洗，检验沉淀是否洗涤干净的方法是。

(4)反应④中产物的成分可能是ZnCO 3·xZn(OH)2 .取干操后的滤饼11.2g ，煅烧后可得到产品8.1 g. 则x 等于 。

7．（2013·山东理综·28）（12分）金属冶炼和处理常涉及氧化还原反应。

（1）由下列物质冶炼相应金属时采用电解法的是
a ．Fe 2O 3
b ．NaCl
c ．Cu 2S
d ．Al 2O 3
（2）辉铜矿（Cu 2S ）可发生反应2Cu 2S+2H 2SO 4+5O 2==4CuSO 4+2H 2O ，该反应的还原剂是 ，当1mol O 2发生反应时，还原剂所失电子的物质的量为 mol 。

向CuSO 4溶液中加入镁条时有气体生成，该气
体是 。

（3）右图为电解精炼银的示意图， （填a 或b ）极为含有杂质的粗银，若b 极有少
量红棕色气体生成，则生成该气体的电极反应式为 。

（4）为处理银器表面的黑斑（Ag 2S ），将银器置于铝制容器里的食盐水中并与铝接触，Ag 2S
转化为Ag ，食盐水的作用为
8.（2013·广东理综·31）(16分)大气中的部分碘源于O 3对海水中I -的氧化。

将O 3持续通
入NaI 溶液中进行模拟研究。

（1）O 3将I -氧化成I 2的过程由3步反应组成：
①I -(aq)+O 3(g)=IO -(aq)+O 2(g) △H 1 ②IO -(aq)+H +(aq) HOI(aq) △H 2
总反应的化学方程式为 ，其反应△H= 。

（2）在溶液中存在化学平衡：
，其平衡常数表达式为______________ (3) 为探究Fe 2+对氧化I -反应的影响（反应体如图13），某研究小组测定两组实验中I 3-浓度和体系pH ，结果见
图14和下表。

过滤 Na 2CO 3 ④ 过滤 煅烧 ⑤
Ⅰ组实验中，导致反应后pH升高的原因是。

图13中的A为_____，由Fe3+生成A的过程能显著提高I-的转化率，原因是 _。

③第2组实验进行18s后，I3-下降。

导致下降的直接原因有双选______。

A.C(H+)减小
B.c(I-)减小
C. I2(g)不断生成
D.c（Fe3+）增加
（4）据图14，计算3-18s内第2组实验中生成I3-的平均反应速率（写出计算过程，结果保留两位有效数字）。

9.（2013·福建理综·25）（15分）固体硝酸盐加热易分解且产物较复杂。

某学习小组以Mg(NO3)2为研究对象，拟通过实验探究其热分解的产物，提出如下4种猜想：
甲：Mg(NO3)2、NO2、O2 乙：MgO、NO2、O2丙：Mg3N2、O2 丁：MgO、NO2、N2
（1）实验前，小组成员经讨论认定猜想丁不成立，理由是_______________________。

查阅资料得知：2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O
针对甲、乙、丙猜想，设计如下图所示的实验装置（图中加热、夹持仪器等均省略）：
（2）实验过程
①取仪器连接后，放入固体试剂之前，关闭k，微热硬质玻璃管（A），观察到E 中有气泡连续放出，表明________
②称取Mg(NO3)2固体3.79 g置于A中，加热前通入N2以驱尽装置内的空气，其目的是
；关闭K，用酒精灯加热时，正确操作是先 _然后固定在管中固体部位下加热。

③观察到A 中有红棕色气体出现，C、D 中未见明显变化。

④待样品完全分解，A 装置冷却至室温、称量，测得剩余固体的质量为1.0g
⑤取少量剩余固体于试管中，加入适量水，未见明显现象。

(3)实验结果分析讨论
①根据实验现象和剩余固体的质量经分析可初步确认猜想_______是正确的。

②根据 D 中无明显现象，一位同学认为不能确认分解产物中有O2，因为若有O2，D中将发生氧化还原反应：_____________________（填写化学方程式），溶液颜色会退去；小组讨论认定分解产物中有O2存在，未检侧到的原因是。

