第十七章周环反应

第十七章周环反应第十七章周环反应1.完成下列反应：
3
3
H
H
CH3
CH3
hv
(1)
(2)
(3)
hv
C C
H3C
H
3
2
(4)
(5)+O
O
O
室温
150℃?
C
O
O
C
H3C
Δ
(6)?
Δ
O CH2CH2CHCH3 (7)
CH2+
C
C
CO
2
CH3
CO2CH3
Δ
(8)
2.用前线轨道理论解释下列反应在加热条件下（1）是可以发生的，（2）是不能发生的。

Δ
CH2+
C
C
CO2CH3
CO2CH3
(1)
CO2CH3
CO2CH3
+
C
C
CO2CH3
CO2CH3
(2)CH2
3.乙烯与丁二烯在175℃及高压下反应，得到以下产物：环己烯（85%），4-乙烯基-1-环己烯（12%）及乙烯基环丁烷（0.02%）。

写出反应式，并指出为何乙烯基环丁烷产率极低。

4.为何双环庚二烯在光照和加热条件下的产物不同？
+
HC CH
5.下列重排得到产物（A ）和（B ），它们是如何产生的？画出分子轨道的变化。

+
3
33
C 2H H 3C 2H (A)(B) 6.解释下列的重排反应：
*
O
*OH
7. 解释下列反应机理：
Δ
C
C
NC CN
+
8.2，3-二甲基-1，3-丁二烯和乙炔二羧酸加热后，得到一个产物，其分子式为C 16H 20O 3（A ），
含有两个双键。

（A ）在丙酮中经光照加热后得出一个（A ）的异构体（B ），但不含双键，探讨（A ）及（B ）的结构。

hv Δ
C
C
HOOC +H 2C
CH 3CH 2CH 3C 16H 20O 3
C 16H 20O 3
(A)
(B)。