③小组讨论后达成的共识是上述实验设计仍不完善，需改进装里进一步研究。

10.（2013·江苏化学·20）(14分)磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。

它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。

相关热化学方程式如下：
2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)=6CaO(s)+P4(s)+10CO(g) △H1=＋3359.26 kJ·mol－1
CaO(s)＋SiO2(s)=CaSiO3(s) △H2=－89.61 kJ·mol－1
2Ca3(PO4)2(s)＋6SiO2(s)+10C(s)=6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g) △H3则△H3= kJ·mol－1。

(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：
11P4＋60CuSO4＋96H2O=20Cu3P＋24H3PO4＋60H2SO4 60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是。

3
(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得，含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如下图所示。

①为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在；pH=8时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系为。

②Na2HPO4溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2溶液，溶液则显酸性，其原因是
(用离子方程式表示)。

(4)磷的化合物三氯氧磷()与季戊四醇()以物质的量之比2:1 反应时，可获得一种新型阻燃剂中间体X，并释放出一种酸性气体。

季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如下图所示。

①酸性气体是 (填化学式)。

②X的结构简式为。

【2013年高考考点4——氧化还原反应试题参考答案】
4
1.B
2.CD
3.C
4、27.通风橱，污染环境。

28.Br2易挥发。

29.3H2SO4+5NaBr+NaBrO3=3Na2SO4+3Br2+3H2O用盐酸酸化，则盐酸被NaBrO3氧化，原因是Br2易挥发，对大气有污染。

30.c
5、35.量筒、胶头滴管、烧杯、500ml容量瓶。

36.石灰水，沉淀Al3+、Fe3+
37.氢溴酸，除去过量的氢氧化钙。

38.蒸发浓缩，冷却结晶。

39.洗涤；94.00%.溴化钙吸水或加入碳酸钠不足或洗涤时，有少量的碳酸钙溶解。

6.（1）Fe2＋和Mn2＋；MnO4－+3Fe2＋+7H2O=MnO2↓+3Fe(OH)3↓+5H＋；
3Mn2＋+2MnO4－+2H2O=5MnO2↓+4H＋；不会形成Fe(OH)3和MnO2沉淀或无法除去Fe2＋和Mn2＋；
（2）置换反应；Ni
（3）取最后一次洗涤液少量，滴入稀盐酸，加入氯化钡溶液，没有白色沉淀生成，证明洗涤干净。

（4）1
7.（1）bd
（2）Cu2S；4；氢气
（3）a；NO3-+3e-＋4H+＝NO↑+2H2O
（4）做电解质，形成原电池。

8.（1） O3+2I—+2H+=I2+O2+ H2O，△H=△H1+△H2+△H3。

（2）
（3）反应过程中消耗氢离子，溶液酸性减弱，pH增大，水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡，氢氧根浓度增大，溶液呈碱性，pH增大； Fe2+，O3+2Fe2++2H+=2Fe3++O2+H2O， 2Fe3++2I—=I2+2Fe2+，I-消耗量增大，转化率增大 BD
（4）（计算过程略）5.5×10-4 mol/L·s
9.不符合氧化还原反应原理（或其它合理答案）
①装置气密性良好②避免对产物O2的检验产生干扰（或其它合理答案）移动酒精灯预热硬质玻璃管
（3）①乙②2Na2SO3 + O2 =2Na2SO4 O2在通过装置B时已参与反应（或其它合理答案）
10.(1)2821.6
(2)3mol
(3)①4～5.5(介于此区间内的任意值或区间均可) c(HPO42－)＞c(H2PO4－)
②3Ca2＋＋2HPO42－=Ca3(PO4)2↓＋2H＋
(4)①HCl ②
11.（1）①BaCl2 BaSO4和BaCO3 的Ksp 相差不大，当溶液中存在大量CO32- 时，BaSO4(s)会部分转化为BaCO3(s)
（或其他合理答案）②H2、Cl2 2NaClO3+ 4HCl=2ClO2↑+Cl2↑+ 2NaCl+2H2O
（2）1C6H12O6+24NaClO3+12H2SO4=24ClO2↑+6CO2↑+18H2O+12Na2SO4
（3）2.5
5
【2013年高考考点4——氧化还原反应试题解析】
1.根据题意，Cl2先氧化Fe2+，不可能只氧化Br-，B选项错误
【考点定位】本题考查氧化还原反应的先后。

2.根据反应方程式可知，每当生成16molN2，则氧化产物比还原产物多14mol。

转移电子的物质的量为10mol，被氧化的N原子的物质的量为30mol，有2mol KNO3被还原，现氧化产物比还原产物多1.7mol，则生成2molN2，转移电子的物质的量为1.25mol，被氧化的N原子的物质的量为
3.75mol，因此，C、D正确。

【考点定位】本题考查氧化还原反应计算
3.A、该反应在室温下可以进行，故该反应为放热反应，错误；B、二氧化碳结构为O=C=O,为极性键，错误；C、甲醛中，含有碳氧双键，故期中既含有σ键又含有π键，正确；D、氧气的体积，并没有标明状况，故不一定为2.24L，错误。

【考点定位】以除甲醛气体为新的情境，考查了化学反应基本理论和基本概念，涉及化学反应中能量变化，分子结构、化学键以及气体的体积等相关知识。

4、27.通风橱，污染环境。

28.Br2易挥发。

29.3H2SO4+5NaBr+NaBrO3=3N a2SO4+3Br2+3H2O
用盐酸酸化，则盐酸被NaBrO3氧化，原因是Br2易挥发，对大气有污染。

30.c.
5、35.用浓溶液配制500ml稀溶液，因此，需要量筒取经过计算需要的浓溶液的体积，然后溶解、配制500ml 溶液，则需要胶头滴管、500ml容量瓶。

36.加入的试剂a、控制溶液的pH约为8.0的目的是除去杂质Al3+、Fe3+，因此，a是氢溴酸。

38.步骤V的结果得到CaBr2·6H2O,因此，其操作步骤为蒸发浓缩，冷却结晶。

39.④对滤渣洗涤，除去表面吸附的离子，根据CaBr2～CaCO3可求CaBr2的质量3.76g，质量分数为94.50%。

【考点定位】本题以工艺流程的形式考查化学实验基本操作、计算、操作目的、误差分析。

6.以工艺流程为形式考察化学知识，涉及反应原理、除杂方法、影响因素、反应类型、产物分析、洗涤干净的检验方法、化学计算等。

（1）除去的杂质离子是Fe2＋和Mn2＋；Fe2＋以Fe(OH)3的形式沉淀下来，Mn2＋以MnO2的形式沉淀下来；反应离子方程式为：MnO4－+3Fe2＋+7H2O=MnO2↓+3Fe(OH)3↓+5H＋； 3Mn2＋+2MnO4－+2H2O=5MnO2↓+4H＋；
在加高锰酸钾溶液前，若pH较低，不会形成Fe(OH)3和MnO2沉淀。

（2）Zn+Ni2＋=Zn2＋+Ni是置换反应；还有Ni。

（3）洗涤主要是除去SO42－和CO32－离子。

检验洗净应该检验SO42－离子。

取最后一次洗涤液少量，滴入稀盐酸，加入氯化钡溶液，没有白色沉淀生成，证明洗涤干净。

（4）令ZnCO3为amol,Zn(OH)2为bmol
125a+99b=11.2； 81(a+b)=8.1 解之，a:b=1:x=1:1,x=1
7.（1）NaCl与Al2O3冶炼需要用电解法，Fe2O3与Cu2S可以用热还原法，所以为b、d。

（2）在该反应中，Cu元素化合价由+1升高到+2，S元素由-2升高到+6，Cu2S做还原剂，当有1molO2参与反应转移的电子为4mol，由于Cu2+水解呈酸性，加入镁条时，镁与H+反应生成了氢气。

（3）电解精炼时，不纯金属做阳极，这里就是a极；b电极是阴极，发生还原反应，生成了红棕色气体是NO，遇空气氧化生成的NO2，电极反应：NO3-+3e-＋4H+＝NO↑+2H2O或NO3-+e-＋2H+＝NO2↑+H2O
（4）做电解质溶液，形成原电池。

8.（1）将已知3个化学方程式连加可得O3+2I-+2H+=I2+O2+H2O，由盖斯定律得△H=△H1+△H2+△H3。

（2）依据平衡常数的定义可得，K=。

（3）由表格可以看出第一组溶液的pH由反应前的5.2变为反应后的11.0，其原因是反应过程中消耗氢离子，溶液酸性减弱，pH增大，水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡，氢氧根浓度增大，溶液呈碱性，pH增大。

由于是持续通入O3，O3可以将Fe2+氧化为Fe3+：O3+2Fe2++2H+=2Fe3++O2+H2O，Fe3+氧化I-：2Fe3++2I—=I2+2Fe2+，I-消耗量增大，转化率增大，与I2反应的量减少，I3—浓度减小。

（4）由图给数据可知△c（I3-）=（11.8×10-3 mol/L - 3.5×10-3 mol/L）=8.3×10-3mol/L，由速率公式得：v （I3-）=△c（IO3-）/△t=8.3×10-3mol/L/(18-3)=5.5×10-4 mol/(L·s)。

命题意图：化学反应原理与元素化合物
9.（1）Mg(NO3)2分解过程中发生了氧化还原反应（元素化合价既升高也降低），而丁组中，只有降低的N元素，
6
而没有升高的元素，不符合氧化还原反应发生的原理；
（2）①此装置比较复杂，又是检验气体，所以实验之前必须检验装置的气密性。

加热试管A，如若E试管中持续出现气泡，则说明气密性良好。

②甲乙丙都有氧气生成，而空气中也存在氧气，所以必须把空气中的氧气除去，以防带来干扰。

③玻璃管（盛有固体）在加热前都要预热，预热的方法：移动酒精灯对玻璃管进行加热。

（3）①红棕色气体是NO2，另外还应有金属氧化物MgO,所以乙的推论是正确的；
②D中盛放的溶液是Na2SO3溶液，Na2SO3具有还原性，能被氧气氧化生成Na2SO4，反应的方程式为2Na2SO3+O2=2Na2SO4。

【知识点】化学实验。

10.本题围绕磷及其化合物展开，涉及元素化合物性质、热化学方程式、氧化还原反应判断、离子反应方程式的书写、读图读表、pH控制、核磁共振氢谱推结构等的综合题，是以常见物质相关的化学知识在生产、生活中具体运用的典型试题。

(1)△H3=△H1＋6△H2=2821.6kJ·mol－1。

(2)60molCuSO4能氧化白磷的物质的量先看铜从正二价变为正一价得60mol电子，P4变H3PO4失20mol电子，因此，60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是3mol。

(3)①为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制从图表中找出H2PO4-分布分数最在值的区间，即4～5.5左右。

pH=8时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系也从图表中找出，即c(HPO42－)＞c(H2PO4－)
②Na2HPO4溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2溶液，溶液则显酸性，其原因是有Ca3(PO4)2↓后，溶液中氢离子浓度增加。

【备考提示】高三复习一定要关注社会、关注生活、关注新能源新材料、关注环境保护与社会发展，适度加强综合训练，把学生的能力培养放在高三复习的第一位。

11．Cl2、Br2都是污染气体，应该在通风橱进行操作；步骤③所发生反应是归中反应，盐酸有还原性，NaBrO3氧化性，二者可发生氧化还原反应；利用NaBr溶液与Cl2反应，然后分液可除去Cl2。

【考点定位】本题考查工业制Br2，考查分析问题解决问题的能力。

（1）①根据提纯的流程可知，先加入的试剂是除去杂质SO42-，在不引入新的杂质的前提下，滴加的试剂是BaCl2。

根据所给的Ksp：BaSO4和BaCO3的Ksp 相差不大，当溶液中存在大量CO32-时，会导致BaSO4(s)会部分转化为BaCO3(s)，这时溶液中就出现了SO42-。

②电解食盐水的方程式为：所以可以得到的单质是：H2 和Cl2。

发生器中的反应物是NaClO3和HCl，根据流程图可知生成的物质有：ClO2、Cl2以及NaCl（根据元素守恒还有水）。

所以化学方程式为2NaClO3+ 4HCl= 2ClO2↑+Cl2↑+ 2NaCl + 2H2O。

（2）纤维素属于多糖，水解产物是葡萄糖（C6H12O6），根据元素守恒，生成的产物还有24Na2SO4。

根据H原子个数守恒（36-24 =12），可知葡萄糖分子的系数是 1 ，然后在满足其他原子个数守恒，即可配平此方程式：1C6H12O6+24NaClO3+12H2SO4=24ClO2↑+6CO2↑+18H2O+12Na2SO4。

处理的过程发生了氧化还原反应，根据电子守恒2.5Cl2～ClO2。

【知识点】粗盐提纯，溶度积常数Ksp，化学方程式的书写，氧化还原反应类型的方程式
的配平以及相关的化学计算。

7。